CN104837346A

CN104837346A - 包含多氟苄基部分的化合物抵抗具有杀虫剂抗性的害虫的用途

Info

Publication number: CN104837346A
Application number: CN201380060829.4A
Authority: CN
Inventors: S·霍斯特曼; R·索内克; R·维尔坦; S·沃纳
Original assignee: Bayer CropScience AG
Current assignee: Discovery Acquisition Group
Priority date: 2012-11-23
Filing date: 2013-11-21
Publication date: 2015-08-12
Anticipated expiration: 2033-11-21
Also published as: US20150289513A1; JP2016503426A; ZA201502419B; BR112015011254B1; MX370945B; ES2681033T3; JP6517695B2; PL2922401T3; EP2922401A1; EP2922401B1; AP2015008416A0; BR112015011254A2; CN104837346B; MX2015006235A; WO2014079928A1

Abstract

本发明属于昆虫防治的技术领域，并涉及包含多氟苄基部分的化合物用于防治具有杀虫剂抗性的害虫(如蚊子和臭虫)的用途。

Description

包含多氟苄基部分的化合物抵抗具有杀虫剂抗性的害虫的用途

技术领域

背景技术

目前，用于病媒(vector)防治(包括蚊子和臭虫)的杀虫剂涉及四个化学类别：拟除虫菊酯类、有机氯类(包括DDT)、有机磷酸酯类和氨基甲酸酯类。拟除虫菊酯类由于其快速且持久的效果和其低毒性和低成本，其用途远远超过其他三类。然而，最近已经报道了针对拟除虫菊酯类的抗性，这成为世界卫生组织(WHO)主要关心的问题，并且关于如何应对所出现的抗性的解决方案被视为对于未来病媒防治管理是非常重要的(参见，例如http://www.who.int/malaria/world_malaria_report_2011/chapter4.pdf)。

鉴定出杀虫剂抗性的两种主要机制：靶点抗性和代谢抗性。当杀虫剂的作用位点在蚊子群体中被修饰以使所述杀虫剂不再有效地结合，并因此该昆虫不被所述杀虫剂影响、或受到较小的影响时，则发生靶点抗性。靶点抗性的突变会影响乙酰胆碱酯酶——其为有机磷酸酯类和氨基甲酸酯类的分子靶标、电压门控钠通道(对于拟除虫菊酯类和DDT)——其被称为击倒抗性(kdr)、或GABA受体(对于狄氏剂)——其被称为狄氏剂抗性(Rdl)。当解毒酶系统(如酯酶、单加氧酶、谷胱甘肽-S-转移酶(GST))的增加的水平或修饰的活性阻止杀虫剂到达其目标作用位点时，则发生代谢抗性。抗性的两种机制可存在于同一种病媒群体中，并且有时存在于同一个病媒体内。但是，代谢抗性似乎是更强的抗性机制，并因此受到更大的关注。

拟除虫菊酯类是唯一获得WHO推荐用于抵抗疟疾病媒或同时用于室内残留喷洒剂(IRS)和长效杀虫蚊帐(LLIN)的杀虫剂，其形式为：α-氯氰菊酯(Alpha-Cypermethrin)、联苯菊酯(Bifenthrin)、氟氯氰菊酯(Cyfluthrin)、苄氯菊酯(Permethrin)、溴氰菊酯(Deltamethrin)、λ-三氟氯氰菊酯(Lambda-Cyhalothrin)和醚菊酯(Etofenprox)。由于拟除虫菊酯类对人体的相对低毒性、快速击倒效应、相对长的有效性(当用作IRS时，持续时间为3-6个月)以及较低的成本，在过去的几十年中，其成为了农业和公共健康应用中选择的化学类别。但是，拟除虫菊酯类在农业应用中和病媒防治中的大量使用，导致了在大量的疟疾和登革热病媒中抗性的发展。例如已报道了冈比亚按蚊(Anopheles gambiae)Tiassalé(来自于南部的Coted Ivoire)株对拟除虫菊酯类的溴氰菊酯(和苄氯菊酯)的较强抗性(Constant V.A.Edi er al.,Emerging Infectious Diseases；Vol.18,No.9,September 2012)。还报道了埃苄及伊蚊(Aedes aegypti)CaymanIsland株对苄氯菊酯、溴氰菊酯和λ-三氟氯氰菊酯的拟除虫菊酯类抗性(Angela F.Harris et al.,Am.J.Trop.Med.Hyg.,83(2),2010)，以及某些按蚊株对α-氯氰菊酯、苄氯菊酯和λ-三氟氯氰菊酯的拟除虫菊酯类抗性(Win Van Bortel,Malaria Journal,2008,7:102)。

在过去的十年中，因为已发生臭虫感染的重生，臭虫防治已(再次)成为一项主要任务。关于这一点，还有报道称这些昆虫已发展了对拟除虫菊酯类如溴氰菊酯和β-氟氯氰菊酯的抗性(Zach N.Adelman et al,PloS ONE,October2011,Vol6,Issue 10)。

发明内容

由于在蚊子和臭虫中针对某些拟除虫菊酯类的抗性的出现，存在对病媒和臭虫防治管理的替代解决方法和策略的持续需要。在本发明中，现已令人惊讶地发现，包含多氟苄基部分的化合物，如四氟菊酯(Transfluthrin)、甲氧苄氟菊酯(Metofluthrin)、Momfluorothrin、氯氟醚菊酯(Meperfluthrin)、四氟甲醚菊酯(Dimefluthrin)、五氟菊酯(Fenfluthrin)、丙氟菊酯(Profluthrin)、七氟菊酯(Tefluthrin)或Heptafluthrin，可用于防治具有杀虫剂抗性的害虫如蚊子和臭虫。

四氟菊酯(IUPAC名称：(1R,3S)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基-1-环丙烷羧酸(2,3,5,6-四氟苄基)甲酯)是一种拟除虫菊酯类杀虫剂，其主要为消费者所知用于针对苍蝇、蚊子和蛾类。这种化学物质是挥发性物质并用作接触试剂和吸入试剂。

DE199 47 146 A1公开了使用四氟菊酯浸渍过的纺物载体来防治昆虫。表1示出了四氟菊酯针对埃及伊蚊(易感性)和致倦库蚊(Culesquingefasciantus)(DDT-抗性)的杀虫活性。DE199 47 146 A1未公开四氟菊酯或甲氧苄氟菊酯单独(没有额外的杀虫剂)抵抗具有杀虫剂抗性的埃及伊蚊的用途，也未公开使用四氟菊酯或甲氧苄氟菊酯来防治具有杀虫剂抗性的蚊子，所述蚊子对至少一种选自拟除虫菊酯类、氨基甲酸酯类和有机磷酸酯类的杀虫剂具有抗性。

EP 2 201 841 A1公开了四氟菊酯、噻虫啉或啶虫脒和额外的杀虫剂和/或杀真菌剂的协同组合。提及所述组合还对具有抗性的伊蚊属(Aedes spp.)、按蚊属(Anopheles spp.)或库蚊属(Culex spp.)是有效的。但是，该文献没有公开四氟菊酯或甲氧苄氟菊酯单独(没有额外的杀虫剂)可用于防治抗杀虫剂的蚊子和/或臭虫。

WO2011/003845 A2公开了一种组合物，其包含溴虫腈、拟除虫菊酯类(例如四氟菊酯或甲氧苄氟菊酯)和用于浸渍基底如蚊帐的特定丙烯酸酯粘合剂。第22页的表3描述了浸渍过本发明组合物的蚊帐针对具有拟除虫菊酯类抗性的埃及伊蚊和具有拟除虫菊酯类抗性的冈比亚按纹的杀虫活性。同样地，该文献没有公开四氟菊酯或甲氧苄氟菊酯单独(没有额外的杀虫剂)可用于防治具有杀虫剂抗性的蚊子。

总之，并不知道四氟菊酯可用于病媒抗性管理应用。特别是，还不知道四氟菊酯(特别是单独且不与其他杀虫剂联合使用)可用于抵抗具有杀虫剂抗性的害虫如蚊子和/或臭虫，所述害虫已发展出针对至少一种拟除虫菊酯类化合物的抗性。记载了多种拟除虫菊酯类结构如四氟苯酯抵抗棉铃虫(Helicoverpa armigera)的代谢抗性株的功效(Jianguo Tan et al.,Pest Management Science；63:960-968,2007)。然而，Jianguo Tan et al.与本发明不相关，因为它探讨了在棉铃虫中而不是蚊子和臭虫中的抗性机理。

甲氧苄氟菊酯(IUPAC名称：2,3,4,5,6-四氟-4-(甲氧基甲基)苄基)-2,2-二甲基-3-(丙-1-烯-1-基)环丙烷羧酸酯)是一种已知用作家用杀虫剂如四氟菊酯的拟除虫菊酯类杀虫剂。并不知道甲氧苄氟菊酯可用于病媒抗性管理。特别是，还不知道甲氧苄氟菊酯可用于抵抗具有杀虫剂抗性的害虫如蚊子和/或臭虫，所述害虫已发展出针对至少一种拟除虫菊酯化合物的抗性。四氟菊酯、甲氧苄氟菊酯和七氟菊酯(IUPAC名称：2,3,4,5,6-四氟-4-甲基苄基-Z-(1RS,3RS)-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-稀基)2,2-二甲基环丙烷羧酸酯)也例如记载于Pesticide Manual,第15版(2011),the British Crop Protection Council,London中。

四氟甲醚菊酯(IUPAC名称：2,3,5,6-四氟-4(甲氧基甲基)苄基(1RS,3RS,1RS,3SR)2,2-二甲基-3-(2-甲基丙-1-稀基)环丙烷羧酸酯)是另一种拟除虫菊酯类杀虫剂，其包含多氟苄基部分并已知用作家庭或公共卫生杀虫剂(还参见EP01004569A1)。五氟菊酯(IUPAC名称：2,3,4,5,6-五氟苄基(1R,3S)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯或2,3,4,5,6-五氟苄基(1R)-反式-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯)和丙氟菊酯(IUPAC名称：2,3,5,6-四氟-4-甲基苄基(EZ)-(1RS,3RS；1RS,3SR)-2,2-二甲基-3-丙-1-烯基环丙烷羧酸酯或2,3,5,6-四氟-4-甲基苄基(EZ)-(1RS)-顺式-2,2-二甲基-3-丙-1-烯基环丙烷羧酸酯)也是具有多氟苄基部分的已知的拟除虫菊酯类化合物。

Momfluorothrin(IUPAC名称：2,3,5,6-四氟-4-(甲氧基甲基)苄基3-(2-氰基-1-丙烯-1-基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯)、氯氟醚菊酯(IUPAC名称：2,3,5,6-四氟-4-(甲氧基甲基)苄基(1,R,3S)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯；还参见中国专利申请号CN200910111805)、Heptafluthrin(IUPAC名称：2,3,5,6-四氟-4-(甲氧基甲基)苯基]甲基2,2-二甲基-3-(3,3,3-三氟-1-丙烯-1-基)环丙烷羧酸酯；还参见WO2010/043122A1)是其他包含多氟苄基部分的拟除虫菊酯类杀虫剂。

本发明所使用的用于防治具有杀虫剂抗性的蚊子和/或臭虫的杀虫化合物包含多氟苄基部分、优选四氟苄基或五氟苄基部分、更优选四氟苄基部分，并且优选选自四氟菊酯、甲氧苄氟菊酯、Momfluorothrin、氯氟醚菊酯、四氟甲醚菊酯、五氟菊酯、丙氟菊酯、七氟菊酯和Heptafluthrin，更优选选自四氟菊酯、甲氧苄氟菊酯和Momfluorothrin，甚至更优选选自四氟菊酯和甲氧苄氟菊酯，最优选选自四氟菊酯。这些化合物(包括其所有优选的限定)在本文也被称为“活性成分”、“活性化合物”或“包含多氟苄基部分的(杀虫)化合物”。

在一个特别优选的实施方案中，活性成分被单独(没有任何额外的杀虫剂；优选地，也不是两种不同的包含多氟苄基部分的杀虫化合物的组合)用于防治具有杀虫剂抗性的蚊子、特别是具有拟除虫菊酯类抗性的蚊子，并且也被单独用于防治具有杀虫剂抗性的臭虫、特别是具有拟除虫菊酯类抗性的臭虫。在本发明最优选的实施方案中，仅四氟菊酯被单独(没有额外的杀虫剂)用于防治具有杀虫剂抗性的蚊子、特别是具有拟除虫菊酯类抗性的蚊子，并且也被单独用于防治具有杀虫剂抗性的蚊子、特别是具有拟除虫菊酯类抗性的臭虫。

术语“具有杀虫剂抗性的蚊子”意指对至少一种选自拟除虫菊酯类、有机磷酸酯类和氨基甲酸酯类的杀虫剂具有抗性的蚊子。在一种优选的定义中，术语“具有杀虫剂抗性的蚊子”是指对至少一种选自以下的杀虫剂具有抗性，但同时对有机氯类(如DDT)不具有抗性的蚊子：拟除虫菊酯类，不包含多氟苄基部分的拟除虫菊酯类，优选不包含四氟苄基部分或五氟苄基部分的拟除虫菊酯类，以及更优选不包含四氟苄基部分的拟除虫菊酯类；有机磷酸酯类；和氨基甲酸酯类；优选拟除虫菊酯类。在这一点上，拟除虫菊酯类更优选是指至少一种选自以下的化合物：氟丙菊酯(Acrinathrin)、丙烯菊酯(Allethrin)(d-顺式-反式，d-反式)、β-氟氯氰菊酯(Beta-Cyfluthrin)、联苯菊酯(Bifenthrin)、生物烯丙菊酯(Bioallethrin)、生物烯丙菊酯-S-环戊基-异构体(Bioallethrin-S-cyclopentyl-isomer)、生物氯菊酯(Bioethanomethrin)、生物二氯苯醚菊酯(Biopermethrin)、生物苄呋菊脂(Bioresmethrin)、二氯炔戊菊酯(Chlovaporthrin)、顺式-氯氰菊酯(cis-Cypermethrin)、顺式-苄呋菊酯(cis-Resmethrin)、顺式-苄氯菊酯(cis-Permethrin)、氰菊酯(Clocythrin)、乙氰菊酯(Cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(Cyfluthrin)、三氟氯氰菊酯(Cyhalothrin)、(α-，β-，θ-，ζ-)氯氰菊酯(Cypermethrin)、苯醚氰菊酯(Cyphenothrin)、溴氰菊酯(Deltamethrin)、炔戊菊酯(Empenthrin)(1R-异构体)、高氰戊菊酯(Esfenvalerate)、醚菊酯(Etofenprox)、甲氰菊酯(Fenpropathrin)、吡氯氰菊酯(Fenpyrithrin)、氰戊菊酯(Fenvalerate)、溴氟菊酯(Flubrocythrinate)、氟氰戊菊酯(Flucythrinate)、三氟醚菊酯(Flufenprox)、氟氯苯氰菊酯(Flumethrin)、氟胺氰菊酯(Fluvalinate)、氟螨醚(Fubfenprox)、γ-三氟氯氰菊酯(gamma-Cyhalothrin)、炔咪菊酯(Imiprothrin)、噻嗯菊酯(Kadethrin)、λ-三氟氯氰菊酯(Lambda-Cyhalothrin)、苄氯菊酯(Permethrin)(顺式-，反式-)、苯醚菊酯(Phenothrin)(1R-反式异构体)、炔丙菊酯(Prallethrin)、丙苯烃菊酯(Protrifenbute)、反灭虫菊(Pyresmethrin)、苄呋菊酯(Resmethrin)、RU15525、氟硅菊酯(Silafluofen)、氟胺氰菊酯(tau-Fluvalinate)、环戊烯丙菊酯(Terallethrin)、胺菊酯(Tetramethrin)(-1R-异构体)、四溴菊酯(Tralomethrin)、ZXI 8901和除虫菊酯(Pyrethrin，pyrethrum)。

优选地，有机磷酸酯类是指选自以下的化合物：乙酰甲胺磷(Acephate)、甲基吡啶磷(Azamethiphos)、保棉磷/益棉磷(Azinphos(-methyl,-ethyl))、乙基溴硫磷(Bromophos-ethyl)、(甲基)溴苯烯磷(Bromfenvinfos(-methy))、特嘧硫磷(Butathiofos)、硫线磷(Cadusafos)、三硫磷(Carbophenothion)、氯氧磷(Chlorethoxyfos)、毒虫畏(Chlorfenvinphos)、氯甲硫磷(Chlormephos)、(甲基/乙基)毒死蜱(Chlorpyrifos(-methyl/-ethyl))、蝇毒磷(Coumaphos)、苯腈磷(Cyanofenphos)、杀螟腈(Cyanophos)、毒虫畏(Chlorfenvinphos)、甲基内吸磷(Demeton-S-methyl)、砜吸磷(Demeton-S-methylsulphon)、氯亚胺硫磷(Dialifos)、二嗪农(Diazinon)、除线磷(Dichlofenthion)、敌敌畏/DDVP(Dichlorvos/DDVP)、百治磷(Dicrotophos)、乐果(dimethoate)、二甲基亚硝胺(dimethylvinphos)、蔬果磷(Dioxabenzofos)、乙拌磷(Disulfoton)、苯硫磷(EPN)、乙硫磷(Ethion)、灭线磷(Ethoprophos)、乙嘧硫磷(Etrimfos)、伐灭磷(Famphur)、苯线磷(Fenamiphos)、杀螟硫磷(Fenitrothion)、丰索磷(Fensulfothion)、倍硫磷(Fenthion)、吡氟硫磷(Flupyrazofos)、地虫硫膦(Fonofos)、安硫磷(Formothion)、丁苯硫磷(Fosmethilan)、噻唑膦(Fosthiazate)、庚烯磷(Heptenophos)、碘硫磷(Iodofenphos)、异稻瘟净(Iprobenfos)、氯唑磷(Isazofos)、异柳磷(isofenphos)、水杨酸异丙酯(Isopropyl O-salicylate)、异唑磷(Isoxathion)、马拉硫磷(Malathion)、灭蚜磷(Mecarbam)、虫螨畏(Methacrifos)、甲胺磷(Methamidophos)、杀扑磷(Methidathion)、速灭磷(Mevinphos)、久效磷(Monocrotophos)、二溴磷(Naled)、氧化乐果(Omethoate)、亚砜磷(oxydemeton-methyl)、(甲基/乙基)对硫磷(Parathion(-methyl/-ethyl))、稻丰散(Phenthoate)、甲拌磷(Phorate)、伏杀硫磷(Phosalone)、亚胺硫磷(Phosmet)、磷胺(Phosphamidon)、乙丙磷威(Phosphocarb)、辛硫磷(Phoxim)、(甲基/乙基)嘧啶磷(Pirimiphos(-methyl/-ethyl))、丙溴磷(Profenofos)、丙虫磷(Propaphos)、烯虫磷(Propetamphos)、丙硫磷(Prothiofos)、发硫磷(Prothoate)、吡唑硫磷(Pyraclofos)、哒嗪硫磷(Pyridaphenthion)、哒硫磷(Pyridathion)、喹硫磷(Quinalphos)、硫线磷(Sebufos)、治螟磷(Sulfotep)、硫丙磷(Sulprofos)、丁基嘧啶磷(Tebupirimfos)、双硫磷(Temephos)、特丁硫磷(Terbufos)、杀虫畏(Tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(Thiometon)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(Triclorfon)和蚜灭磷(Vamidothion)。在一个更优选的实施方案中，术语有机磷酸酯类是指选自以下的化合物：乙酰甲胺磷、毒死蜱、乐果、二嗪农、马拉硫磷、甲胺磷、久效磷、甲基对硫磷、丙溴磷和特丁硫磷。

氨基甲酸酯类是指选自以下的化合物：棉铃威(Alanycarb)、涕灭威(Aldicarb)、涕灭砜威(Aldoxycarb)、除害威(Allyxycarb)、灭害威(Aminocarb)、恶虫威(Bendiocarb)、丙硫克百威(Benfuracarb)、合杀威(Bufencarb)、畜虫威(Butacarb)、丁酮威(Butocarboxim)、丁酮砜威(Butoxycarboxim)、甲萘威(Carbaryl)、克百威(Carbofuran)、丁硫克百威(Carbosulfan)、(Cloethocarb)、敌蝇威(Dimetilan)、乙硫苯威(Ethiofencarb)、仲丁威(Fenobucarb)、苯硫威(Fenothiocarb)、伐虫脒(Formetanate)、呋线威(Furathiocarb)、异丙威(Isoprocarb)、威百亩(Metam-sodium)、甲硫威(Methiocarb)、灭多威(Methomyl)、速灭威(metolcarb)、杀线威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、猛杀威(promecarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、久效威(Thiofanox)、混杀威(Trimethacarb)、灭除威(XMC)、灭杀威(Xylylcarb)和唑蚜威(Triazamate)。在一个更优选的实施方案中，术语“氨基甲酸酯类”是指选自以下的化合物：涕灭威、丙硫克百威、甲萘威、克百威、丁硫克百威、仲丁威、甲硫威、灭多威、杀线威、硫双威和唑蚜威。

术语“具有杀虫剂抗性的臭虫”还意指对至少一种选自以下的杀虫剂具有抗性的臭虫：拟除虫菊酯类、有机氯类(包括DDT)、有机磷酸酯类和氨基甲酸酯类。优选的拟除虫菊酯类、有机磷酸酯类和氨基甲酸酯类，与以上对术语“具有杀虫剂抗性的蚊子”所定义的相同。在这一点上，有机氯类优选是指选自以下的化合物：DDT(二氯二苯三氯乙烷)、氯丹、硫丹、狄氏剂和林丹，更优选为单独的DDT。

在本发明的一个更优选的实施方案中，本发明的活性成分用于防治具有杀虫剂抗性的害虫，并优选对至少一种拟除虫菊酯类杀虫剂具有抗性的蚊子和/或臭虫。在这一点上，所述拟除虫菊酯类抗性是针对如上所定义的一种拟除虫菊酯类。在一个更优选的实施方案中，术语“拟除虫菊酯类”是指选自以下的化合物：α-氯氰菊酯、联苯菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、D-D-反式-苯醚氰菊酯(D-DTrans-Cyphenothrin)、高氰戊菊酯、醚菊酯、λ-三氟氯氰菊酯、苄氯菊酯、除虫菊酯、苯醚菊酯和ζ-氯氰菊酯。在一个优选的实施方案中，拟除虫菊酯类抗性针对至少一种选自以下的化合物而存在：氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、λ-三氟氯氰菊酯、苄氯菊酯。在一个更优选的实施方案中，拟除虫菊酯类抗性针对至少一种选自以下的化合物而存在：氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、苄氯菊酯，更优选至少针对氯氰菊酯。

在本发明的另一个优选的实施方案中，活性成分用于防治具有多重抗性的蚊子和/或臭虫。多重抗性的蚊子是指同时存在几种不同抗性机理(如靶点抗性和代谢抗性)的蚊子和/或臭虫。所述不同的抗性机理可结合以提供对多种类别的产品的抗性(IRAC出版物：”Preventation and Management of Insecticide Resistance inVectors of Public Health Importance”；第二版；2011)。

术语“杀虫剂抗性”是用于描述其中所述病媒不再被标准剂量的杀虫剂杀死(它们不再对所述杀虫剂敏感)，或者所述病媒能够避免与所述杀虫剂接触的情形的术语(参见1.2.；p.27；”Global Plan forInsecticide Resistance Management”,WHO 2012)。本上下文中的术语病媒是指蚊子和/或臭虫。

例如，WHO推荐的针对蚊子病媒的室内残留处理的杀虫剂标准剂量为：α-氯氰菊酯20-30mg/m²、联苯菊酯25-50mg/m²、氟氯氰菊酯20-50mg/m²、溴氰菊酯20-25mg/m²、醚菊酯100-300mg/m²、λ-三氟氯氰菊酯20-30mg/m²(http://www.who.int/whopes/Insecticides_IRS_Malaria_09.pdf)。WHO推荐的用于疟疾病媒防治的网的杀虫剂产品处理的标准剂量为：α-氯氰菊酯20-40mg/m²、氟氯氰菊酯50mg/m²、溴氰菊酯15-25mg/m²、醚菊酯200mg/m²、λ-三氟氯氰菊酯10-15mg/m²、苄氯菊酯200-500mg/m²(http://www.who.int/whopes/Insecticides_ITN_Malaria_ok3.pdf)。WHO推荐的针对蚊子的空间喷雾的标准剂量记载于出版物：http://www.who.int/whopes/Insecticides_for_space_spraying_Jul_2012.pdf。WHO推荐的用于臭虫防治的杀虫剂剂量为例如：溴氰菊酯0.3-0.5g/l或g/kg、氟氯氰菊酯0.4g/l或g/kg、氯氰菊酯0.5-2.0g/l或g/kg、苄氯菊酯1.25g/l或g/kg等(参见Pesticides and their Application,WHO 2006；WHO/CDS/NTD/WHOPES/GCDPP/2006.1)。

术语“防治”具有杀虫剂抗性的蚊子和/或臭虫，是指能够杀死和/或驱逐具有杀虫剂抗性的蚊子和/或臭虫(以避免叮咬人类以及病媒到人类的传播)的可能性。

在本发明的一个优选实施方案中，所述具有杀虫剂抗性的蚊子选自冈比亚按蚊(Anopheles gambiae)、催命按蚊(Anopheles funestus)、埃及伊蚊(Aedes aegypti)和库蚊属(Culex spp.)。在本发明的另一个优选的实施方案中，活性成分用于抵抗选自以下的具有杀虫剂抗性的蚊子：冈比亚按蚊RSPH、冈比亚按蚊Tiassalé、冈比亚按蚊Akron、冈比亚按蚊VK7、催命按蚊FUMOZ-R、埃及伊蚊GrandCayman和致倦库蚊株P00。

冈比亚按蚊，RSPH株是一种具有多重抗性(靶点抗性和代谢抗性)的蚊子，其记载于疟疾研究和标准试剂资源中心(MalariaResearch and Reference Reagent Resource Center)的试剂目录中(www.MR4.org；MR4-number:MRA-334)。

冈比亚按蚊，Tiassalé株是一种具有多重抗性(靶点抗性和代谢抗性)的蚊子，其在氨基甲酸酯类、有机磷酸酯类和拟除虫菊酯类之间显示出交叉抗性，并记载于Constant V.A.Edi et al.,EmergingInfectious Diseases；Vol.18,No.9,September 2012&Ludovic PAhoua Alou et al.,Malaria Journal 9:167,2010中。

冈比亚按蚊，Akron株是一种具有多重抗性(靶点抗性和代谢抗性)的蚊子，其记载于Djouaka F Rousseau et al.,BMC Genomics,9:538；2008中。

冈比亚按蚊，VK7株是一种具有靶标抗性的蚊子，并记载于Dabire Roch Kounbobr et al.,Malaria Journal,7:188,2008中。

催命按蚊，FUMOZ-R株是一种具有代谢抗性的虫株，并记载于Hunt et al.,Med Vet Entomol.2005Sep；19(3):271-5中。在这篇文章中，已经报道了催命按蚊——在非洲作为主要的疟疾病媒蚊子中的一种——在南非显示出对拟除虫菊酯类和氨基甲酸酯类杀虫剂的抗性。

埃及伊蚊，Grand Cayman株是一种具有靶标抗性的蚊子，并记载于Angela F.Harris,Am.J.Tro.Med.Hyg.83(2),2010中。

致倦库蚊(对DDT具有代谢抗性；P00株)，来自Texchem,Penang,Malaysia。

在本发明的一个优选的实施方案中，活性成分用于病媒防治。病媒防治是阻止通过病媒昆虫传播疾病，如：脑炎、西尼罗河病毒、登革热、疟疾、山谷热、黄热病。病媒防治方法在其适用性、成本和结果的可持续性上变化相当大。在本发明的一个优选实施方案中，病媒防治是指疟疾和登革热病媒防治。阻止疾病传播的病媒昆虫优选为蚊子。

在另一个优选的实施方案中，本发明还涉及将活性成分用于防治具有拟除虫菊酯类抗性的臭虫。在一个更优选的实施方案中，本发明的活性化合物用于防治具有拟除虫菊酯类抗性的臭虫，其中所述臭虫在其电压门控钠通道的а-亚基基因上具有缬氨酸到亮氨酸的突变(V419L)和/或亮氨酸到异亮氨酸的突变(L925I)。在本发明的一个更优选的实施方案中，活性成分用于抵抗具有杀虫剂抗性的臭虫(温带臭虫(Cimex Lectularius))Cincinnati(CIN-1)株(Fan Zhuet al.,Archives of Insect Biochemistry and Physiology,2010,Vol.00,No 0,1-13)。

本领域技术人员充分了解用于防治具有杀虫剂抗性的害虫(如蚊子和/或臭虫)的活性成分的施用率取决于多种因素如剂型、施用形式、待处理的物体/表面等。然而，作为一般性指导，用于防治具有杀虫剂抗性的蚊子的活性成分的施用率优选至少为5mg/m²，更优选至少为15mg/m²，最优选至少为25mg/m²。对于具有杀虫剂抗性的臭虫的防治，所述施用率优选至少为100mg/l或mg/kg，更优选为300mg/l或mg/kg。

在本发明的另一个优选的实施方案中，发现活性成分还可用于室内残留喷洒剂、杀虫剂处理过的网、长效杀虫网、空间喷洒剂和/或空间驱避剂(spatial repellent)中以防治具有杀虫剂抗性的蚊子。

本发明的室内残留喷洒剂(IRS)是指被施用到房屋和家畜棚的墙上和天花板上，以杀死落在和停留在这些表面上的成年病媒蚊子的制剂。这类喷洒剂的主要效果是通过降低病媒蚊子的寿命从而使它们不能再将疾病从一个个体传播到另一个体，以及通过降低病媒蚊子的密度来减少疟疾(和登革热)的传播。

杀虫剂处理的网(ITN)是指用可用于病媒防治的杀虫剂浸渍的蚊帐或床帐。但是，仅拟除虫菊酯类杀虫剂被批准用于ITN。有几种类型的网可用。网的尺寸、材料和/或处理方法可不同。大多数的网由聚酯制成，但由棉花、聚乙烯或聚丙烯制成的网也可用。之前，每6-12个月对网进行再处理，如果所述网被洗涤则更频繁。通过简单地将网浸入水和杀虫剂的混合液中并使得它们能够在阴凉处干燥来对网进行再处理。WHO推荐了多种用于再处理的制剂(参见http://www.who.int/Insecticides_ITN_Malaria_ok3.pdf)。需要频繁再处理是ITN在疾病流行国家中广泛使用的主要障碍。杀虫剂的额外成本以及对其重要性认识的缺乏，导致了在大多数非洲国家中非常低的再处理率。最近，几个公司已开发出长效杀虫剂处理的网(LLIN)，其将杀虫剂的有效水平维持至少3年。

长效杀虫网(LLIN)是这样的网，其通过将杀虫剂结合或掺入到纤维中的过程在工厂层面上对其进行处理。WHO推荐LLIN由聚酯、聚乙烯、聚丙烯，以及化合物如溴氰菊酯、а-氯氰菊酯、苄氯菊酯和PBO制成以增加功效(参见http://www.who.int/whopes/Long_lasting_insecticidal_nets_Jul_2012.pdf)。

在本发明的另一个实施方案中，优选其中嵌入活性成分的由聚丙烯制成的ITN和LLIN。特别是记载于WO2009/121580A2、WO2011/128380A1、WO2011/141260A1中的这类LLIN。

空间喷洒剂是液态的杀虫制剂，其可以数亿的直径小于50μm的小液滴的形式分散到空气中。这些液滴只有浮在空气中时才是有效的。空间喷洒剂主要作为热雾剂或冷雾剂被施用。

空间驱避剂或区域驱避剂(还称为阻碍物(deterrent))被定义为这样的化学品，其在气相中起作用以通过在指定区域或“安全区”(例如，被潜在的人类宿主占用的空间)内破坏正常的行为模式来防止人-病媒的接触，从而使得所述空间不适合于这些昆虫。

根据本发明的另一个优选的实施方案，将活性成分与基质材料一起使用。

在本发明的一个优选的实施方案中，已经发现活性成分可与合适的基质材料一起使用以防治具有杀虫剂抗性的害虫，所述基质材料选自选自聚合物(如热塑性塑料、热固性塑料)；基于植物的材料；涂覆/浸渍溶液和/或它们的混合物。

根据本发明的聚合物包括合成的聚合物(如热塑性塑料和热固性塑料)。热固性塑料，也称为热软化塑料，是这样的聚合物——当加热时变成液体，当足够冷却时凝固成刚性状态。大多热塑性塑料是高分子量的聚合物，它们的链通过以下的力连接在一起：弱的范德华力(例如聚乙烯)、较强的偶极-偶极相互作用和氢键(例如尼龙)或甚至为芳环的堆积(例如聚苯乙烯)。热塑性聚合物与热固性聚合物(例如酚醛塑料、环氧树脂)的区别在于，热塑性聚合物能够再熔化和重塑。许多热塑性材料是加成聚合物，例如乙烯基链增长的聚合物如聚乙烯和聚丙烯；其他是缩合的产物或聚加成聚合反应的其他形式的产物，如聚酰胺或聚酯。聚合物(如热塑性塑料和橡胶聚合物)可选自丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、丙烯酸(PMMA)、赛璐珞、醋酸纤维素、环烯烃共聚物(COC)、乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)、乙烯-乙烯醇(EVOH)、氟塑料(PTFE，以及FEP、PFA、CTFE、ECTFE、ETFE)、离聚物、液晶聚合物(LCP)、聚甲醛(POM或乙缩醛)、聚丙烯酸酯(丙烯酸)、聚丙烯腈(PAN或丙烯腈)、聚酰胺(PA或尼龙)、聚酰胺-酰亚胺(PAI)、聚芳醚酮(PAEK或酮)、聚丁二烯(PBD)、聚丁烯(PB)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚己内酯(PCL)、聚三氟氯乙烯(PCTFE)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸亚环已基-二亚甲酯(PCT)、聚碳酸酯(PC)、聚羟基脂肪酸酯(PHA)、聚酮(PK)、聚酯、聚乙烯(PE)、聚醚醚酮(PEEK)、聚醚酮酮(PEKK)、聚醚酰亚胺(PEI)、聚醚砜(PES)、氯化聚乙烯(CPE)、聚酰亚胺(PI)、聚乳酸(PLA)、聚甲基戊烯(PMP)、聚苯醚(PPO)、聚苯硫醚(PPS)、聚邻苯二甲酰胺(PPA)、聚丙烯(PP)、聚苯乙烯(PS)、聚砜(PSU)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)、聚氨酯(PU)、聚醋酸乙烯酯(PVA)、聚氯乙烯(PVC)、聚偏二氯乙烯(PVDC)、苯乙烯-丙烯腈(SAN)。

在本发明的另一个优选的实施方案中，将活性成分与选自以下的聚合物一起使用：聚酯、聚酰胺、聚烯烃(如聚乙烯、聚丙烯)。在聚合材料的加工过程中，可以容易地加入四氟菊酯和/或甲氧苄氟菊酯。由于常用聚合物(如热塑性塑料)的加工温度的范围为130-320℃(例如，挤压、复合、吹膜、纺丝、压延、发泡等)，四氟菊酯和/或甲氧苄氟菊酯在加工过程中也能够溶化，并在冷却期间与基质聚合物一同固化，得到一种包含所需量的杀虫剂的均质材料。活性成分的加入也可以两步法进行，在加工时，将聚合物与活性成分混合产生浓缩物(母料)，在第二加工步骤中通过加入额外的聚合物将所述活性成分进一步稀释。带有四氟菊酯的聚合物(如聚丙烯等)的生产过程，例如更详细地记载于WO97/29634。

所述活性成分在聚合物中(分别在其上)的浓度可在相对宽的浓度范围(例如从1重量％至15重量％)内变化。所述浓度应根据其施用的领域来选择，以使得满足功效、持久性和毒性的要求。

本发明的术语“热固性塑料”是指一种热固性的塑料，其是一种不可逆固化的聚合物材料。所述固化可通过加热(一般在200℃(392°F)以上)、通过化学反应(例如双组分环氧)或辐照(如电子束加工)来完成。热固性材料在固化前通常为液体或具有延展性，被设计塑造成其最终形式，或者用作粘合剂。其他是与在半导体和集成电路(IC)中使用的模塑化合物类似的固体。一旦硬化，热固性树脂不能再加热和溶化回到液体形式。根据IUPAC的推荐：热固性聚合物是软固体或粘性状态的预聚物(prepolymer)，其通过固化不可逆地变成难熔的、不溶的聚合物网络(polymer network)。可通过加热或适当的辐射或两者同时的作用诱导固化。固化的热固性聚合物被称作热固性塑料。热固性塑料的一些实例为：聚酯玻璃纤维系统(片状模塑化合物和散装模塑化合物)；硫化橡胶；胶木，一种酚醛树脂；脲醛(Duroplast)；脲醛泡沫；三聚氰胺树脂；环氧树脂；聚酰亚胺；氰酸酯或聚氰酸酯。

术语“基于植物的天然材料”是指自然衍生的基底/纤维，如基于纤维素的材料(纸/纸板)、棉、剑麻、黄麻、木材、亚麻、棉、竹、大麻、羊毛等。

对于聚合物如热塑性塑料、热固性塑料或复合材料以及它们的混合物(例如，与其他热塑性塑料混合的热塑性塑料(例如，具有基于植物的天然材料的热塑性塑料))的生产，可使用额外的添加剂，例如，金属钝化剂、过氧化物清除剂、碱性助稳定剂、成核剂、增塑剂、润滑油、UV-保护剂、乳化剂、色素、粘度调节剂、催化剂、流动控制剂、荧光增白剂、抗静电剂和发泡剂、苯并呋喃酮和二氢吲哚酮、荧光增塑剂、脱模剂、阻燃添加剂、增效剂、抗静电剂如磺酸盐类，色素以及有机和无机染料，以及包含环氧基团或酸酐基团的化合物。

本文使用的术语“涂覆/浸渍溶液”，应是指随后被喷洒以形成涂层或部分涂层的溶液，或者用于浸渍的溶液，并且包括本文所述的活性成分以及其他涂覆/浸渍溶液组分，例如但不限于溶剂、聚合物、油、脂肪、天然树脂、表面活性剂(tenside)、表面活化剂(surfactant)、乳化剂、稳定剂、盐增稠剂、芳香剂、色素和/或其他添加剂。优选涂覆/浸渍溶液在室温(25℃)下为液体。

本发明的术语“涂覆/浸渍”是指将(优选为液体的)溶液施用到物体(通常称为基底(也可以是基质材料))的表面或将所述物体浸入到所述溶液中。在本发明的上下文中，优选将涂覆或浸渍(例如，以喷洒剂或溶液的形式)施用到由剑麻、棉、羊毛、黄麻或其他植物纤维制成的墙毯(walls floormat)、睡垫、麻袋布或床垫上，以防治/杀死/驱逐房屋内外的蚊子。

在另一个优选的实施方案中，将本发明的活性成分优选与基质材料一起使用，所述活性成分的浓度为50重量％(wt％)以下，优选为30重量％以下，更优选20重量％以下，特别优选15重量％以下(活性成分与基质材料的组合等于100重量％)。

本发明的聚合物可被加工成各种各样的产品，例如，细丝、织物、晶片、球丸、珠状物、泡沫、薄片、球丸、平板、空气缓冲材料、薄膜、网状物、型材、片材、织物、线(wire)、细线(thread)、带子、电缆和管道内衬、电气设备外壳(例如开关盒、航空器、冰箱等)。下文给出了其他实例。

所述带有活性成分的聚合物，以及由此产生的细线、纤维、细丝、复丝、织物、网状物等，对防治/杀死具有杀虫剂抗性的蚊子是非常有用的。这类产品的生产详细记载于例如WO2009/121580A2、WO2011/128380A1、WO2011/141260A1中。

聚合物、基于植物的材料以及本发明的活性成分也可以用于生产织物。本发明的术语“织物”是指一种纺织品或布料，其是一种由通常称为细线或纱线的天然或人造纤维的网状物组成的柔性编织材料。纱线是通过将基于植物的材料(如羊毛、亚麻、棉、大麻)或其他材料(如聚合物)的原纤维进行纺丝以生产长丝束(strand)而产生的。织物通过将纤维编织、针织、钩织、打结或压制在一起而形成。这类产品也可用于生产ITN或LLIN。

可使用所述基质材料制成的或者可将本发明的涂覆/浸渍溶液施用于其上的其他产品包括，例如，户外地毯、户外家具、遮光窗帘、窗帘、户外桌布、以及其他平坦表面、庭院甲板、船壳、过滤器、旗帜、背包、帐篷、网状物、蚊帐、运输设备(如气球、风筝、帆船和降落伞)；技术织物如土工织物(路堤的强化物)、农用织物(用于作物保护的织物如园艺薄膜)、防护服、电气绝缘物、建筑绝缘物等。

本发明的一个优选的实施方案是由聚合物制得的ITN和/或LLIN(优选LLIN)，所述聚合物选自聚烯烃(聚乙烯、聚丙烯及其类似物)、聚酯(聚对苯二甲酸乙二酯及其类似物)和聚酰胺。优选地，所述ITN和/或LLIN(优选LLIN)由聚丙烯制得。优选地，如WO2009/121580A2、WO2011/128380A1、WO2011/141260A1所述。在本发明的一个优选的实施方案中，所述ITN、LLIN由复丝制得，所述复丝具有至少48根细丝，更优选至少60根细丝，最优选至少100根细丝。

在本发明的另一个优选的实施方案中，优选通过接触相和气相，没有任何额外加入超过现有环境温度的热量，将活性成分与基质材料(如聚烯烃、聚酯和/或聚酰胺)一起用于防治具有杀虫剂抗性的蚊子和/或臭虫。接触相意指蚊子和/或臭虫直接在基质材料上与本发明的活性成分接触；而气相意指本发明的活性成分从基质材料中释放，并通过所述气相(蒸汽相)接触(和防治)蚊子和/或臭虫。

本发明的另一个优选的实施方案涉及通过使用本文所述的活性成分防治具有杀虫剂抗性的蚊子的方法。

本发明的术语“击倒”描述的是动物的背面或侧面的状态，其仍然能够进行不协调的运动，包括短时间的飞行。

本发明的术语“死亡率”描述的是动物的背面或侧面不动的状态。

实施例

1.四氟菊酯抵抗埃及伊蚊的功效

溶剂：丙酮

为生产合适的制品，将四氟菊酯溶于丙酮中。将所述活性成分的溶液吸取到釉面砖上，干燥后，将埃及伊蚊种(靶点抗性株：Grand Cayman)的成年蚊子置于处理过的砖上。暴露时间为30分钟。

与处理过的表面接触0.25小时、0.5小时、1小时、2小时、3小时、4小时、24小时后，测定了以％计的测试动物的击倒比例。此处，100％(功效)意指所有蚊子被杀死；0％(功效)意指没有一个蚊子被杀死。

表1：四氟菊酯/埃及伊蚊Grand Cayman

2.四氟菊酯抵抗冈比亚按蚊和催命按蚊的功效

溶剂：丙酮

为生产合适的制品，将四氟菊酯溶于丙酮中。将所述活性成分的溶液吸取到釉面砖上，干燥后，将以下物种的成年蚊子置于处理过的砖上(将每个株在不同的砖上进行测试)：

冈比亚按蚊(靶点抗性和代谢抗性株：RSPH)，

冈比亚按蚊(靶点抗性和代谢抗性株：Tiassalé)，

冈比亚按蚊(靶点抗性和代谢抗性株：Akron)，

冈比亚按蚊(靶点抗性株：VK7)和

催命按蚊(代谢抗性株FUMOZ-R)，

暴露时间为30分钟。

表2：四氟菊酯/冈比亚按蚊RSPH

表3：四氟菊酯/冈比亚按蚊Tiassalé

表4：四氟菊酯/冈比亚按蚊Akron

表5：四氟菊酯/冈比亚按蚊VK7

表6：四氟菊酯/冈比亚按蚊FUMOZ-R

3.嵌入有四氟菊酯的样品(颗粒、薄片、纱线和织物)抵抗催命按蚊的功效(通过接触相)

使用复合挤压机在180℃的温度下通过挤压生产了包含1重量％四氟菊酯和2重量％布美三唑的聚丙烯颗粒(Basell，PP MetoceneHM 562S)。根据WO2011/128380A1中所述的方法生产了包含1重量％四氟菊酯的聚丙烯薄片(PP-Polymer Metocen HM562S(Basell))。

具有1重量％四氟菊酯的聚乙烯纱线(PP-Polymer MetocenHM562S(Basell))的生产起始于具有PP-Polymer Metocen HM562S(Basell)和1重量％四氟菊酯的母料，并将该母料在FDY纺纱-拉伸机上进行熔融纺织，所述FDY纺纱-拉伸机包括一个具有3段螺杆(25D，来自Fa.Blaschke)的30mm的挤压机、一个纺纱-拉伸装置(来自Retech)以及一个POY卷取机(SW46)和两个冷导丝辊(来自Oelikon Barmag)。所述熔融纺丝过程中的温度在192℃和233℃之间。

如WO2011/141260A1中所述生产了具有1重量％四氟菊酯的聚丙烯织物(PP-Polymer Metocen HM562S(Basell))。

使用标准WHO椎体进行测试，样品(颗粒、薄片、纱线和织物)的暴露时间为3分钟。为了坚持该短暂的暴露，每次向锥体中只引入5只昆虫。将4个锥体在同一样品上进行操作。暴露3分钟后，在塑料杯中对雌性昆虫进行分组。60分钟后，记录击倒百分比(KD)。测试后，向该装有蚊子的塑料杯内提供糖水溶液。24小时后，记录死亡百分比(MO)。

根据与上述一样的椎体测试在一定次数的洗涤之后还对所述样品进行了测试。根据WHOPES指令(指令“Guidelines for laboratoryand field testing of long-lasting insecticidal mosquito nets”,2005)如下对所述样品(颗粒、薄片、纱线和织物)进行了洗涤：将每个样品引入到含有0.5L去离子水和在所述样品之前加入并充分溶解于该去离子水中的2g/L的“Savon de Marseille”肥皂(soap)(pH10-11，Le Chat,Henkel,France)的1L烧杯中。在加入样品后，立即将烧杯引入到30℃的温水浴中，并以155次运动/分钟振荡10分钟。然后将样品从烧杯中取出，并在与上述相同的振荡条件下使用干净的去离子水冲洗两次，每次10分钟。此后，将所述样品在室温下干燥，并在洗涤的间隔(between the washings)将其在30℃下于黑暗中保存。

测试的结果总结在表7中。根据WHOPES指令“Guidelines forlaboratory and field testing of long-lasting insecticidal mosquito nets”(参见http://www.who.int/whopes/guidelines/en/)，当以下的一个或两个都满足时符合WHO标准：1小时后的击倒率(KD)高于或等于95％；24小时后的死亡率高于或等于80％。如表7所示，在进行洗涤前，所有样品都符合WHO标准。在进行几次洗涤之后，所有的样品(除了聚丙烯纱线)也符合WHO标准。这清楚地表明，当四氟菊酯嵌入在聚合材料中时，四氟菊酯也可用于防治具有杀虫剂抗性的蚊子。

表7：嵌入有四氟菊酯的颗粒、薄片、纱线和织物抵抗催命按蚊FUMOZ-R的接触功效(n.d.意指未确定)

4.嵌入有四氟菊酯的样品(颗粒、薄片、纱线和织物)抵抗催命按蚊(FUMOZ-R)的功效(通过气相)

如以上实施例3中所述生产了样品。使用以下设置进行了功效测试：

通过吸气器向玻璃皿和金属丝网之间引入20只雌性蚊子(催命按蚊FUMOZ-R)。

暴露3分钟后，取出玻璃皿和金属丝网，在塑料杯中对雌性昆虫进行分组。1小时后，记录击倒百分比(KD)。测试后，向该装有蚊子的塑料杯内提供糖水溶液。24小时后，记录死亡百分比(MO)。每个测试由两个重复组成，计算其平均值。

在根据实施例3中所述的洗涤步骤洗涤2次和5次后，对所述样品进行测试。

表8：嵌入有四氟菊酯的颗粒、薄片、纱线和织物通过气相抵抗催命按蚊FUMOZ-R的功效

表8的数据表明嵌入在基质材料中的四氟菊酯在经气相抵抗具有杀虫剂抗性的蚊子催命按蚊FUMOZ-R时甚至更有效。这些数据还表明在几次洗涤后，四氟菊酯仍有效。

5.四氟菊酯抵抗臭虫(温带臭虫，Cincinnati(CIN-1)株)的功效

为生产合适的制品，将四氟菊酯以不同浓度溶于丙酮中(0.1mg四氟菊酯/ml、0.01mg四氟菊酯/ml和0.001mg四氟菊酯/ml)。通过将10只臭虫测试动物(温带臭虫，Cincinnati(CIN-1)株)置于釉面砖上进行功效测试。用玻璃喷嘴将所制备的不同浓度的溶液喷洒到釉面砖上的臭虫上。在喷洒以后，将臭虫转移到塑料杯中。于处理5分钟、10分钟、15分钟、20分钟、0.5小时、1小时、2小时、4小时和24小时后，测定了所述测试动物的击倒比例。

表9：四氟菊酯抵抗温带臭虫，Cincinnati(CIN-1)株的功效

表9示出了四氟菊酯在抵抗具有杀虫剂抗性的臭虫株时也是有效的。

6.甲氧苄氟菊酯抵抗冈比亚按蚊、催命按蚊和致倦库蚊的功效

类似于在实施例2中对四氟菊酯所概述的，对甲氧苄氟菊酯抵抗以下蚊子的功效进行了评估：

冈比亚按蚊(靶点抗性和代谢抗性株：RSPH)，

催命按蚊(代谢抗性株FUMOZ-R)和

致倦库蚊(对DDT有代谢抗性；P00株)，

结果示于表10-12中。在与处理过的表面接触0.25小时、0.5小时、1小时、2小时、3小时、4小时、24小时后，以％计的测试动物的击倒比例记载于表10-12中。100％(功效)意指所有蚊子被杀死；0％(功效)意指没有一个蚊子被杀死。

表10：甲氧苄氟菊酯/冈比亚按蚊RSPH

表11：甲氧苄氟菊酯/催命按蚊FUMOZ-R

表12：甲氧苄氟菊酯/致倦库蚊P00

7.Momfluorothrin抵抗冈比亚按蚊和催命按蚊的功效

类似于在实施例2中对四氟菊酯所概述的，对Momfluorothrin抵抗以下蚊子的功效进行了评估：

冈比亚按蚊(靶点抗性和代谢抗性株：RSPH)

催命按蚊(代谢抗性株FUMOZ-R)和

结果示于表13-14中。在与处理过的表面接触0.25小时、0.5小时、1小时、2小时和3小时后，以％计的测试动物的击倒比例记载于表13-14中。100％(功效)意指所有蚊子被杀死；0％(功效)意指没有一个蚊子被杀死。

表13：Momfluorothrin/冈比亚按蚊RSPH

表14：Momfluorothrin/催命按蚊FUMOZ-R

Claims

1.包含多氟苄基部分的杀虫化合物用于防治具有杀虫剂抗性的蚊子和/或臭虫的用途，其特征在于所述具有杀虫剂抗性的蚊子对选自以下的至少一种杀虫剂具有抗性：拟除虫菊酯类、有机磷酸酯类和氨基甲酸酯类，并且其特征还在于单独且不与其他杀虫剂联合使用所述含多氟苄基部分的杀虫化合物以防治具有杀虫剂抗性的蚊子和/或臭虫。

2.权利要求1的用途，其中所述含多氟苄基部分的化合物选自四氟菊酯、甲氧苄氟菊酯、Momfluorothrin、氯氟醚菊酯、四氟甲醚菊酯、五氟菊酯、丙氟菊酯、七氟菊酯和Heptafluthrin。

3.权利要求1或2的用途，所述含多氟苄基部分的化合物选自四氟菊酯和甲氧苄氟菊酯。

4.权利要求1至3之一的用途，其中所述具有杀虫剂抗性的蚊子和/或臭虫对至少一种不含多氟苄基部分的拟除虫菊酯类杀虫剂具有抗性。

5.前述权利要求之一的用途，其中所述拟除虫菊酯类选自α-氯氰菊酯、联苯菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、D-D-反式-苯醚氰菊酯、高氰戊菊酯、醚菊酯、λ-三氟氯氰菊酯、苄氯菊酯、除虫菊酯、苯醚菊酯和ζ-三氟氯氰菊酯。

6.权利要求5的用途，其中所述拟除虫菊酯类选自氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、λ-三氟氯氰菊酯和苄氯菊酯。

7.前述权利要求之一的用途，其中所述具有杀虫剂抗性的蚊子选自冈比亚按蚊、催命按蚊、埃及伊蚊和库蚊属。

8.权利要求7的用途，所述具有杀虫剂抗性的蚊子选自冈比亚按蚊RSPH、冈比亚按蚊Tiassalé、催命按蚊FUMOZ-R、冈比亚按蚊Akron、冈比亚按蚊VK7和埃及伊蚊Grand Cayman。

9.权利要求1到8之一的用途，其中所述具有杀虫剂抗性的臭虫在其电压门控钠通道的а-亚基基因上具有缬氨酸到亮氨酸的突变(V419L)和/或亮氨酸到异亮氨酸的突变(L925I)。

10.权利要求1至8之一的含多氟苄基部分的化合物用于病媒防治的用途。

11.权利要求10的含多氟苄基部分的化合物用于室内残留喷洒剂、杀虫剂处理过的网、长效杀虫网、空间喷洒剂和/或空间驱避剂中的用途。

12.前述权利要求之一的含多氟苄基部分的化合物与基质材料一起的用途。

13.权利要求12的用途，其中所述基质材料选自聚合物、基于植物的材料、涂覆/浸渍溶液和/或它们的混合物。

14.权利要求13的用途，其中所述聚合物为聚烯烃、聚酯和/或聚酰胺，并且其中所述含多氟苄基部分的化合物与所述聚合物一起用于杀虫剂处理过的网或长效杀虫网。

15.权利要求12至14之一的用途，其中所述含多氟苄基部分的化合物与基质材料一起，通过接触相或气相防治具有杀虫剂抗性的蚊子。