具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是,此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明,并不用于限制本发明。
本发明提供了一种钻井液组合物,其中,该组合物含有膨润土、包被剂、降滤失剂、润滑剂以及深部抑制剂,该深部抑制剂为式(Ⅰ)所示的化合物中的一种或多种,
其中,R1、R2和R3各自独立地为氢原子、羟基、卤素原子、碳原子数为1-5的烷基、碳原子数为1-5的羟烷基、碳原子数为1-5的卤代烷基或碳原子数为1-5的烷氧基,且R1、R2和R3中的至少一个为羟基;R4为氢原子、羟基、取代或未取代的苯基、碳原子数为7-12的烷基苯、碳原子数为1-5的烷基、碳原子数为1-5的羟烷基、碳原子数为1-5的卤代烷基、碳原子数为1-5的烷氧基、-(CH2)n-NH2、-(CH2CH2-NH)mH,其中n为1或3-8的整数,m为1-5的整数;k为1-5的整数。
根据本发明,在所述钻井液组合物中,所述深部抑制剂为以上式(Ⅰ)所示的化合物中的一种或多种时,便可以较好的稳定煤层。为了得到更好的稳定效果,优选地,式(Ⅰ)中,R1、R2和R3各自独立地为氢原子、羟基、卤素原子、碳原子数为1-4的烷基、碳原子数为1-4的羟烷基、碳原子数为1-4的卤代烷基或碳原子数为1-4的烷氧基,且R1、R2和R3中的至少一个为羟基;R4为氢原子、苯基、苄基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、-(CH2)n-NH2、-(CH2CH2-NH)mH,其中n为1或3-5的整数,m为1-4的整数;k为2-4的整数。
进一步优选地,R1、R2和R3各自独立地为氢原子、羟基、卤素原子、碳原子数为1-3的烷基、碳原子数为1-3的羟烷基、碳原子数为1-3的卤代烷基或碳原子数为1-3的烷氧基,且R1、R2和R3中的至少一个为羟基;R4为氢原子、苯基、苄基、甲基、乙基、-(CH2)n-NH2、-(CH2CH2-NH)mH,其中n为1、3或4的整数,m为1、2或3的整数;k为2或3。
更优选地,R1、R2和R3各自独立地为氢原子、羟基、氟原子、氯原子、溴原子、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、羟甲基、羟乙基或羟丙基,且R1、R2和R3中的至少一个为羟基;R4为氢原子、苯基、苄基、甲基、乙基、-(CH2)n-NH2、-(CH2CH2-NH)mH,其中n为1、3或4的整数,m为1、2或3的整数;k为3。
更进一步优选地,所述深部抑制剂为二乙烯三胺基丙基三羟基硅烷、二乙烯三胺基丙基二羟基甲氧基硅烷、二乙烯三胺基丙基羟基二甲氧基硅烷、3-苯胺基丙基三羟基硅烷、3-苯胺基丙基二羟基甲氧基硅烷、3-苯胺基丙基羟基二甲氧基硅烷、3-氨丙基三羟基硅烷、3-氨丙基二羟基乙氧基硅烷和3-氨丙基羟基二乙氧基硅烷中的一种或多种。
根据本发明,上述深部抑制剂可以是市售品,也可以采用以下方法制备得到,所述深部抑制剂的制备方法包括:在醚水解的条件下,将至少一种式(Ⅱ)所示的化合物和催化剂接触,
其中,R1'、R2'和R3'各自独立地为氢原子、羟基、卤素原子、碳原子数为1-5的烷基、碳原子数为1-5的羟烷基、碳原子数为1-5的卤代烷基或碳原子数为1-5的烷氧基,且R1'、R2'和R3'中的至少一个为碳原子数为1-5的烷氧基;R4为氢原子、羟基、取代或未取代的苯基、碳原子数为7-12的烷基苯、碳原子数为1-5的烷基、碳原子数为1-5的羟烷基、碳原子数为1-5的卤代烷基、碳原子数为1-5的烷氧基、-(CH2)n-NH2、-(CH2CH2-NH)mH,其中n为1或3-8的整数,m为1-5的整数;k为1-5的整数。
制备方法可以将式(Ⅱ)所示的化合物中的R1'、R2'和R3'中的至少一个转变为OH,从而得到胺基和Si-OH于一体的化合物,以得到用于钻井液的深部抑制剂。为了获得性质更加优良的用于钻井液的深部抑制剂,优选地,式(Ⅱ)中,R1'、R2'和R3'各自独立地为氢原子、羟基、卤素原子、碳原子数为1-4的烷基、碳原子数为1-4的羟烷基、碳原子数为1-4的卤代烷基或碳原子数为1-4的烷氧基,且R1'、R2'和R3'中的至少一个为碳原子数为1-4的烷氧基;R4为氢原子、苯基、苄基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、-(CH2)n-NH2、-(CH2CH2-NH)mH,其中n为1或3-5的整数,m为1-4的整数;k为2-4的整数;
进一步优选地,R1'、R2'和R3'各自独立地为氢原子、羟基、卤素原子、碳原子数为1-3的烷基、碳原子数为1-3的羟烷基、碳原子数为1-3的卤代烷基或碳原子数为1-3的烷氧基,且R1'、R2'和R3'中的至少一个为碳原子数为1-3的烷氧基;R4为氢原子、苯基、苄基、甲基、乙基、-(CH2)n-NH2、-(CH2CH2-NH)mH,其中n为1、3或4的整数,m为1、2或3的整数;k为2或3;
更优选地,R1'、R2'和R3'各自独立地为氢原子、羟基、氟原子、氯原子、溴原子、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、羟甲基、羟乙基或羟丙基,且R1'、R2'和R3'中的至少一个为甲氧基、乙氧基或丙氧基;R4为氢原子、苯基、苄基、甲基、乙基、-(CH2)n-NH2、-(CH2CH2-NH)mH,其中n为1、3或4的整数,m为1、2或3的整数;k为3。
更进一步优选地,式(Ⅱ)所示的化合物为二乙烯三胺基丙基三甲氧基硅烷、3-苯胺基丙基三甲氧基硅烷和3-氨丙基三乙氧基硅烷中的一种或多种。
在上述制备方法中,在醚水解的条件下,将式(Ⅱ)所示的化合物和催化剂的溶液接触,从而可以将Si上的烷氧基转变为OH。因此,所述催化剂可以为本领常规的用于醚水解的碱或酸,优选情况下,所述催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氢氧化钙、氨水、甲醇钠、盐酸和硫酸中的一种或多种,进一步优选为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂和氢氧化钙中的一种或多种。
在上述制备方法中,式(Ⅱ)所示的化合物和催化剂的用量可以在较宽的范围内变动,为了使得式(Ⅱ)所示的化合物中的Si上的烷氧基更有效地转变为OH,优选情况下,式(Ⅱ)所示的化合物和所述催化剂的用量重量比为1:(0.03-1),优选为1:(0.05-0.1)。
在上述制备方法中,所述接触反应在溶剂存在下进行,所述溶剂可以为水或水与其它可与水混溶的有机溶剂的混合溶剂,优选在水溶剂下进行。作为所述混合溶剂,水的的含量优选为50重量%以上,更优选为50-99.9重量%。作为混合溶液中的所述有机溶剂可以为本领域常用的用于醚水解的有机溶剂,优选情况下,所述有机溶剂为甲醇、乙醇和丙酮中的一种或多种。
此外,本发明中对溶剂的用量并没有特别地限定,但是从提高反应速率和减少废液等方面考虑,优选地,式(Ⅱ)所示的化合物和溶剂的用量重量比为1:(1-4),优选为1:(1.5-2.5)。
在上述制备方法中,上述接触反应可以采用本领域常规的醚水解反应的反应条件,但是针对式(Ⅱ)所示的化合物中Si上的烷氧基的水解,优选地,所述接触反应的条件包括:反应温度为50-80℃,反应时间为1-3h。
根据本发明,所述钻井液组合物中含有所述深部抑制剂可以在较宽的范围内变动,为了得到具有较好抑制能力和井壁稳定能力的钻井液,优选地,所述钻井液组合物含有1-20重量%的所述深部抑制剂,更优选含有2-15重量%的所述深部抑制剂,更优选为2.5-7重量%。
根据本发明,所述钻井液组合物中含有的其他组分的含量可以根据具体的钻井液的使用情况进行调整,优选地,以所述钻井液组合物的总重量为基准,所述膨润土的含量为25-60重量%,所述包被剂的含量为1-10重量%,所述降滤失剂的含量为20-55重量%,所述润滑剂的含量为5-25重量%。更优选地,以所述钻井液组合物的总重量为基准,所述膨润土的含量为35-50重量%,所述包被剂的含量为1.5-5重量%,所述降滤失剂的含量为27-48重量%,所述润滑剂的含量为8-20重量%。
所述膨润土可以是以蒙脱石为主的粘土矿,其可提高钻井液的悬浮稳定性。所述膨润土的种类为本领域技术人员公知,可以为钠基膨润土和/或钙基膨润土,优选为钠基膨润土。
所述包被剂的种类没有特别的限定,可以为本领域公知的各种常规包被剂,例如聚丙烯酰胺钾盐、聚丙烯酰胺、丙烯酸钠-丙烯酰胺共聚物、和阳离子聚丙烯酰胺中的一种或多种,优选为聚丙烯酰胺。
所述降滤失剂可以为现有的各种能够降低钻井液的滤失量的物质,例如,可以为羧甲基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基淀粉、羟丙基淀粉、褐煤树脂中的一种或多种,优选为褐煤树脂、羟丙基淀粉和羧甲基纤维素中的一种或多种。
所述润滑剂可以为现有的各种能够增强钻井液的润滑效果的物质,例如,可以为白油、柴油、植物油酸中的一种或多种,优选为白油。
根据本发明,所述钻井液组合物中还可以含有pH值调节剂、护胶剂、加重剂中的一种或多种。
所述pH值调节剂可以为各种常规碱性物质,例如,碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、碱金属碳酸盐、碱土金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐、碱金属醋酸盐、碱土金属醋酸盐、碱金属醇盐或碱土金属醇盐中的至少一种,优选为碱金属氢氧化物或碱金属碳酸盐中的至少一种,进一步优选为氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾和氢氧化钾中的至少一种,更优选为氢氧化钠。
以所述钻井液组合物的总重量为基准,所述pH值调节剂的含量可以为0.5-8重量%,优选为1.5-4重量%。
所述护胶剂的种类没有特别的限定,可以为本领域公知的各种常规护胶剂,例如聚阴离子纤维素、磺甲基酚醛树脂、褐煤树脂和羧甲基纤维素中的一种或多种,优选为聚阴离子纤维素。
以所述钻井液组合物的总重量为基准,所述护胶剂的含量可以为0.5-8重量%,优选为1.5-4重量%。
所述加重剂的种类没有特别的限定,可以为本领域公知的各种常规加重剂,例如重晶石粉、石灰石粉和铁矿粉中的一种或多种,优选为重晶石粉。
以所述钻井液组合物的总重量为基准,所述加重剂的含量可以为0.5-8重量%,优选为1.5-4重量%。
本发明还提供了一种钻井液,其中,该钻井液是由上述组合物与水混合而得。
根据本发明,从成本上来考虑,所述水优选为淡水和/或海水,更优选为淡水。所述淡水例如为湖泊水、河流水、冰川水、自来水等。
水的用量可以根据不同的钻井液的使用情况进行调整,例如,以钻井液的总重量为基准,所述水的含量优选为75-96重量%,更优选为85-94重量%,更进一步优选为88-94重量%。
根据本发明,对所述钻井液的各组成进行混合时,所用混合设备没有特别限定,可以为任何常规混料设备,例如混料釜。混合方式可以为搅拌式的,也可以为震荡式的,优选为搅拌式的。各组成的加入顺序没有特别限定,可以在开始前全部加入,也可以根据需要在混合过程中添加。混合的时间和温度没有特别的限定,可以根据实际情况选择。
本发明还提供了上述钻井液在钻井中的应用。
根据本发明,所述钻井液可以在任何钻井过程中使用,例如在石油、煤气勘探的钻井中使用。
根据本发明,在钻井液中含有上述深部抑制剂后,深部抑制剂中的胺基和Si-OH可以协同地阻止煤层中的粘土矿物水化,稳定煤层井壁,同时所得钻井液还具有较宽的温度适应性,例如80-180℃。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
以下制备例、实施例和测试例中,二乙烯三胺基丙基三甲氧基硅烷购自曲阜市万达化工有限公司牌号NQ-301,3-苯胺基丙基三甲氧基硅烷购自曲阜市万达化工有限公司牌号NQ-P01,3-氨丙基三乙氧基硅烷购自曲阜市万达化工有限公司牌号NQ-55,二乙烯三胺基丙基甲基二甲氧基硅烷购自曲阜市万达化工有限公司牌号NQ-302;钠基膨润土购自潍坊远程膨润土厂;聚丙烯酰胺购自沁阳市乐邦水处理材料有限公司NPAM;褐煤树脂购自河间市庆翔泥浆材料有限公司褐煤树脂SPNH;5#白油购常州荣达石油制品有限公司;羟丙基淀粉为购自天津萨米特化工有限公司羟丙基淀粉HPS;有机正电胶购自湖北汉科新技术股份有限牌号JHM-YJ;聚胺购自湖北汉科新技术股份有限公司牌号HPA;
膨胀率的测定方法为:根据SY/T5613-2000《泥页岩理化性能实验方法》中规定的方法;
抗温能力测试的方法为:根据GB/T16783-2006《石油天然气工业-钻井液现场测试》的第一部分:水基钻井液中规定的方法。
制备例1
本制备例用于说明本发明的用于钻井液的深部抑制剂的制备方法及其制备的深部抑制剂。
将35重量份的二乙烯三胺基丙基三甲氧基硅烷、3重量份的氢氧化钠和62重量份的水混合,搅拌加热至50℃,反应3h后,冷却得到深部抑制剂A1,其中含有10重量%的二乙烯三胺基丙基三羟基硅烷、15重量%的二乙烯三胺基丙基二羟基甲氧基硅烷和10重量%的二乙烯三胺基丙基羟基二甲氧基硅烷。
制备例2
本实施例用于说明本发明的用于钻井液的深部抑制剂的制备方法及其制备的深部抑制剂。
将40重量份的3-苯胺基丙基三甲氧基硅烷、2重量份的碳酸钠和65重量份的水混合,搅拌加热至80℃,反应1h后,冷却得到深部抑制剂A2,其中含有20重量%的3-苯胺基丙基三羟基硅烷、15重量%的3-苯胺基丙基二羟基甲氧基硅烷和5重量%的3-苯胺基丙基羟基二甲氧基硅烷。
制备例3
本实施例用于说明本发明的用于钻井液的深部抑制剂的制备方法及其制备的深部抑制剂。
将35重量份的3-氨丙基三乙氧基硅烷、2重量份的盐酸和70重量份的水混合,搅拌加热至70℃,反应2h后,冷却得到深部抑制剂A3,其中含有8重量%的3-氨丙基三羟基硅烷、12重量%的3-氨丙基二羟基乙氧基硅烷和15重量%的3-氨丙基羟基二乙氧基硅烷。
制备例4
本实施例用于说明本发明的用于钻井液的深部抑制剂的制备方法及其制备的深部抑制剂。
将30重量份的二乙烯三胺基丙基甲基二甲氧基硅烷、3重量份的氢氧化钾和75重量份的水混合,搅拌加热至20℃,反应30h后,冷却得到深部抑制剂A4,其中含有11重量%的二乙烯三胺基丙基甲基二羟基硅烷和19重量%的二乙烯三胺基丙基甲基羟基甲氧基硅烷。