CN104865237A - 一种用于现场检测水样中多环芳烃的装置和方法 - Google Patents
一种用于现场检测水样中多环芳烃的装置和方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104865237A CN104865237A CN201510269318.4A CN201510269318A CN104865237A CN 104865237 A CN104865237 A CN 104865237A CN 201510269318 A CN201510269318 A CN 201510269318A CN 104865237 A CN104865237 A CN 104865237A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- peristaltic pump
- solenoid valve
- way solenoid
- water sample
- pipe
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
一种用于现场检测水样中多环芳烃的装置，由样品液管、清洗液管、洗脱液管、再生液管和增强液管组成，样品液管、清洗液管、洗脱液管、再生液管和增强液管均各连接一个蠕动泵，第一蠕动泵和第一三通电磁阀连接，第二蠕动泵和第二三通电磁阀连接，第三蠕动泵和第三三通电磁阀连接，第四蠕动泵和第三三通电池阀连接，第三三通电磁阀和第二三通电磁阀连接，第二三通电磁阀和第一三通电池阀连接，第一三通电磁阀和一个吸附柱连接，吸附柱和一个检测池连接，第五蠕动泵和检测池连接，检测池和一个拉曼光谱仪连接。本发明还提供了检测水样中多环芳烃的方法，本发明分析快速、灵敏度高、样品用量少、应用范围广、操作简便、可重复使用和携带方便。
Description
技术领域：
本发明属于检测领域，尤其涉及一种检测多环芳烃的装置和方法，具体来说是一种用于现场检测水样中多环芳烃的装置和方法。
背景技术：
多环芳烃是一类含两个或两个以上苯环的碳氢化合物，大部分芳香族化合物对人体健康和生态环境具有严重的危害。我国现行的饮用水质标准（GB5749-2006）规定，多环芳烃的最高允许浓度为2.0 μg/L。目前，常用于多环芳烃现场检测的技术主要是便携式气相色谱或便携式气质联用仪和一些便携式紫外-荧光分光光度仪。前者主要用于挥发性有机污染物的快速检测，但对难挥发性有机污染物检测效果较差；后者可作为便携的检测设备用于现场快检，但一般只用于有限的几种芳香污染物，且容易受到干扰。此外，这些检测方法常需对水样进行一系列的分离富集处理，因此不能全面满足水污染事件中多环芳烃含量的现场快速检测需求。
此外，水样常具有分析物浓度低（μg/L水平），背景干扰大等特点，气相色谱法应用于水样中多环芳烃检测的首先需将样品进行吹扫-捕集处理，此法虽可以提高分析物的浓度，但是无法有效排除水样背景的干扰，而且具有操作繁琐等特点。紫外-荧光分光光度法用于水样中多环芳烃检测虽然不需要复杂样品前处理，但是该技术常具有专属性差、抗干扰能力差和应用范围窄等特点。
发明内容：
针对现有技术中的上述技术问题，本发明提供了一种用于现场检测水样中多环芳烃的装置和方法，所述的这种用于现场检测水样中多环芳烃的装置和方法解决了现有技术中现场检测水样中多环芳烃的装置和方法检测结果不准确、时间长、工艺复杂的技术问题。
本发明提供了一种用于现场检测水样中多环芳烃的装置,由一个样品液管、一个清洗液管、一个洗脱液管、一个再生液管和一个增强液管组成，所述的样品液管和一个第一蠕动泵连接，所述的清洗液管和一个第二蠕动泵连接，所述的洗脱液管和一个第三蠕动泵连接，所述的再生液管和一个第四蠕动泵连接，所述的增强液管和一个第五蠕动泵连接，所述的第一蠕动泵和一个第一三通电磁阀的一端连接，所述的第二蠕动泵和一个第二三通电磁阀的一端连接，所述的第三蠕动泵和一个第三三通电磁阀的一端连接，所述的第四蠕动泵和所述的第三三通电池阀的第二端连接，所述的第三三通电磁阀的第三端和所述的第二三通电磁阀的第二端连接，所述的第二三通电磁阀的第三端和所述的第一三通电池阀的第二端连接，所述的第一三通电磁阀的第三端和一个吸附柱连接，所述的吸附柱和一个检测池连接，所述的第五蠕动泵和所述的检测池连接，所述的检测池具有一个废液出口17，所述的检测池和一个拉曼光谱仪连接。
进一步的，所述的样品液管、清洗液管、洗脱液管、再生液管、增强液管、第一蠕动泵、第二蠕动泵、第三蠕动泵、第四蠕动泵、第五蠕动泵、第一三通电磁阀、第二三通电磁阀、第三三通电磁阀、吸附柱均设置在一个支撑控制面板上。
本发明还提供了采用上述的装置现场检测水样中多环芳烃的方法，包括以下步骤：
(1) 将多环芳烃分子印迹材料填充于吸附柱中；
(2) 将多环芳烃标准溶液加入到样品液管中，环己烷溶液加入到清洗液管中，二氯甲烷/甲醇溶液加入到洗脱液管，所述的二氯甲烷和甲醇的体积比为10：90，二氯甲烷溶液加入到再生液管；
(3) 通过第一蠕动泵将多环芳烃标准溶液导入吸附柱进行吸附；
(4) 通过第一和第二蠕动泵将环己烷导入吸附柱，清洗除去吸附的杂质；
(5) 采用二氯甲烷/甲醇洗脱吸附柱，然后利用第一、第二和第三蠕动泵将洗脱液导入检测池中；
(6) 将纳米银胶加入到增强管中；
(7) 通过第五蠕动泵将增强液管中的纳米银胶导入到检测池中，使用拉曼光谱仪检测多环芳烃，获得表面增强拉曼光谱和指纹图谱，建立拉曼光谱强度与多环芳烃浓度之间关系；
(8) 待测水样分析采取上述步骤进行，比对水样的拉曼光谱和指纹图谱，从而获知所述待测水样中是否含有多环芳烃。
进一步的，所述的纳米银胶的制备方法是：加热硝酸银溶液，所述的硝酸银溶液的浓度为2~5mmol/L，再加入腐殖酸溶液所述的腐殖酸溶液的浓度为1~6g/L，，所述的腐殖酸溶液和所述的硝酸银的体积比为1~4：50，搅拌下加热至沸并使之反应2~4小时，冷却后经离心处理，去除上清液后制得纳米银胶。
进一步的，通过第四蠕动泵将再生液管中的二氯甲烷处导入吸附柱，使之再生并用于下一次分析。
本发明主要基于表面增强拉曼光谱进行检测，该技术实质是基于吸附分子的电子能级与纳米材料(如金、银、铜)周围的电磁场相互作用而引起分子的拉曼散射信号增强的效应，其增强效应最高可以达到1015（该增强效应是与拉曼光谱仪直接测定不含有纳米材料(增强液)的分析物信号进行对比），该技术具有检测时间短、水干扰小、可直接原位分析、灵敏度高、检测范围广等优点。但由于表面增强拉曼光谱技术对于大多数分析物具有响应，因此，如何排除干扰且提升分析检测灵敏度显得非常重要，本发明将微型化流动注射分析系统和表面增强拉曼光谱技术相结合，一方面可以在线去除干扰物的影响，另一方面将分析物进行富集后提高其表面增强拉曼光谱检测灵敏度。
本发明通过用于现场检测水样中多环芳烃的装置（微型化流动注射分析系统）和表面增强拉曼光谱技术联用，可同时实现水样中的多环芳烃选择性分离、富集和检测，该法不仅可消除背景的干扰，而且可提高了多环芳烃的检测灵敏度。本发明的微型化流动注射分析系统包括样品吸附、柱清洗、柱洗脱和柱再生功能，具有操作简便、分析快速、可重复使用和携带方便等特点，可满足环境水样中痕量多环芳烃的检测需求。本发明通过便携式拉曼光谱仪，可实现对水样中多环芳烃的现场快速定性和半定量检测，检测灵敏度最低可达0.5 μg/L。
本发明和已有技术相比，其技术进步是显著的。与现有现场快速检测方法比较，本发明具有分析快速、灵敏度高、样品用量少、应用范围广、操作简便、可重复使用和携带方便等特点 。
附图说明：
图1是本发明实施例1的检测方法的流程图；
图2是本发明实施例1的用于现场检测水样中多环芳烃的装置的结构示意图；
图3是本发明实施例2的银胶胶体的紫外吸收光谱图；
图4是本发明实施例2的银胶胶体的扫描电镜图；
图5是本发明实施例2的多环芳烃标准溶液的表面增强拉曼光谱，其中曲线a为荧蒽溶液的表面增强拉曼光谱，曲线b为3,4-苯并芘的表面增强拉曼光谱，曲线c为芘的表面增强拉曼光谱，曲线d为蒽的表面增强拉曼光谱，图中所示标记分别为荧蒽、3,4-苯并芘、芘和蒽的指纹图谱特征峰；
图6是本发明实施例2的荧蒽在661 cm-1 和1105 cm-1峰强度与浓度对数的关系图；
图7是本发明实施例2的3,4-苯并芘在332 cm-1 和1395 cm-1峰强度与浓度对数的关系图；
图8是本发明实施例2的芘在395 cm-1 和 1241 cm-1峰强度与浓度对数的关系图；
图9是本发明实施例2的蒽在762 cm-1 和1558 cm-1峰强度与浓度对数的关系图；
图10是本发明实施例2的水样采用用于现场检测水样中多环芳烃的装置处理前后的表面增强拉曼光谱图，曲线a为纳米银胶的表面增强拉曼光谱，曲线b为未经过用于现场检测水样中多环芳烃的装置处理的水样表面增强拉曼光谱，曲线c为经过用于现场检测水样中多环芳烃的装置处理的水样表面增强拉曼光谱，图中所示标记分别为荧蒽、3,4-苯并芘、芘和蒽的指纹图谱特征峰。
具体实施方式：
实施例1
如图2所示，本发明一种用于现场检测水样中多环芳烃的装置，由一个样品液管1、一个清洗液管2、一个洗脱液管3、一个再生液管4和一个增强液管5组成，所述的样品液管1和一个第一蠕动泵6连接，所述的清洗液管2和一个第二蠕动泵13连接，所述的洗脱液管3和一个第三蠕动泵14连接，所述的再生液管4和一个第四蠕动泵15连接，所述的增强液管5和一个第五蠕动泵16连接，所述的第一蠕动泵6和一个第一三通电磁阀8的一端连接，所述的第二蠕动泵13和一个第二三通电磁阀11的一端连接，所述的第三蠕动泵14和一个第三三通电磁阀12的一端连接，所述的第四蠕动泵15和所述的第三三通电池阀12的第二端连接，所述的第三三通电磁阀12的第三端和所述的第二三通电磁阀11的第二端连接，所述的第二三通电磁阀11的第三端和所述的第一三通电池阀8的第二端连接，所述的第一三通电磁阀8的第三端和一个吸附柱9连接，所述的吸附柱9和一个检测池10连接，所述的第五蠕动泵16和所述的检测池10连接，所述的检测池10具有一个废液出口17，所述的检测池10和一个拉曼光谱仪18连接。
进一步的，所述的样品液管1、清洗液管2、洗脱液管3、再生液管4、增强液管5、第一蠕动泵6、第二蠕动泵13、第三蠕动泵14、第四蠕动泵15、第五蠕动泵16、第一三通电磁阀8、第二三通电磁阀11、第三三通电磁阀12、吸附柱9均设置在一个支撑控制面板上。
具体的，各个部件的功能如下：
样品液管1：所述进样管1 用于盛放待测水样或标准水样；
清洗液管2：所述清洗液管2用于盛放清洗液环己烷；
洗脱液管3： 所述洗脱液管3用于盛放洗脱液二氯甲烷/甲醇溶液(10/90，v/v)；
再生液管4：所述再生液管4用于盛放再生液二氯甲烷；
增强液管5：所述增强液管5用于盛放纳米银胶；
蠕动泵6、13、14、15、16：所述蠕动泵6、13、14、15用于输入控制样品液1、清洗液2、洗脱液3和再生液4进入吸附柱9，所述蠕动泵16控制增强液5进入检测池10；
支撑控制面板7：所述支撑控制面板7用于蠕动泵6、13、14、15、16和三通电磁阀8、11、12的电路控制，同时可起到支撑作用；
三通电磁阀8、11、12:所述三通电磁阀8、11、12用于控制流路的方向；
吸附柱9：所述吸附柱9用于多环芳烃的选择性吸附，吸附剂为多环芳烃分子印迹材料；
检测池10：所述检测池10用于收集洗脱液3和增强液5，使之混合均匀并用于拉曼光谱检测。
实施例2
图1 示意性地给出了本发明实施例的水样中多环芳烃的检测方法流程图，所述检测方法包括以下步骤：
(1) 设计微型化流动注射分析系统，
(2) 待测水样通过吸附柱，所述水样中多环芳烃被吸附；洗脱剂洗脱所述吸附柱上的多环芳烃，收集洗脱液作为检测液；
(3) 制备增强拉曼光谱活性的银胶，并将其加入到增强液管，通过蠕动泵管导入检测液中，使之与多环芳烃充分混合；
(4) 利用便携式拉曼光谱仪18进行检测，比对拉曼光谱和指纹图谱，从而对水样中多环芳烃进行定性和半定量分析检测。洗脱剂洗脱所述离子交换柱上的六价铬，收集洗脱液并作为浓缩液。
实施例3
根据本发明实施例2的检测方法在环境水样检测中的应用例，具体是半定量地检测饮用水样中的荧蒽、3,4-苯并芘、芘和蒽四种多环芳烃，具体方法包括以下步骤：
(1) 制备表面增强拉曼光谱的银胶基底
在100 mL玻璃烧杯中先加入50 mL的1 mM的硝酸银(AgNO3)，然后逐渐滴加2 mL 4 g/L的腐殖酸(HAs)，再将溶液不断搅拌下升温至90℃。半小时后，混合液由最初的棕色变为棕灰色，随着反应时间增加混合液继续变灰。反应约3 h后，将反应液从加热台移走，继续搅拌直至混合液冷却至室温。将胶体溶液离心并用去离子水清洗三次以除去过量的腐殖酸(HAs)，即得表面增强拉曼光谱的银胶基底。图3和图4示意性地给出了所述银胶的紫外吸收光谱图和扫描电子显微镜图片；
(2) 多环芳烃的分离、富集
具体操作时，首先制备吸附柱9，准确称量0.5 g 的多环芳烃分子印记材料置于100 mL 烧杯中，加入50 mL去离子水溶解，采用湿法填充法加入到吸附柱9中；然后通过蠕动泵6将样品液1输入到吸附柱9，再通过蠕动泵13将清洗液2输入吸附柱清洗，再通过蠕动泵14将洗脱液3输入吸附柱进行洗脱，最后通过蠕动泵15将再生液4输入吸附柱进行再生，蠕动泵的进样、清洗、洗脱和再生速度一般为0.5 mL/min。三通电磁阀8、11、12切换控制各流路依次进入吸附柱9。从而顺序完成进样、清洗、洗脱和再生步骤。
(3) 建立荧蒽、3,4-苯并芘、芘和蒽的拉曼光谱特征峰强度-浓度标准曲线图
通过蠕动泵13、16将洗脱液3和增强液5在检测池中进行混合，并采用便携式拉曼光谱仪18分别对荧蒽、3,4-苯并芘、芘和蒽标准溶液进行检测。获得用于多环芳烃定性分析的表面增强拉曼光谱指纹图谱，如图5所示。荧蒽、3,4-苯并芘、芘和蒽的特征峰强度与分析浓度之间的标准曲线图，如图6-9所示，所得到的特征峰强度- 浓度的标准曲线相关性不能达到严格的定量标准，但可用于半定量分析。
(4) 测定饮用水样中荧蒽、3,4-苯并芘、芘和蒽的浓度
将饮用水样采用上述方法进行流动注射分析系统处理，所得多环芳烃的洗脱液3，通过与增强液5混合均匀后利用便携式拉曼光谱仪18检测其拉曼光谱，将所得拉曼光谱与步骤(3)的指纹图谱对照，可初步定性洗脱液中荧蒽、3,4-苯并芘、芘和蒽是否存在，并利用所述标准曲线图得出饮用水样中荧蒽、3,4-苯并芘、芘和蒽的浓度，如图10所示。
根据本发明实施例达到的益处在于：通过微型化流动注射分析系统和表面增强拉曼光谱技术联用，不仅可同时实现水样中多环芳烃的分离、富集和检测，还能将分析检测限提高1~2个数量级。该方法可实现对水污染事件中多环芳烃的现场快速检测，从而有效弥补现有分析检测技术的不足。此外，该方法还具有操作简便、测定快速、可重复使用和携带方便等特点。
Claims (5)
1.一种用于现场检测水样中多环芳烃的装置，其特征在于：由一个样品液管、一个清洗液管、一个洗脱液管、一个再生液管和一个增强液管组成，所述的样品液管和一个第一蠕动泵连接，所述的清洗液管和一个第二蠕动泵连接，所述的洗脱液管和一个第三蠕动泵连接，所述的再生液管和一个第四蠕动泵连接，所述的增强液管和一个第五蠕动泵连接，所述的第一蠕动泵和一个第一三通电磁阀的一端连接，所述的第二蠕动泵和一个第二三通电磁阀的一端连接，所述的第三蠕动泵和一个第三三通电磁阀的一端连接，所述的第四蠕动泵和所述的第三三通电池阀的第二端连接，所述的第三三通电磁阀的第三端和所述的第二三通电磁阀的第二端连接，所述的第二三通电磁阀的第三端和所述的第一三通电池阀的第二端连接，所述的第一三通电磁阀的第三端和一个吸附柱连接，所述的吸附柱和一个检测池连接，所述的第五蠕动泵和所述的检测池连接，所述的检测池具有一个废液出口，所述的检测池和一个拉曼光谱仪连接。
2.如权利要求1所述的一种用于现场检测水样中多环芳烃的装置，其特征在于：所述的样品液管、清洗液管、洗脱液管、再生液管、增强液管、第一蠕动泵、第二蠕动泵、第三蠕动泵、第四蠕动泵、第五蠕动泵、第一三通电磁阀、第二三通电磁阀、第三三通电磁阀、吸附柱均设置在一个支撑控制面板上。
3.采用权利要求1所述的装置现场检测水样中多环芳烃的方法，其特征在于包括以下步骤：
将多环芳烃分子印迹材料填充于吸附柱中；
将多环芳烃标准溶液加入到样品液管中，环己烷溶液加入到清洗液管中，二氯甲烷/甲醇溶液加入到洗脱液管，所述的二氯甲烷和甲醇的体积比为10：90，二氯甲烷溶液加入到再生液管；
通过第一蠕动泵将多环芳烃标准溶液导入吸附柱进行吸附；
通过第一和第二蠕动泵将环己烷导入吸附柱，清洗除去吸附的杂质；
采用二氯甲烷/甲醇洗脱吸附柱，然后利用第一、第二和第三蠕动泵将洗脱液导入检测池中；
将纳米银胶加入到增强管中；
通过第五蠕动泵将增强液管中的纳米银胶导入到检测池中，使用拉曼光谱仪检测多环芳烃，获得表面增强拉曼光谱和指纹图谱，建立拉曼光谱强度与多环芳烃浓度之间关系；
待测水样分析采取上述步骤进行，比对水样的拉曼光谱和指纹图谱，从而获知所述待测水样中是否含有多环芳烃。
4.如权利要求3所述的一种现场检测水样中多环芳烃的方法，其特征在于所述的纳米银胶的制备方法是：加热硝酸银溶液，所述的硝酸银溶液的浓度为2~5mmol/L，再加入腐殖酸溶液，所述的腐殖酸溶液的浓度为1~6g/L，所述的腐殖酸溶液和所述的硝酸银的体积比为1~4：50，搅拌下加热至沸并使之反应2~4小时，冷却后经离心处理，去除上清液后制得纳米银胶。
5.如权利要求3所述的一种现场检测水样中多环芳烃的方法，其特征在于：通过第四蠕动泵将再生液管中的二氯甲烷处导入吸附柱，使之再生并用于下一次分析。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510269318.4A CN104865237A (zh) | 2015-05-25 | 2015-05-25 | 一种用于现场检测水样中多环芳烃的装置和方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510269318.4A CN104865237A (zh) | 2015-05-25 | 2015-05-25 | 一种用于现场检测水样中多环芳烃的装置和方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104865237A true CN104865237A (zh) | 2015-08-26 |
Family
ID=53911220
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510269318.4A Pending CN104865237A (zh) | 2015-05-25 | 2015-05-25 | 一种用于现场检测水样中多环芳烃的装置和方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104865237A (zh) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106979880A (zh) * | 2017-05-16 | 2017-07-25 | 山东建筑大学 | 一种用于钢铁行业废气中多环芳烃样品的自动前处理装置 |
| CN108645834A (zh) * | 2018-04-18 | 2018-10-12 | 厦门大学 | 一种环境水体中多环芳烃的检测方法 |
| CN108827937A (zh) * | 2018-06-23 | 2018-11-16 | 厦门市普识纳米科技有限公司 | 一种食品中苯并（a）芘的拉曼检测方法 |
| CN108982466A (zh) * | 2018-06-06 | 2018-12-11 | 上海应用技术大学 | 一种用于水体中阿莫西林抗生素现场快速检测的方法 |
| CN111189815A (zh) * | 2020-01-10 | 2020-05-22 | 西南交通大学 | 污水溯源方法 |
| CN114813680A (zh) * | 2022-04-22 | 2022-07-29 | 天津农学院 | 一种基于二维荧光相关谱分离测定水中腐殖酸的方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5880830A (en) * | 1997-01-29 | 1999-03-09 | Greenvision Systems Ltd. | Spectral imaging method for on-line analysis of polycyclic aromatic hydrocarbons in aerosols |
| CN102809558A (zh) * | 2012-08-15 | 2012-12-05 | 山东省科学院海洋仪器仪表研究所 | 流动注射化学发光方式测量海水中多环芳烃的方法 |
| CN104089942A (zh) * | 2014-07-14 | 2014-10-08 | 吉林大学 | 一种具有超疏水性质的表面增强拉曼基底及在多环芳烃检测方面的应用 |
| CN104458698A (zh) * | 2014-12-09 | 2015-03-25 | 山东大学 | 一种固相微萃取与表面增强拉曼联用检测有机污染物的方法 |
-
2015
- 2015-05-25 CN CN201510269318.4A patent/CN104865237A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5880830A (en) * | 1997-01-29 | 1999-03-09 | Greenvision Systems Ltd. | Spectral imaging method for on-line analysis of polycyclic aromatic hydrocarbons in aerosols |
| CN102809558A (zh) * | 2012-08-15 | 2012-12-05 | 山东省科学院海洋仪器仪表研究所 | 流动注射化学发光方式测量海水中多环芳烃的方法 |
| CN104089942A (zh) * | 2014-07-14 | 2014-10-08 | 吉林大学 | 一种具有超疏水性质的表面增强拉曼基底及在多环芳烃检测方面的应用 |
| CN104458698A (zh) * | 2014-12-09 | 2015-03-25 | 山东大学 | 一种固相微萃取与表面增强拉曼联用检测有机污染物的方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| LU-LU QU ET AL.: "Humic acids-based one-step fabrication of SERS substrates for detection of polycyclic aromatic hydrocarbons", 《ANALYST》 * |
| 施文赵 等: "《生物材料中痕量元素分析方法》", 31 March 1994, 华中理工大学出版社 * |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106979880A (zh) * | 2017-05-16 | 2017-07-25 | 山东建筑大学 | 一种用于钢铁行业废气中多环芳烃样品的自动前处理装置 |
| CN108645834A (zh) * | 2018-04-18 | 2018-10-12 | 厦门大学 | 一种环境水体中多环芳烃的检测方法 |
| CN108645834B (zh) * | 2018-04-18 | 2020-04-03 | 厦门大学 | 一种环境水体中多环芳烃的检测方法 |
| CN108982466A (zh) * | 2018-06-06 | 2018-12-11 | 上海应用技术大学 | 一种用于水体中阿莫西林抗生素现场快速检测的方法 |
| CN108827937A (zh) * | 2018-06-23 | 2018-11-16 | 厦门市普识纳米科技有限公司 | 一种食品中苯并（a）芘的拉曼检测方法 |
| CN111189815A (zh) * | 2020-01-10 | 2020-05-22 | 西南交通大学 | 污水溯源方法 |
| CN114813680A (zh) * | 2022-04-22 | 2022-07-29 | 天津农学院 | 一种基于二维荧光相关谱分离测定水中腐殖酸的方法 |
| CN114813680B (zh) * | 2022-04-22 | 2024-05-07 | 天津农学院 | 一种基于二维荧光相关谱分离测定水中腐殖酸的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104865237A (zh) | 一种用于现场检测水样中多环芳烃的装置和方法 | |
| Lemos et al. | Amberlite XAD-2 functionalized with 2-aminothiophenol as a new sorbent for on-line preconcentration of cadmium and copper | |
| CN109313167B (zh) | 用于气相色谱(gc)和气相色谱-质谱(gcms)中增强敏感性的多毛细管柱预浓缩系统 | |
| Cui et al. | Chemically modified silica gel with p-dimethylaminobenzaldehyde for selective solid-phase extraction and preconcentration of Cr (III), Cu (II), Ni (II), Pb (II) and Zn (II) by ICP-OES | |
| Khan et al. | Rapid ionic liquid-based ultrasound assisted dual magnetic microextraction to preconcentrate and separate cadmium-4-(2-thiazolylazo)-resorcinol complex from environmental and biological samples | |
| Deng et al. | Simultaneous determination of eight common odors in natural water body using automatic purge and trap coupled to gas chromatography with mass spectrometry | |
| Guo et al. | Simultaneous spectrophotometric determination of trace copper, nickel, and cobalt ions in water samples using solid phase extraction coupled with partial least squares approaches | |
| Ma et al. | Determination of endocrine-disrupting compounds in water by carbon nanotubes solid-phase microextraction fiber coupled online with high performance liquid chromatography | |
| CN102928499B (zh) | 一种环境空气挥发性有机化合物的快速分析装置及方法 | |
| Li et al. | A sequential solid phase microextraction system coupled with inductively coupled plasma mass spectrometry for speciation of inorganic arsenic | |
| Dadfarnia et al. | Immobilized salen (N, N′-bis (salicylidene) ethylenediamine) as a complexing agent for on-line sorbent extraction/preconcentration and flow injection–flame atomic absorption spectrometry | |
| Karbasi et al. | Simultaneous trace multielement determination by ICP-OES after solid phase extraction with modified octadecyl silica gel | |
| Lian et al. | Novel metal‐ion‐mediated, complex‐imprinted solid‐phase microextraction fiber for the selective recognition of thiabendazole in citrus and soil samples | |
| Ueda et al. | Highly sensitive determination of cadmium and lead in leached solutions from ceramic ware by graphite furnace atomic absorption spectrometry coupled with sequential injection-based solid phase extraction method | |
| Hakim et al. | Synthesis of chitosan-based resins modified with tris (2-aminoethyl) amine moiety and its application to collection/concentration and determination of trace mercury by inductively coupled plasma atomic emission spectrometry | |
| CN101279146A (zh) | 新型连续流动-固相微萃取的样品前处理方法及其萃取装置 | |
| CN102507808B (zh) | 一种微量多氯联苯富集分离方法 | |
| Mirmahdieh et al. | Analysis of testosterone in human urine using molecularly imprinted solid‐phase extraction and corona discharge ion mobility spectrometry | |
| Zhong et al. | Online desorption of molecularly imprinted stir bar sorptive extraction coupled to high performance liquid chromatography for the trace analysis of triazines in rice | |
| Li et al. | Preparation and evaluation of a novel molecularly imprinted SPE monolithic capillary column for the determination of auramine O in shrimp | |
| Qi et al. | Off-line hyphenation of molecularly imprinted magnetic nanoparticle-based extraction with large volume sample stacking capillary electrophoresis for high-sensitivity detection of trace chloro-phenols | |
| Bakircioglu et al. | A novel preconcentration method for determination of iron and lead using Chromosorb-103 and flame atomic absorption spectrometry | |
| Li et al. | A centrifugal microfluidic platform integrating monolithic capillary columns for high-throughput speciation of chromium | |
| Dadfarnia et al. | Synthesis and application of a nanoporous ion‐imprinted polymer for the separation and preconcentration of trace amounts of vanadium from food samples before determination by electrothermal atomic absorption spectrometry | |
| SHAHTAHERI et al. | Monitoring of mandelic acid as a biomarker of environmental and occupational exposures to styrene |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| EXSB | Decision made by sipo to initiate substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20150826 |