CN104837875B - 在浆料反应器中聚合烯烃的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了在至少两级串联的浆料聚合步骤中聚合乙烯的工艺。所述工艺包括:在第一聚合反应器中,在聚合催化剂、氢气和非必须的一种或多种α‑烯烃共聚单体的存在下,于稀释剂中聚合乙烯,以制得包含第一乙烯聚合物和含有所述稀释剂的液相的第一浆料;从所述第一聚合反应器抽取所述浆料的第一流束;将所述浆料流束导入第二聚合反应器中;在第二聚合反应器中,在所述第一乙烯聚合物、聚合催化剂、氢气和非必须的一种或多种α‑烯烃共聚单体的存在下于稀释剂中聚合乙烯,以制得包含乙烯聚合物混合物和含有所述稀释剂的液相的第二浆料;从所述第二聚合反应器抽取第二浆料流束,所述第二浆料流束具有高于所述第二聚合反应器中第二浆料的平均固体浓度的固体浓度;从所述第二聚合反应器抽取第三浆料流束,所述第三浆料流束具有低于所述第二聚合反应器中第二浆料的平均固体浓度的固体浓度;将所述第二浆料流束的至少一部分导入所述第一聚合反应器和第二聚合反应器中的一个中。所述工艺达到了目标运行状态,并以降低非规格材料的产生的方式从失调中快速恢复。
Description
技术领域
本发明涉及烯烃的聚合工艺。更具体的说,本发明涉及在至少两级串联的反应器中乙烯的聚合工艺。尤其是,所述工艺涉及在两级串联的浆料聚合反应器中启动乙烯聚合反应。
技术问题
已知在两级或更多级串联的反应器中制备双峰乙烯聚合物,例如根据WO-A-1992012182和EP-A-2186833。然而,已发现当启动这种反应器体系时,在所述反应器状态稳定地运行之前需要很长的一段时间。特别是,可能需要很可观的时间才能使所述反应器中的固体浓度达到所需的水平。工业中另一个经常遇到问题是,当将生产由一个等级转换为另一个等级时,过渡的持续时间较长。
当在所述串联的聚合反应器的存在下聚合烯烃时,往往会遇到另一个问题为:在所述反应器之一中很难获得足够的所述聚合物的滞留时间以达到所需的产率。这可能是,例如,所述反应器是在催化剂的活性较低的情况下运行的,因而所述反应器中的固体浓度不能维持在充足水平。
本发明的目的在于克服上述问题,并提供一种工艺,其中相比于现有技术工艺,缩短了产生不符合规格的聚合物的时间,且其在允许制备更宽范围特性的多峰乙烯聚合物的运行条件范围灵活。
背景技术
EP-A-1992648公开了一种其中乙烯在两级串联的浆料反应器中聚合的工艺。从第一反应器抽取的浆料在浓缩器中浓缩。部分所述浓缩的浆料返回所述浓缩器上游的回收线路。
WO-A-2007134837公开了一种其中丙烯在浆料反应器中聚合的工艺。浆料从所述反应器抽取并被分为富含聚合物部分和贫聚合物部分。所述贫聚合物部分进一步分为第一流束和第二流束。所述第一流束不需进一步纯化而返回所述聚合反应器,而所述第二流束在返回所述聚合反应器之前要经历纯化步骤。
EP-A-1563903公开了一种其中将支路管线布置于回路反应器中以向所述回路反应器中的浆料提供可替代的流动路线的工艺。
发明内容
本发明的一方面提供一种用于在至少两级串联的聚合反应器中制备乙烯聚合物的工艺,包括以下步骤:
-在第一聚合反应器中,在聚合催化剂、氢气和非必须的一种或多种α-烯烃共聚单体的存在下,于稀释剂中聚合乙烯,以制得包含第一乙烯聚合物和含有所述稀释剂的液相的第一浆料;
-从所述第一聚合反应器抽取所述浆料的第一流束;
-将所述浆料流束导入第二聚合反应器中;
-在第二聚合反应器中,在所述第一乙烯聚合物、聚合催化剂、氢气和非必须的一种或多种α-烯烃共聚单体的存在下,于稀释剂中聚合乙烯,以制得包含乙烯聚合物混合物和含有所述稀释剂的液相的第二浆料;
-从所述第二聚合反应器抽取第二浆料流束,所述第二浆料流束具有高于所述第二聚合反应器中第二浆料的平均固体浓度的固体浓度;
-从所述第二聚合反应器抽取第三浆料流束,所述第三浆料流束具有低于所述第二聚合反应器中第二浆料的平均固体浓度的固体浓度;以及
-将所述第二浆料流束的至少一部分导入所述第一聚合反应器中。
详细说明
概括说明
本发明涉及启动一种工艺,其中,在至少两级串联的聚合反应器中,在至少两级串联的聚合阶段,于聚合催化剂、非必须的共聚单体和氢气的存在下,聚合乙烯。在稀释剂和氢气的存在下,在浆料中进行所述阶段以制得乙烯聚合物。从所述第二聚合反应器中进行的第二聚合阶段抽取两种浆料流束,以便相比于所述第二聚合反应器中的平均固体浓度,使得所述两种浆料流束中的一种(第二浆料流束)具有较高的固体浓度,而另一种(第三浆料流束)具有较低的固体浓度。在所述启动期间,将所述第二浆料流束,或其至少一部分,返回在所述第一聚合反应器中进行的第一聚合阶段中。所述第三浆料流束优选从所述工艺抽取,并可以被导入回收部中以在所述聚合阶段回收和再生。
催化剂
所述聚合是在烯烃聚合催化剂的存在下进行的。所述催化剂可以是能够制备所需乙烯聚合物的任意催化剂。其中,适宜的催化剂为,基于过渡金属(如钛、锆和/或钒)的齐格勒-纳塔催化剂(Ziegler-Nattacatalysts)或者金属茂催化剂或者后过渡金属催化剂。尤其是齐格勒-纳塔催化剂和金属茂催化剂很有效,因为它们能够以较高的产率制备较宽范围分子量的聚合物。
适合的齐格勒-纳塔催化剂优选包含负载于颗粒载体上的镁化合物、铝化合物和钛化合物。
所述颗粒载体可以是无机氧化物载体,如二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、二氧化硅-氧化铝和二氧化硅-二氧化钛。优选地,所述载体为二氧化硅。
所述二氧化硅载体的平均粒径可通常为10-100μm。不过,已证明如果所述载体具有15-30μm,优选18-25μm的平均粒径时,可获得特别的优势。或者,所述载体可具有30-80μm,优选30-50μm的平均粒径。适合的载体材料的实例为,例如,Ineos Silicas公司(前Crossfield公司)制造并销售的ES747JR,以及Grace公司制造并销售的SP9-491。
所述镁化合物为二烷基镁与醇的反应产物。所述醇为直链或支链脂肪族一元醇。优选地,所述醇具有6-16个碳原子。更优选的是支链醇,且2-乙基-1-己醇为所述优选的醇的一个实例。所述二烷基镁化合物可以是镁键合两个可以相同或不同的烷基的任意化合物。丁基辛基镁为所述优选的二烷基镁的一个实例。
所述铝化合物为含有烷基铝的氯化物。更优选的化合物为二氯化烷基铝和烷基倍半氯化铝。
所述钛化合物为含有钛化合物的卤素化合物,优选含有钛化合物的氯化物。更优选的钛化合物为四氯化钛。
如EP-A-688794或WO-A-99/51646所述,所述催化剂可通过依次使载体接触上述化合物来制备。或者,如WO-A-01/55230所述,其可通过首先由所述组分制备溶液,接着使溶液接触载体来制备。
另外,适合的齐格勒-纳塔催化剂的更优选的组包含钛化合物以及作为载体的卤化镁化合物。因此,所述催化剂包含在二卤化镁(如二氯化镁)上的钛化合物。此催化剂公开于,例如,WO-A-2005/118655和EP-A-810235中。
更进一步优选的齐格勒-纳塔催化剂类型为通过其中形成了乳液的方法所制备的催化剂,其中,所述活性组分形成分散相,即在至少两种液相的乳液中的不连续相。由所述乳液固化以液滴形式的分散相,其中,形成了固体颗粒形式的催化剂。这些类型的催化剂的制备原理已在Borealis公司的WO-A-2003/106510中给出。
所述齐格勒-纳塔催化剂连同活化剂一起使用。适合的活化剂为烷基金属化合物,尤其是烷基铝化合物。这些化合物包括烷基铝卤化物,如二氯化乙基铝、氯化二乙基铝、乙基倍半氯化铝、氯化二甲基铝等。它们还可包括三烷基铝化合物,如三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、三己基铝和三正辛基铝。此外,它们还包括烷基铝含氧化合物,如甲基铝氧烷(MAO)、六异丁基铝氧烷(HIBAO)和四异丁基铝氧烷(TIBAO)。并且还可以使用另外的烷基铝化合物,如异戊二烯基铝。更优选的活化剂为三烷基铝,特别有用的为三乙基铝、三甲基铝和三异丁基铝。
所用的活化剂的量取决于具体的催化剂和活化剂。通常地,以如下的量采用三乙基铝,铝与过渡金属的摩尔比(如Al/Ti)为1-1000mol/mol,优选3-100mol/mol,更优选5-30mol/mol。
同样的,金属茂催化剂也可用于本发明的工艺中。金属茂催化剂包含含有环戊二烯基、茚基或芴基配体的过渡金属化合物。优选地,所述催化剂包含两个可与优选含有硅和/或碳原子的基团桥接的环戊二烯基、茚基或芴基配体。此外,所述配体可包含取代基,如烷基、芳基、芳烷基、烷芳香基、甲硅烷基、硅氧基、烷氧基或其它杂原子基团等。适合的金属茂催化剂已被本领域所公知,除了别的之外,,公开于WO-A-95/12622、WO-A-96/32423、WO-A-97/28170、WO-A-98/32776、WO-A-99/61489、WO-A-03/010208、WO-A-03/051934、WO-A-03/051514、WO-A-2004/085499、EP-A-1752462和EP-A-1739103中的那些。
金属茂催化剂连同活化剂一起使用。适合的活化剂为烷基金属化合物,尤其是本领域公知的烷基铝化合物。随同金属茂催化剂一起使用的特别适合的活化剂为烷基铝含氧化合物,如甲基铝氧烷(MAO)、四异丁基铝氧烷(TIBAO)和六异丁基铝氧烷(HIBAO)。
浆料聚合工艺
在所述第一聚合阶段和第二聚合阶段中的聚合是在浆料中进行的。然后,使在所述聚合中形成的聚合物颗粒连同破碎的且分散于所述颗粒中的所述催化剂悬浮在在液态的烃中。搅拌所述浆料以使得所述反应物能够从液态转变为颗粒。
聚合反应通常在惰性稀释剂中进行,典型的烃稀释剂如甲烷、乙烷、丙烷、正丁烷、异丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷等,或它们的混合物。优选所述稀释剂为具有1-4个碳原子的低沸点烃或这些烃的混合物。特别优选的稀释剂为丙烷,可包含较少量的甲烷、乙烷和/或丁烷。
所述浆料的液相中的乙烯含量可以是2至约50摩尔%,优选约2至约20摩尔%,更优选约2至约7摩尔%。具有较高的乙烯浓度的益处在于提高了所述催化剂的产率,但缺点在于与在所述乙烯浓度较低的情况相比,后续需要回收更多的乙烯。
浆料聚合的温度通常地为50-115℃,优选60-110℃,更优选70-100℃。压力为1-150巴,优选10-100巴。
所述浆料聚合可在任意公知的用于浆料聚合的反应器中进行。此反应器包括连续搅拌罐式反应器和回路反应器。尤其优选在回路反应器中进行所述聚合。所述回路反应器为完全填充浆料的闭合管路,其中所述浆料采用循环泵沿着所述管路以较高的速度循环。所述回路反应器是本领域所公知的,例如,在US-A-4582816、US-A-34051 09、US-A-3324093、EP-A-479186和US-A-5391654中给出了实例。
优选在液态混合物的临界温度和压力以上进行所述浆料聚合。所述浆料的液相接下来进入超临界状态。此过程描述于US-A-5391654中。接下来,所述温度通常为85-110℃,优选90-105℃,且所述压力为40-150巴,优选50-100巴。优选运行至少一个所述浆料反应器以使得其中所含的液相为超临界状态,且更优选两个所述浆料反应器均在此情况下运行。
可连续或间歇地从所述反应器抽取所述浆料。优选的间歇抽取方式为使用沉淀支架(settling leg),其中浆料可在从所述反应器抽取一批浓缩的浆料之前被浓缩。所述沉淀支架的使用已被公开,除了别的之外,公开于US-A-3374211、US-A-3242150和EP-A-1310295中。连续抽取也已被公开,除了别的之外,公开于EP-A-891990、EP-A-1415999、EP-A-1591460和WO-A-2007/025640中。如EP-A-1310295和EP-A-1591460所公开,所述连续抽取与适合的浓缩方法结合较为有利。
如本领域所公知的,可向所述反应器中通入氢气以控制聚合物的分子量。另外,可向所述反应器中加入一种或多种α-烯烃共聚单体以控制聚合物产物的密度。所述氢气和共聚单体投放的实际的量取决于所用的催化剂、所需的熔融指数(或分子量)和所得的聚合物的密度(或共聚单体含量)。
测定在所述第二聚合反应器中的固体浓度。可采用本领域公知的任意方法。通常地,测量所述浆料的密度。可采用的方法包括放射性方法和基于科里奥利力(Coriolis force)的方法。这些方法已被本领域所公知,且用于测量所述浆料的密度的传感器可商业购买。
当已知所述液相和所述聚合物的密度时,则由所述浆料的密度可以计算所述固体浓度。
所述聚合物的密度可通过取得所述聚合物的样品并在实验室中测量密度而直接测量。或者,所述聚合物的密度可由工艺条件来估计或以所述聚合物的目标密度来获取。
例如,通过采用在线气象色谱分析了所述液相的组成。当已知所述液相的组成时,则可计算所述液相的密度。可通过采用状态方程式来进行所述计算。或者,可采用已经拟合等同于实验测量的液态密度的经验关系。计算所述液相的密度的方法是本领域技术人员所公知的。
由所述液相的密度(ρf)、聚合物的密度(ρp)和浆料的密度(ρs),可计算所述浆料中液相的体积分数(ε):
则,所述固体浓度,或所述浆料中固体的重量分数(wp)为:
浆料的抽取
优选由所述浆料反应器中连续抽取聚合物。这里“连续抽取”的意思是指一种其中存在从所述反应器出来并进入后续的工艺阶段的基本连续的浆料流的工艺。此浆料流通常是凭借自动流量调节阀而设置的,所述自动流量调节阀的位置根据所测得的工艺参数(如所述反应器中压力或所述浆料的高度)而连续调整。本领域的技术人员能够理解的是,连续流也可具有短暂的和偶尔的中断,例如,由于所述工艺的失调。然而,连续抽取明显不同于间歇抽取,在所述间歇抽取中,所述浆料周期性抽取,故而在给定时期内存在从所述反应器流出的浆料,并在另一时期内所述浆料流完全停止。周期性抽取是通过,例如,采用开关阀来进行的,所述开关阀当所述反应器中的压力超过预定的最大值时完全打开,且随后当所述压力达到预设的最小值时完全关闭。此间歇移除可包括抽取器中所述聚合物的沉淀以浓缩所述抽取的浆料。此仪器被称为沉淀支架。
从所述第一聚合反应器抽取的浆料流束,第一浆料流束,被导入所述第二聚合反应器中。
从所述第二聚合反应器抽取两种浆料流束。所述第二浆料流束具有相比于所述第二聚合反应器中平均的浆料更高的固体浓度。所述第三浆料流束具有相比于所述第二聚合反应器中平均的浆料更低的固体浓度。
所述第二浆料流束和第三浆料流束可直接从所述第二聚合反应器抽取。在此情况下,例如,所述第二浆料流束可从所述回路反应器的弯曲处的外侧边缘被抽取。所述第三浆料流束可相对的从此弯曲处的内侧边缘抽取。
还可以从所述第二聚合反应器抽取单一的浆料流束,并采用适合的浓缩器分离此流束。此浓缩器为,例如,如EP-A-1415999所公开的旋液分离器,或者如EP-A-1591460所公开的滤网。从此浓缩器获得的浓缩的浆料流束即为所述第二浆料流束,而贫流束则为所述第三浆料流束。
根据本发明的一个优选实施方式,在所述启动期间,将所述第二浆料流束返回到所述第一反应器中,且将所述第三浆料流束导入,例如,至所述回收部。优选在将所述第三浆料流束导入所述回收部之前,从其中移除固体。这可防止不必要的反应和所述回收部的结垢。
在所述第一反应器和第二反应器达到所需的固体浓度之后,将所述第二浆料流束导入后续的聚合阶段中,所述第三浆料流束或者返回所述第一聚合反应器和第二聚合反应器中的一个,或者停止。
根据本发明的另一个优选实施方式,通过调节所述第二浆料流束和第三浆料流束的比例从所述第二聚合反应器抽取它们以使得所述第二聚合反应器中的固体浓度维持在所需的水平。部分的所述第二浆料流束随后返回所述第一聚合反应器和第二聚合反应器中的一个,优选所述第一聚合反应器。这样即可在两个聚合反应器中维持所需的固体浓度。
为了便于使所述浆料从所述第二反应器转移到所述第一反应器,所述第二浆料流束的传输线可配备有泵。或者,也可通过在第二回路反应器的循环泵的下游立即抽取所述第二浆料流束和第三浆料流束,并立即返回第一回路反应器的循环泵的上游来实现足够的压力差。
另外的聚合阶段
后续的聚合反应器,如果存在的话,可以是另外的浆料聚合反应器或者它们也可以是气相聚合反应器。此气相聚合反应器的实例为流化床聚合反应器、快速流化床反应器、澄清床反应器和这些的组合。后续的聚合反应器可以是本领域技术人员公知的任意反应器。
附加聚合和处理阶段,如预聚合阶段,可以设置在所述第一聚合反应器和第二聚合反应器前面。在预聚合阶段中,少量的单体,优选烯烃单体在催化剂上聚合以改善其在工艺中的表现或实现所需的产品特性。
预聚合已被本领域的技术人员所公知,且可被本领域公知的任意适合的方法进行。预聚合公开于,例如,WO-A-96/18662、EP-A-517183和GB-A-1532332中。
[有益效果]
本发明可使得所述工艺快速启动。因而所述产品能够快速达到规格值,并产生最少量的非规格材料。另外,本发明的工艺还可用于在所述工艺中发生失调之后使所述工艺快速返回目标状态。
具体实施方式
实施例1(对比)
在70℃温度和63巴压力下运行具有50dm3容积的回路反应器。向所述反应器中引入2kg/h的乙烯单体、20kg/h的丙烷稀释剂和1g/h的氢气。此外,向所述反应器中引入1.5g/h的BASF公司所售商品名为Lynx 200TM的固体聚合催化剂,和三乙基铝助催化剂以使得铝与钛的摩尔比为50。
所述浆料从所述反应器间歇抽取,并引入在95℃温度和61巴压力下运行的具有150dm3容积的回路反应器中。向所述反应器中进一步添加丙烷、乙烯和氢气以使得在所述反应混合物中的乙烯含量为3.5mol%,且氢气与乙烯的摩尔比为500mol/kmol。具有300g/10min熔融指数MFR2的乙烯均聚物的产率为10kg/h。
从所述回路反应器间歇抽取所述浆料,并引入在95℃温度和约60巴压力下运行的具有350dm3容积的第二回路反应器中。以与所述第一回路反应器相似的乙烯浓度和氢气与乙烯的比例来进行所述聚合。所述聚合物产率为20kg/h,且所述聚合物的熔融指数为300g/10min。
所述第二回路反应器包含两个出口。第一出口位于所述反应器的较低弯曲处的外侧边缘,因而抽取相比于所述反应器中平均的浆料更加浓缩的浆料。第二出口位于所述较低弯曲处的内侧边缘,因而抽取相比于所述反应器中平均的浆料更加稀释的浆料。
当通过开始所述催化剂的投放来启动所述工艺时,经过所述第一出口抽取所有的浆料。两个反应器达到目标固体浓度要耗费约5小时。
实施例2
除了经过所述第二反应器的两个出口抽取浆料之外,重复实施例1的步骤。将经过所述第一出口抽取的浆料返回所述第一回路反应器中,并抽取经过所述第二出口抽取的浆料作为产物流束。在所述催化剂的投放开始之后,两个反应器达到目标固体浓度要耗费约40-50分钟。
在以下条款中,描述了本发明的优选实施方式。
1、一种用于在至少两级串联的聚合反应器中制备乙烯聚合物的工艺,包括以下步骤:
-在第一聚合反应器中,在聚合催化剂、氢气和非必须的一种或多种α-烯烃共聚单体的存在下,于稀释剂中,聚合乙烯,以制得包含第一乙烯聚合物和含有所述稀释剂的液相的第一浆料;
-从所述第一聚合反应器抽取所述浆料的第一流束;
-将所述浆料流束导入第二聚合反应器中;
-在第二聚合反应器中,在所述第一乙烯聚合物、聚合催化剂、氢气和非必须的一种或多种α-烯烃共聚单体的存在下于稀释剂中聚合乙烯,以制得包含乙烯聚合物混合物和含有所述稀释剂的液相的第二浆料;
-从所述第二聚合反应器抽取第二浆料流束,所述第二浆料流束具有高于所述第二聚合反应器中第二浆料的平均固体浓度的固体浓度;
-从所述第二聚合反应器抽取第三浆料流束,所述第三浆料流束具有低于所述第二聚合反应器中第二浆料的平均固体浓度的固体浓度;
其特征在于,所述工艺进一步包括以下步骤:
将所述第二浆料流束的至少一部分导入所述第一聚合反应器和第二聚合反应器中的一个中。
2、根据条款1所述的工艺,其中,将50-100重量%,优选75-100重量%的所述第二浆料流束导入所述第一聚合反应器和第二聚合反应器中的一个中。
3、根据条款2所述的工艺,其中,使全部第二浆料流束返回到所述第一聚合反应器和第二聚合反应器中的一个中。
4、根据条款1-3中任一项所述的工艺,其中,将所述第三浆料流束导入至少一个分离步骤中以将所述固体从所述液相中分离。
5、根据条款1-3中任一项所述的工艺,其中,将所述第三浆料流束导入后续的聚合步骤中。
6、根据前述条款中任一项所述的工艺,其中,所述第一聚合反应器和第二聚合反应器中的至少一个是在使得所述浆料的液相处于超临界状态的条件下运行的。
7、根据前述条款中任一项所述的工艺,其中,所述第一浆料流束、第二浆料流束和第三浆料流束中的至少一种是连续抽取的。
8、根据条款7所述的工艺,其中,所述第一浆料流束、第二浆料流束和第三浆料流束中的全部是连续抽取的。
9、根据条款7或8所述的工艺,其中,从所述第二聚合反应器连续抽取一种浆料流束,且在浓缩器中将所述浆料流束分为所述第二浆料流束和第三浆料流束。
10、根据条款9所述的工艺,其中,所述浓缩器为旋液分离器或滤网。
11、根据前述条款中任一项所述的工艺,其中,将所述第二浆料流束导入所述第一聚合反应器中。
12、根据条款11所述的工艺,包括以下额外的步骤:
-在所述第一聚合反应器中设置固体浓度的最小极限值;
-测定所述第一聚合反应器中的固体浓度;
-如果所述第一聚合反应器中的固体浓度大于所述第一聚合反应器中的所述固体浓度的最小极限值,则将所述第二浆料流束导入分离步骤或另外的聚合阶段中,而如果所述第一聚合反应器中的固体浓度低于所述第一聚合反应器中的所述固体浓度的最小极限值,则将所述第二浆料流束导入所述第一聚合反应器中。
13、根据条款12所述的工艺,包括以下步骤:如果所述第一聚合反应器中的固体浓度大于所述第一聚合反应器中的所述固体浓度的最小极限值,则使所述第三浆料流束返回到所述第一聚合反应器中,而如果所述第一聚合反应器中的固体浓度低于所述第一聚合反应器中的所述固体浓度的最小极限值,则将所述第三浆料流束导入所述分离步骤或后续的聚合步骤中。
14、根据条款12所述的工艺,包括如下步骤:如果所述第一聚合反应器中的固体浓度大于所述第一聚合反应器中的所述固体浓度的最小极限值,则停止将所述第三浆料流束抽取至所述第一聚合反应器中,而如果所述第一聚合反应器中的固体浓度低于所述第一聚合反应器中的所述固体浓度的最小极限值,则将所述第三浆料流束导入所述分离步骤或后续的聚合步骤中。
15、在至少两级串联的聚合反应器中启动聚合反应的工艺,包括条款12-14中任一项所述的步骤。
16、根据前述条款中任一项所述的工艺,其中,所述第一聚合反应器和第二聚合反应器为回路反应器。
Claims (13)
1.一种用于在至少两级串联的聚合反应器中制备乙烯聚合物的工艺,包括以下步骤:
-在第一聚合反应器中,在聚合催化剂、氢气和非必须的一种或多种α-烯烃共聚单体的存在下,于稀释剂中,聚合乙烯,以制得包含第一乙烯聚合物和含有所述稀释剂的液相的第一浆料;
-从所述第一聚合反应器抽取所述浆料的第一流束;
-将所述浆料流束导入第二聚合反应器中;
-在第二聚合反应器中,在所述第一乙烯聚合物、聚合催化剂、氢气和非必须的一种或多种α-烯烃共聚单体的存在下于稀释剂中聚合乙烯,以制得包含乙烯聚合物混合物和含有所述稀释剂的液相的第二浆料;
-从所述第二聚合反应器抽取第二浆料流束,所述第二浆料流束具有高于所述第二聚合反应器中第二浆料的平均固体浓度的固体浓度;
-从所述第二聚合反应器抽取第三浆料流束,所述第三浆料流束具有低于所述第二聚合反应器中第二浆料的平均固体浓度的固体浓度;
其特征在于,所述工艺进一步包括以下步骤:
将所述第二浆料流束的至少一部分导入所述第一聚合反应器和第二聚合反应器中的一个中。
2.根据权利要求1所述的工艺,其中,将50-100重量%的所述第二浆料流束导入所述第一聚合反应器和第二聚合反应器中的一个中。
3.根据权利要求2所述的工艺,其中,将75-100重量%的所述第二浆料流束导入所述第一聚合反应器和第二聚合反应器中的一个中。
4.根据权利要求2所述的工艺,其中,使全部第二浆料流束返回到所述第一聚合反应器和第二聚合反应器中的一个中。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的工艺,其中,将所述第三浆料流束导入至少一个分离步骤中以将所述固体从所述液相中分离。
6.根据权利要求1-4中任一项所述的工艺,其中,将所述第三浆料流束导入后续的聚合步骤中。
7.根据权利要求1-4中任一项所述的工艺,其中,所述第一聚合反应器和第二聚合反应器中的至少一个是在使得所述浆料的液相处于超临界状态的条件下运行的。
8.根据权利要求1-4中任一项所述的工艺,其中,所述第一浆料流束、第二浆料流束和第三浆料流束中的至少一种是连续抽取的。
9.根据权利要求8所述的工艺,其中,所述第一浆料流束、第二浆料流束和第三浆料流束中的全部是连续抽取的。
10.根据权利要求8所述的工艺,其中,从所述第二聚合反应器连续抽取一种浆料流束,且在浓缩器中将所述浆料流束分为所述第二浆料流束和第三浆料流束。
11.根据权利要求10所述的工艺,其中,所述浓缩器为旋液分离器或滤网。
12.根据权利要求1-4中任一项所述的工艺,其中,将所述第二浆料流束导入所述第一聚合反应器中。
13.根据权利要求1-4中任一项所述的工艺,其中,所述第一聚合反应器和第二聚合反应器为回路反应器。
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