CN1048243C - 三嗪衍生物的烷基化方法 - Google Patents

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Abstract

一种将至少一个或一个以上的氨基或单取代氨基烷基化的1，3，5-三嗪衍生物的烷基化方法，其特征在于在元素周期表第Ⅶ族和/或第Ⅷ族的催化剂(铑配位化合物催化剂等)的存在下，使在环碳原子上具有至少一个或一个以上的氨基或单取代氨基的1，3，5-三嗪衍生物(蜜胺、蜜胺衍生物及各种二氨基三嗪衍生物)与醇反应。
本发明的目的在于提供一种1，3，5-三嗪衍生物的烷基化方法，该方法能够使用醇将1，3，5-三嗪的环碳原子上的氨基或单取代氨基烷基化，高收率容易地制造取代-1，3，5-三嗪衍生物，该衍生物可作为各种农药、医药、染料、涂料等的各种精细化学品的中间体，并是广泛用于各种树脂材料、阻燃材料的有用化合物。

Description

三嗪衍生物的烷基化方法
本发明涉及在元素周期表第VII族和/或第VIII族的催化剂存在下，使具有至少一个以上的氨基或单取代氨基的各种1，3，5-三嗪与醇类反应，该具有至少一个氨基或单取代氨基的1，3，5-三嗪衍生物的烷基化方法。
通过本发明的1，3，5-三嗪衍生物的三嗪环碳原子上的氨基的烷基化方法得到的取代的1，3，5-三嗪衍生物可作为广泛用于农药、医药、染料、涂料等各种精细化学品的中间体，以及作为各种树脂材料，特别是氨基塑料的形成体成分，也可作为阻燃性材料广泛使用的一组有用的化合物。
作为取代三嗪类的合成法，过去有各种合成法，例如，曾报道有通式(III)的化合物；
Figure C9419283200111
(式中，X4、X5为氨基，X6为乙胺基或二乙胺基)，通过2-氯-1，3，5-三嗪衍生物和乙胺反应的合成法。[(.J.Amer.Chem.Soc.)73卷、2984页，1951年]。曾报道过通过使2，4，6-三甲基硫-1，3，5-三嗪与乙胺反应合成通式(III)所示的化合物(式中，X4、X5和X6为乙胺基)的方法。[(Chem.Rer)，18卷，2755页，1885年]。曾报道有通过将2，4，6-三氨基-1，3，5-三嗪与辛胺盐酸盐反应合成通式(III)(式中，X4为氨基，X5为氨基或辛胺基，X6为辛胺基)的化合物的方法。[美国专利2,228,161号，1941年]。曾报道有通过使2-苯基-4，6-二氨基-1，3，5-三嗪与丁胺反应合成通式(III)的化合物(式中，X4为苯基，X5和X6为丁氨基)的方法。[美国专利2,385,766，号，1945年]。另外，从氰尿酰氯合成的各种2，4，6-1，3，5-三嗪衍生物作为热可塑性聚合物的阻燃剂公开于特开平3-215564号中。该特开平3-215564号中记载的衍生物的具体例的一部分如下所示。
Figure C9419283200121
J.Amer.Chem.Soc.73卷，2984页，1954年中公开的合成法在大多数情况下需要当量以上的缩合剂，而且还产生工业上经常出问题的盐类等副产物。另外，Chem Ber.18卷，2755页，1885年中的合成法产生工业上经常出问题的硫化合物等的副产物。美国专利2,228,161号(1941年)和美国专利2,385,766号(1945年)的合成法，反应需要高温，而且前者副生氯化铵。
另外，上述任一种情况下，具有使用工业上不能说是便宜的取代胺类，进行与脱离基的取代反应的共同点，这就是不能便宜地提供取代三嗪类的一个理由。
本发明人对上述现有技术中存在缺点进行潜心研究的结果，发现了一种新的该三嗪的烷基化方法，即，使用工业上便宜可得的各种醇类，能在1，3，5-三嗪的环碳原子上的氨基或单取代氨基上引入烷基，而且作为副产物只有水，因此完成了本发明。
另外，为了显著地阻止氨基三嗪本来具有的分子间结合，提高了本反应得到的取代-1，3，5-三嗪衍生物对各种溶剂的溶解性。例如，以蜜胺为例，反应后，未反应的蜜胺的几乎全部都以结晶的形式从反应中使用的溶剂中析出，通过过滤等手段被分离出。另一方面，由于生成物的几乎全部都溶解于溶剂中，所以从分离、精制方面来说，也是优异的方法。
本发明的目的在于提供用醇使1，3，5-三嗪的环碳原子上的氨基或单取代氨基烷基化，能够高收率容易地制造取代-1，3，5-三嗪衍生物的1，3，5-三嗪衍生物的烷基化方法。所制造的取代1，3，5-三嗪衍生物是可以广泛地用作各种农药、医药、染料、涂料等的精细化学品中间体，以及作为各种树脂材料，阻燃材料有用的一组化合物。
本发明涉及将至少一个氨基或单取代氨基烷基化的1，3，5-三嗪衍生物的烷基化方法，其特征在于在元素周期表第VII族和/或第VIII族元素的催化剂存在下，使环碳原子上具有至少一个氨基或单取代氨基的1，3，5-三嗪衍生物与醇反应。
本发明中所说的使氨基或单取代氨基烷基化是指将所说的氨基转换成一或二烷基氨基，或者将所说的单取代氨基转换成进一步烷基化的二烷基氨基。
以下，进一步对本发明进行详细说明。作为本发明原料的具有至少一个氨基或单取代氨基的1，3，5-三嗪衍生物为通式(I)所示的1，3，5-三嗪衍生物。
Figure C9419283200141
[式中，X1，X2和X3中的至少一个独立地为NHR1基团{式中，R1为氢原子、C1-20的烷基(该烷基可以被三氟甲基、C1-6的烷氧基、C1-6的卤代烷氧基、C2-7的烷氧羰基、苯基(该苯基可以被卤原子、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基任意取代)任意取代)，C2-20的链烯基(该链烯基可以被三氟甲基、C1-6的烷氧基、C1-6的卤代烷氧基、C2-7的烷氧羰基、苯基(该苯基可以被卤原子、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基任意取代)任意取代)}，
X1、X2和X3在不为上述的NHR1基团的情况下，分别独立地表示NR2R3基团{R2、R3分别独立地表示C1-20的烷基(该烷基可以被三氟甲基、C1-6的烷氧基、C1-6的卤代烷氧基、C2-7的烷氧羰基、苯基(该苯基可被卤原子、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基任意取代)任意取代)，C2-20的链烯基(该链烯基可被三氟甲基、C1-6的烷氧基、C1-6的卤代烷氧基、C2-7的烷氧羰基、苯基(该苯基可被卤原子、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基任意取代)任意取代)，或者R2、R3可以一起形成，根据需要烷撑链被1或2个C1-3的烷基取代的-(CH2)2-5-、-CH2CH2-(C1-3的烷基)-)N-CH2CH2-或-CH2CH2-O-CH2CH2-}，
C1-20的烷基{该烷基可以被卤原子、硝基、氰基、C1-6的烷氧基、羧基、C2-7的烷氧羰基、C2-10的酰基、C2-10的酰氧基、C2-12的二烷基氨基、芳基(该芳基可被卤原子、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基任意取代)任意取代}，
C2-20的链烯基{该链烯基可被卤原子、硝基、氰基、C1-6的烷氧基、羧基、C2-7的烷氧羰基、C2-10的酰基、C2-10的酰氧基、C2-12的二烷基氨基、芳基(该芳基可被卤原子、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基任意取代)任意取代}，
苯基{该苯基可被C1-6的烷基、卤原子、硝基、氰基、C1-6的烷氧基、芳氧基、羧基、C2-7的烷氧羰基、C2-10的酰基、C2-10的酰氧基、C2-12的二烷基氨基、芳基(该芳基可以被卤原子、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基任意取代)任意取代}，
卤原子，
C1-10的烷氧基{该烷氧基可被卤原子、硝基、氰基、C1-6的烷氧基、羧基、C2-7的烷氧羰基、C2-10的酰基、C2-10的酰氧基、C2-12的二烷基氨基、芳基(该芳基可被卤原子、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基任意取代)任意取代}，
另外，C1-10的烷硫基{该烷硫基可被卤原子、硝基、氰基、C1-6的烷氧基、羧基、C2-7的烷氧羰基、C2-10的酰基、C2-10的酰氧基、C2-12的二烷基氨基、芳基(该芳基可被卤原子、C1-6烷基、C1-6的烷氧基任意取代)任意取代}]。
在本申请的说明书和权利要求书中，所用的“可以被……所列的取代基……任意取代”的表现形式是指“可以是用从所列的取代基中选择的不同种或同种的一个或一个以上的取代基进行取代”。
上述通式(I)的优选的1，3，5-三嗪衍生物为如下定义的任意一种1，3，5-三嗪衍生物，即通式(1)的1，3，5-三嗪衍生物中，NHR1基团中的R1为氢原子、C1-20的烷基{该烷基可被C1-6的烷氧基、苯基(该苯基可被卤原子、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基任意取代)任意取代}，
C2-20的链烯基{该链烯基可被C1-6的烷氧基、苯基(该苯基可被卤原子、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基任意取代)任意取代}，
X1、X2和X3在不为上述的NHR1基团的情况下，分别独立地表示NR2R3基团[R2、R3分别独立地表示C1-20的烷基{该烷基可被C1-6的烷氧基、苯基(该苯基可以被卤原子、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基任意取代)任意取代}，
C2-20的链烯基{该链烯基可被C1-6的烷氧基、苯基(该苯基可被卤原子、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基任意取代)任意取代}，
或者R2、R3可以一起形成，根据需要烷撑链被1个或2个C1-3的烷基取代的-(CH2)3-5-、-CH2CH2-(C1-3烷基)N-CH2CH2-或-CH2CH2-O-CH2CH2-]，
C1-20的烷基{该烷基可被卤原子、C1-6的烷氧基、芳基(该芳基可被卤原子、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基任意取代)任意取代}，
苯基(该苯基可被C1-6的烷基、卤原子、C1-6的烷氧基任意取代)，卤原子，
C1-10的烷氧基{该烷氧基可被卤原子、C1-6的烷氧基、芳基(该芳基可被卤原子、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基任意取代)任意取代}。
更优选的通式(I)的三嗪衍生物为如下定义的任一种1，3，5-三嗪衍生物，即，通式(1)的1，3，5-三嗪衍生物中，NHR1基团的R1为氢原子或C1-20的烷基，
X1、X2和X3在不为上述的NHR1基团的情况下，分别独立地表示NR2R3基团(R2、R3分别独立地表示C1-20的烷基，或者R2、R3可以一起形成，根据需要烷撑链被1个或2个C1-3的烷基取代的-(CH2)4-5-、-CH2CH2-(C1-3的烷基-)N-CH2CH2-或-CH2CH2-O-CH2CH2-)，C1-C20的烷基，苯基，C1-10的烷氧基。
如上所述，可以向本反应中，提供所有具有与反应无直接关系的取代基的1，3，5-三嗪衍生物，作为工业上可以得到的中间体可以列举的有各种蜜胺衍生物和各种二氨基三嗪衍生物(这些衍生物主要是可以以热固性树脂的改性剂、烘漆用交联剂得到，另外，其合成方法详细叙述于“S-Triazines and Derivatiues。The Chemistry ofHeterocyclic Compounds。E.M.Smolin and L.Rapoport。IntersciencePublishers Inc，NEW YORK1959”)。
可以用于本发明的醇为通式(II)所示的醇的衍生物，
          ROH                 (II)
[式中，R表示C1-20的烷基{该烷基可被羧基、三氟甲基、C1-6的烷氧基、C1-6的内代烷氧基、C2-7的烷氧羰基、苯基(该苯基可被卤原子、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基任意取代)任意取代}，或者C2-20的链烯基{该链烯基可被三氟甲基、C1-6的烷氧基、C1-6的卤代烷氧基、C2-7的烷氧羰基、苯基(该苯基可被卤原子、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基任意取代)任意取代}。
上述通式(II)的优选的醇衍生物为如下限定的任一种醇衍生物，即，R为C1-20的烷基(该烷基可被C1-6的烷氧基、苯基任意取代)，或者C2-20的链烯基(该链烯基可被C1-6的烷氧基、苯基任意取代)。
更优选的通式(II)的醇衍生物为R为C1-10的烷基(该烷基可以被C1-6的烷氧基、苯基任意取代)的醇衍生物。
其中，作为工业上容易得到的可列举的有，甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、正己醇、正辛醇、和2-乙基己醇等的烷醇类，甲氧基乙醇、乙氧基乙醇、异丙氧基乙醇等的赛璐索英类，取代或未取代的苄醇类。
作为用于本发明的元素周期表第VII族的催化剂，可列举的有锰和/或铼催化剂。作为元素周期表第VIII族的催化剂，可列举的有铁、钴、镍、钌、铑、钯、锇、铱、铂的催化剂，可以列举的有，例如这些元素的配位化合物催化剂，载体催化剂。
这些元素的催化剂中，优选的是元素周期表第VIII族的镍、钌、铑、钯、铂的催化剂，特别优选的是钌或铑的配位催化剂。
以下对催化剂进行更加详细的列举
配位化合物催化剂具有作为配位基的叔膦。
作为铁催化剂，可列举的有五羰基合铁、十二羰基合三铁、二氯二(三苯基膦)合铁、四羰基(三苯基膦)合铁、三羰基二(三苯基膦)合铁等的配位化合物催化剂。
作为钴催化剂，可以列举的有八羰基合二钴、十二羰基合三钴、氯三(三苯基膦)合钴等的配位化合物催化剂。
作为镍催化剂，可列举的有载镍硅、载镍氧化铝、载镍碳等的载体催化剂，二氯二(三苯基膦)合镍、四(三苯基膦)合镍。四(磷酸三苯酯)合镍等的配位化合物催化剂和氯化镍、氧化镍等。
作为钌催化剂，可列举的有、载钌硅、载钌氧化铝、载钌碳等的载体催化剂，五羰基合钌、十二羰基合三钉、四氢十二羰基合四钌、二氢(二氮)三(三苯基膦)合钌、二羰基三(三苯基膦)合钌、四羰基(磷酸三苯酯)合钌、五(磷酸三甲酯)合钌、三(乙酰丙酮)合钌、二醋二羰基二(三苯基膦)合钌、二氯二(三羰基氯)合钌、羰基氯氢化三(三苯基膦)合钌、四氢化三(三苯基膦)合钌、醋酸氢化三(三苯基膦)合钌、二氯二(乙腈)二(三苯基膦)合钌、二茂(络)钌、二(五甲基茂基)合钌、二氯(五甲基茂基)合钌、氯(茂基)二(三苯基膦)合钌、氢化(茂基)二(三苯基膦)合钌、氯羰基(茂基)合钌、氢化(茂基)-(1，5-环辛二烯)合钌、氯(茂基)(1，5-环辛二烯)合钉、二氢化四(三苯基膦)合钌、环三十八烯(环辛二烯)合钌、氯氢化三(三苯基膦)合钌、三羰基二(三苯基膦)合钌、三羰基(环辛四烯)合钌、三羰基(1，5-环辛二烯)合钌、二氯三(三苯基膦)合钌等的配位化合物催化剂和氯化钌、氧化钌等。
这些钌催化剂中优选的有载钉的硅石、载钌的氧化铝、载钌的碳等的载体催化剂、十二羰基合三钌、羰基氯氢化三(三苯基膦)合钌、四氢化三(三苯基膦)合钉、二氯二(乙腈)二(三苯基膦)合钌)二氯三(三苯基膦)合钌等的配位化合物催化剂、氧化钌、氯化钌等。更优选的钌催化剂为十二羰基合钉、二氯二(乙腈)二(三苯基膦)合钌、二氯三(三苯基膦)合钌等的配位化合物催化剂及氯化钉。
作为钯催化剂，可列举的有载钯硅石催化剂、载钯氧化铝催化剂、载钯碳催化剂等载体催化剂、二氯二(三苯基膦)合钯、二氯二(三甲基膦)合钯、二氯二(三丁基膦)合钯、二(三环己基膦)合钯、四(三乙基磷酸)合钯、二(环辛-1，5-二烯)合钯、四(三苯基膦)合钯、二羰基二(三苯基膦)合钯、羰基三(三苯基膦)合钯、二氯二(苯甲腈)合钯、二氯(1，5-环辛二烯)合钯等配位化合物催化剂和氯化钯、氧化钯。
作为铑催化剂，可列举的有载铑硅石催化剂、载铑氧化铝催化剂、载铑碳催化剂等的载体催化剂、氯三(三苯基膦)合铑、十六羰基合六铑、十二羰基合四铑、二氯四羰基合铑、氢化四羰基合铑、氢化羰基三(三苯基膦)合铑、氢化四(三苯基膦)合铑、二氯二(环辛二烯)合二铑、二羰基(五甲基环戊二烯)合铑、环戊二烯二(三苯基膦)合铑、二氯四(烯丙基)合二铑等的配位化合物催化剂和氯化铑、氧化铑等。其中优选的是氯三(三苯基膦)合铑配位化合物催化剂。
作为铂催化剂，可列举的有载铂硅石催化剂、载铂氧化铝催化剂、载铂碳催化剂等载体催化剂、二氯二(三苯基膦)合铂、二氯二(三甲基膦)合铂、二氯二(三丁基膦)合铂、四(三苯基膦)合铂、四(磷酸三苯酯)合铂、三(三苯基膦)合铂、二羰基二(三苯基膦)合铂、羰基三(三苯基膦)合铂、顺式-二(苯甲腈)二氯合铂、二(1，5-环辛二烯)合铂等配位化合物催化剂和氯化铂、氧化铂等。
以上所述的催化剂可以分别单独使用也可以组合使用。
作为元素周期表第VIII族催化剂的使用量，通常为通式(I)的1，3，5-三嗪衍生物的0.0001～20mol％，优选为0.001～10mol％。
必要时，也可以向上述催化剂中添加配位基。作为配位基，例如，可以列举的有三甲基膦、三乙基膦、三丁基膦、三苯基膦、三(对甲苯基)膦、三(2，6-二右基苯基)膦、二苯基膦基苯-3-磺酸钠、二(3-磺酸苯基)膦基苯钠盐、1，2-二(二苯基膦基)乙烷、1，3-二(二苯基膦基)丙烷、1，4-二(二苯基膦基)丁烷、三(3-磺酸苯基)膦基钠盐等的单啮和多啮的3级膦类，亚磷酸三乙酯、亚磷酸三丁酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(2，6-二甲基苯基)酯等的亚磷酸酯类，三苯甲基碘化磷、三苯甲基溴化磷、三苯甲基氯化磷、三苯烯丙基碘化磷、三苯烯丙基溴化磷、三苯烯丙基氯化磷、四苯基碘化磷、四苯基溴化磷、四苯基氯化磷等的磷盐类，磷酸三苯酯、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三烯丙酯等的磷酸酯类，环辛二烯、环戊二烯等的不饱和烃类，苯甲腈，乙腈等的腈类，乙酰丙酮。
这些配位基中作为优选的配位基，可列举的有三甲基膦、三乙基膦、三丁基膦、三苯基膦、三(P-tolyl)膦、三(2，6-二乙苯基)膦、二苯基膦基苯-3-磺酸钠、二(3-磺酸苯基)膦基苯钠盐、1，2-二(二苯基膦基)乙烷、1，3-二(二苯基膦基)丙烷、1，4-二(苯基膦基)丁烷、三(3-磺酸苯基)膦钠盐等的单啮和多啮的3级膦类，环辛二烯、环戊二烯等的不饱和烃类，苯甲腈、乙腈等的腈类，乙酰丙酮等。
作为特别优选的配位基，可以列举的有三苯基膦、二苯基膦基苯-3-磺酸钠、二(3-磺酸苯基)膦基苯钠盐、三(3-磺酸苯基)膦基钠盐。
作为配位基的使用量，相对元素周期表第VIII族金属催化剂通常在0.1～10000mol％的范围内，优选为10～5000mol％的范围。
反应温度通常为从室温左右到500℃，优选为50～300℃。
反应时间随通式(I)的1，3，5-三嗪衍生物的反应性的不同而不同，一般为1～100小时，优选为20～50小时。
作为溶剂，只要是对反应为惰性的即可，并无特殊限制，例如，可以列举的有四氢呋喃、乙醚、二甘醇-乙醚、1，4-二噁烷等的醚类，苯、甲苯、二甲苯、四氢化萘等的芳香族烃类、正己烷、环己烷、正丁烷、正十二烷等的脂肪族烃类、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、1，3-二甲基咪唑烷酮、N，N，N′，N′-四甲基脲等的脲类。另外，过剩的通式(II)所示的醇衍生物也可以作为溶剂使用。
优选的溶剂为四氢呋喃、乙醚、二甘醇-乙醚、1，4-二噁烷等的醚类、苯、甲苯、二甲苯、四氢化萘等的芳香族烃类，正己烷、环己烷、正丁烷、正十二烷等的脂肪族烃类和过剩的通式(II)所示的醇衍生物。
特别优选的溶剂为四氢呋喃、乙醚、二甘醇一乙醚、1，4-二恶烷等的醚类和过剩的通式(II)所示的醇衍生物。
本反应可以在只要是不直接与反应有关的各利气体环境下进行。例如，虽然一般使用氩气、氦气等，但也可以使用二氧化碳、空气等，从产物及催化剂等的稳定化等的目的出发，也可以使用氨、氢、一氧化碳等。在这些反应气氛中使用的气体可以单独或混合使用。
另外，反应中反应系的溶剂等会产生自生压力，该自生压力与反应气氛气体的压力合计作为反应压力，可以在1～500kg/cm2，优选1～200kg/cm2的范围内自由选择。
作为反应终了后的处理方法，可以通过过滤手段除去未反应的三嗪类后，必要时通过蒸馏等方法除去溶剂，或作为水-有机溶剂的2相系在有机溶剂层萃取出产物后，将反应产物通过重结晶、蒸镏、色谱分离法等精制、分离。
另外，催化剂可以在载体催化剂的情况下，通过过滤等，在有机金属配位化合物的情况下，通过蒸镏、重结晶除去溶剂、产物后得到残渣，在使用水溶性配位基情况下，通过萃取水层中的水溶性金属配位化合物在各种形态下分离、回收、再利用。
这样用本发明的1，3，5-三嗪环的环碳原子上的氨基的烷基化方法得到的取代三嗪衍生物为通式(III)所示的取代-1，3，5-三嗪衍生物。
Figure C9419283200231
[式中，X4、X5和X6中的至少一个独立地表示NR4R5基团{R4、R5分别独立地表示氢原子(但，排除X4、X5和X6中的R4、R5均为氢原子的情况)、C1-20的烷基(该烷基可被羟基、三氟甲基、C1-6的烷基、C1-6的卤代烷氧基、C2-7的烷氧羰基、苯基(该苯基可被卤原子、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基任意取代)任意取代)、或者C2-20的链烯基(该链烯基可被三氟甲基，C1-6的烷氧基、C1-6的卤代烷氧基、C2-7的烷氧羰基、苯基(该苯基可被卤原子、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基任意取代)任意取代)，或者R4和R5可以一起形成，根据需要烷撑链被1个或2个C1-3的烷基取代的-(CH2)2-5-、-CH2CH2-(C1-3的烷基-)N-CH2CH2-或-CH2CH2-O-CH2CH2-}，
X4、X5和X6在不为上述的NR4R5基团的情况下，分别独立地表示：
C1-20的烷基{该烷基可被卤原子、硝基、氰基、C1-6的烷氧基、羧基、C2-7的烷氧羰基、C2-10的酰基、C2-10的酰氧基、C2-12的二烷基氨基、芳基(该芳基可被卤原子、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基任意取代)任意取代}，
C2～20的链烯基{该链烯基可被卤原子、硝基、氰基、C1-6的烷氧基、羧基、C2-7的烷氧羰基、C2-10的酰基、C2-10的酰氧基、C2-12的二烷基氨基、芳基(该芳基可被卤原子、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基任意取代)任意取代}，
苯基{该苯基可被C1-6的烷基、卤原子、硝基、氰基、C1-6的烷氧基、芳氧基、羧基、C2-7的烷氧羰基、C2-10的酰基、C2-10的酰氧基、C1-12的二烷基氨基、芳基(该芳基可被卤原子、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基任意取代)任意取代}，
卤原子，
C1-10的烷氧基{该烷氧基可被卤原子、硝基、氰基、C1-6的烷氧基、羧基、C2-7的烷氧羰基、C2-10的酰基、C2-10的酰氧基、C2-12的二烷基氨基、芳基(该芳基可被卤原子、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基任意取代)任意取代}，
或C1-10的烷硫基{该烷硫基可被卤原子、硝基、氰基、C1-6的烷氧基、羧基、C2-7的烷氧羰基、C2-10的酰基、C2-10的酰氧基、C2-12的二烷基氨基、芳基(该芳基可被卤原子、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基任意取代)任意取代}]。
通式(III)的优选取代-1，3，5-三嗪衍生物为如下所定义的任一种，即通式(III)中，NR4R5的R4、R5分别独立地表示氢原子(但，排除X4、X5和X6的R4、R5均为氢原子的情况)，
C1-20的烷基{该烷基可被C1-6的烷氧基、苯基(该苯基可被卤原子、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基任意取代)任意取代}，
或者C2-20的链烯基{该链烯基可被C1-6的烷氧基、苯基(该苯基可被卤原子、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基任意取代)任意取代}，
或者R4和R5可以一起形成，根据需要烷撑链被1个或2个C1-3烷基取代的-(CH2)3-5-、-CH2CH2-(C1-3的烷基-)N-CH2CH2-或-CH2CH2-O-CH2CH2-，
X4、X5和X6在不为上述的NR4R5基团时，分别独立地表示：
C1-20的烷基{该烷基可被卤原子、C1-6的烷氧基、芳基(该芳基可被卤原子、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基任意取代)任意取代}，
苯基(该苯基可被C1-6的烷基、卤原子、C1-6的烷氧基任意取代)，
卤原子，
C1-10的烷氧基{该烷氧基可被卤原子、C1-6的烷氧基、芳基(该芳基可被卤原子、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基任意取代)任意取代}。
更优选的通式(III)的取代1，3，5-三嗪衍生物为如下定义的任一种：
通式(III)中，NR4R5分别独立地表示氢原子(但是，排除X4、X5和X6的R4、R5全部为氢原子的情况)，C1-20的烷基，或者R4和R5一起形成，根据需要烷撑链被1或2个C1-3的烷基取代的-(CH2)4-5-、-CH2CH2-(C1-3烷基-)N-CH2CH2-或-CH2CH2-O-CH2CH2-，
X4、X5和X6在不是上述的NR4R5基团的情况下，分别独立地表示C1-20的烷基、苯基，C1-10的烷氧基中的任一种。
如上所述，本发明的方法中，作为原料的1，3，5-三嗪衍生物、醇可以是各种化合物，本发明方法的产物为通过原料的1，3，5-三嗪衍生物、醇及其组合得到的具有各种取代基的1，3，5-三嗪衍生物。
如上所述，作为有代表性的原料物质可列举的有1，3，5-三嗪衍生物、蜜胺、各种蜜胺衍生物、各种二氨基三嗪衍生物，另外，作为醇类可列举的代表性物质有各种烷醇类、赛璐索英类、苄醇类，通过这些物质的组合，可以得到代表性产物。例如，用本发明的方法使蜜胺烷基化得到取代三嗪衍生物时，只要三嗪环的环碳原子上有胺，即可作为本发明的原料1，3，5-三嗪衍生物使用。
从这些原料的价格、得到的容易程度方面，对可用于本反应的原料的范围不加任何限定。以下通过列出本反应中的原料，产物的取代基的具体例来进一步明确本反应的范围。
作为原料的通式(I)的X1、X2和X3，产物的通式(III)的X4、X5和X6所示的取代基中NHR1、NR2R3和NR4R5的具体例可列举的有：氨基((X1、X2和X3为氨基时，为蜜胺)、甲胺基、乙胺基、异丙胺基、正丁胺基、异丁胺基、仲丁胺基、叔丁胺基、环己基胺基、环己基甲胺基、正辛基胺基、二甲胺基、二乙胺基、二异丙胺基、二正丁胺基、二异丁胺基、二仲丁胺基、甲基叔丁胺基、甲基环己胺基、环己基甲胺基、二正辛胺基、二环己基甲胺基、羟基乙胺基、4-羟基丁胺基、5-羟基戊胺基、三氟乙胺基、2-三氟丙胺基、2-乙氧基乙胺基、3-甲氧基丙胺基、2-戊氧基乙胺基、3-环己氧基丙胺基、2-氯乙氧基乙胺基、5-一氟戊氧基戊胺基、2-甲氧羰基乙胺基、2-乙氧羰基乙胺基、叔丁氧羰基乙胺基、2-环己基羰基乙胺基、甲基苯胺基、苄胺基、二苄胺基、N-苄基-N-甲胺基、2-苯基乙胺基、3-(4-氯苯基)-丙胺基、2-(4-环己基苯基)-乙胺基、2-(3-氟苯基)-戊胺基、4-甲氧基苄胺基、2-氯-4-氟苄胺基、3，5-二甲基苄胺基、4-环戊氧基苄胺基、2-(2-氯-氟-5-异丙基苯基)-丙胺基、烯丙基胺基、甲基烯丙胺基、3-环戊烯胺基、3-环己烯胺基、3-(6-三氟甲基)-环己烯胺基、二烯丙胺基、二甲基烯丙胺基、3-(1-甲氧基)-烯丙胺基、丁烯基胺基、氯代甲氧基乙胺基、乙氧羰基烯丙胺基、肉桂胺基、4-氯肉桂胺基、N-(4-甲基肉桂基)-N′-甲胺基、4-甲氧基肉桂胺基等。
另外，作为NR2R3的R2、R3结合，或NR4R5的R4、R5结合形成的基团的具体例，可列举的有氮丙啶基吡咯烷基、哌啶基、N-甲基哌嗪基、吗啉基等。其中优选的是吡咯烷基、哌啶基、N-甲基哌嗪基、吗啉基。
作为可取代的C1-20的烷基，可以列举的有甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、正戊基、异戊基、己基、环己基、环己基甲基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十六烷基、十八烷基、三氟甲基、3-氯丙基、氰乙基、2-三氟甲基乙基、硝基乙基、硝基丙基、甲氧甲基、甲氧乙基、乙氧甲基、环己基甲氧乙基、2-羧基乙基、3-羧基丙基、甲氧羰基甲基、甲氧羰基乙基、叔丁氧羰基甲基、环己氧羰基乙基、2-丙酰基乙基、苯甲酰甲基、2，4，6-三甲基苯基苯甲酰甲基、乙酰氧基甲基、苯甲酰氧基甲基、3-(叔丁基羰氧基)-丙基、二甲胺基甲基、二乙胺基甲基、二异丙氨基甲基、二正丁氨基甲基、二异丁氨基甲基、二仲丁胺基甲基、甲基叔丁胺基甲基、甲基环己胺基甲基、环己基甲胺基甲基、苄基、4-甲基苄基、4-甲氧苄基、2-氯-4-氟苄基、3，5-二甲基苄基、4-环戊氧基苄基等。
作为可取代的C2-20的链烯基，可以列举的有乙烯基、异丙烯基、1-丁烯基、3-己烯基、烯丙基、甲基烯丙基、丁烯-2-基、2-氯丙烯基、2-氰基乙烯基、甲氧乙烯基、乙氧乙烯基、环己基乙烯基、4-硝基-2-丁烯基、2-羧基乙烯基、乙氧羰基乙烯基、叔丁氧羰基乙烯基、乙酰基乙烯基、乙酰烯丙基、3-苯甲酰烯丙基、乙酰氧乙烯基、环己酰氧乙烯基、二甲胺基乙烯基、4-二乙胺基丁烯基、二环已胺基乙烯基、肉桂基、4-氯肉桂基、3，5-二甲氧基肉桂基、2，4，6-三甲基肉桂基、苯乙烯基、2，4-二氯苯乙烯基、6-十二碳烯-1-基、1，2-二苯基乙烯等。
作为可以取代的苯基，可列举的有苯基、对甲苯甲酰基、间甲苯甲酰基、邻甲苯甲酰基、3，5-二甲基苯基、4-环己基苯基、2，4，6-二甲基苯基、对硝基苯基、2-甲基-4-硝基苯基、2-氯苯基、2，4-二氯苯基、2-氟-4-氯苯基、对氰基苯基、3，5-二甲氧基苯基、4-环戊氧基苯基、间苯氧基苯基、4-(2-萘氧基)-苯基、4-羧基苯基、4-甲氧羰基苯基、3-环己氧羰基苯基、2-乙酰基苯基、4-辛酰基苯基、4-乙酰氧基苯基、3-环己基羰氧基苯基、2-二甲胺基苯基、4-二乙胺基苯基、4-二异丙胺基苯基、3-二正丁胺基苯基、3-二异丁胺基苯基、2-二仲丁胺基苯基、4-甲基叔丁胺基苯基、4-甲基环己胺基苯基、4-环己基甲胺基苯基、4-联苯基、4-(2-萘基)-苯基，4-(4-氯苯基)-苯基、4-(5-(1-甲基-3-氯吡唑)基)-苯基等。
作为卤原子可以列举的有氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
作为可取代的C1-10的烷氧基，可列举的有甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、己氧基、环己氧基、环己基甲氧基、庚氧基、辛氧基、2-乙基已氧基、壬氧基、癸氧基、十六烷氧基、十八烷氧基、三氟甲氧基、3-氯丙氧基、氰基乙氧基、2-三氟甲基乙氧基、硝基乙氧基、硝基丙氧基、甲氧甲氧基、甲氧乙氧基、乙氧甲氧基、环己基甲氧乙氧基、2-羧基乙氧基、3-羧基丙氧基、甲氧羰基甲氧基、甲氧羰基乙氧基、叔丁氧羰基甲氧基、环己氧羰基乙氧基、2-丙酰基乙氧基、苯酰基甲氧基、2，4，6-三甲基苯基苯酰基甲氧基、乙酰氧基甲氧基、苯酰氧基甲氧基、3-(叔丁基羰氧基)-丙氧基、二甲胺基甲氧基、二乙胺基甲氧基、二异丙胺基甲氧基、二正丁胺基甲氧基、二异丁胺基甲氧基、二仲丁胺基甲氧基、甲基叔丁胺基甲氧基、甲基环己胺基甲胺基、环己基甲胺基甲氧基、苄氧基、4-甲苯苄氧基、4-甲氧基苄氧基、2-氯-4-氟苄氧基、3，5-二甲基苄氧基、4-环戊氧基苄氧基等。
作为可取代的C1-10的烷硫基，可列举的有甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、正戊硫基、异戊硫基、己硫基、环己硫基、环己基甲硫基、庚硫基、辛硫基、2-乙基己硫基、壬己硫基、癸硫基、十六烷硫基、十八烷硫基、三氟甲硫基、3-氯丙硫基、氰基乙硫基、三氟甲基乙硫基、硝基乙硫基、硝基丙硫基、甲氧基甲硫基、甲氧基甲硫基、乙氧基甲硫基、环己基甲氧基乙硫基、2-羧基乙硫基、3-羧基丙硫基、甲氧碳基甲硫基、甲氧羰基乙硫基、叔丁氧羰基甲氧基、环己氧羰基乙硫基、2-丙酰基乙硫基、苯酰基甲硫基、2，4，6-三甲基苯基苯酰基甲硫基、乙酰氧基甲硫基、苯酰氧基甲硫基、3-(叔丁基羰氧基)-丙硫基、二甲胺基甲硫基、二乙胺基甲硫基、二异丙胺基甲硫基、二正丁胺基甲硫基、二异丁胺基甲硫基、二仲丁胺基甲硫基、甲基叔丁基氨基甲硫基、甲基环己基氨基甲硫基、环己基甲基氨基甲硫基、苄硫基、4-甲基苄硫基、4-甲氧基苄硫基、2-氯-4-氟苄硫基、3，5-二甲基苄硫基、4-环戊氧基苄硫基等。
另外，作为另一种原料的醇只要是通常可得到的，均可用于本发明的反应中。例如，作为取代基R可列举的有甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、正戊基、异戊基、己基、环己基、环己基甲基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十六烷基、十八烷基、三氟乙基、3-氯丙基、氰乙基、2-三氟甲基乙基、硝乙基、硝丙基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、环己基甲氧基乙基、2-羧基乙基、3-羧基丙基、甲氧羰基甲基、甲氧羰基乙基、叔丁氧羰基甲基、环己氧羰基乙基、2-丙酰基乙基、苯酰甲基、2，4，6-三甲基苯基苯酰基甲基、乙酰氧甲基、苯酰氧甲基、3-(叔丁基羰氧基)-丙基、二甲胺基甲基、二乙胺基甲基、二异丙胺基甲基、二正丁胺基甲基、二异丁胺基甲基、二仲丁胺基甲基、甲基叔丁胺基甲基、甲基环己胺基甲基、环己基甲胺基甲基、苄基、4-甲基苄基、4-甲氧基苄基、2-氯-4-氟苄基、3，5-二甲基苄基、4-环戊氧基苄基、烯丙基、高烯丙基、甲基烯丙基、3-环戊烯基、3-环己烯基、3-(6-三氟甲基)-环己烯基、3-(1-甲氧基)-烯丙基、丁烯基氨基、肉桂基、4-甲基肉桂基、4-氯肉桂基、4-乙氧基肉桂基、2，4，6-三甲基肉桂基等。
这些取代基的例子只是极具代表性的一例，本发明并不限于此。
作为反应结束后的处理方法，可以采用在未反应的三嗪类结晶析出后，通过过滤等手段除去后，根据需要通过蒸镏等除去溶剂，或作为水—有机溶剂的二相系萃取出产物后，将产物通过重结晶、蒸镏、色谱分离等进行精制、分离。
另外，对于催化剂，在载体催化剂情况下，可以通过过滤等，在有机金属配位化合物的情况下，可以通过蒸镏、重结晶等除去溶剂、精制产物、得到残渣，另外，在使用水溶性金属配位化合物的配位催化剂的情况下，通过萃取操作从水层中萃取出水溶性金属配位化合物等，可在各利形态下分离、回收。再利用该催化剂。
以下，通过实施例对本发明作进-步详细说明，但本发明并不限于此。
以下实施例1～5中，将反应产物在混合物状态下，用FD-MASS光谱仪(日本电子社制，JMS-SX102型)分析其组成，从其峰强度和高速液相色谱(日立公司制，L-600系列)的相对面积比，计算出其反应选择率。
实施例6以后，使用作为内部标准物质和标准品分别合成的纯三嗪衍生物作成标准曲线，在以下条件下通过内标定量法计算出反应系内的各成分浓度。
所用的高速液相色谱的分析条件如下所示。
(原料三嗪的定量方法)
洗脱液：CH3CN/H2O＝1/1(V/V)
检出方法：UV240nm
柱：GLサイエンス社制Inertsil Ph150mm×4.6mmφ
流速：1.0ml/分钟
温度：40℃
内部标准物：苯二甲酸二正丁酯
(产物和原料的一部分(烷基氨基三嗪类)的定量方法)
洗脱液：CH3CN/H2O＝40/60(V/V)
        15分钟后，CH3CN/H2O＝100/0(V/V)
        保持15分钟(グラジエントシステム)
检出方法：UV230nm
柱：GLサイエンス公司制，Inertsil CS150mm×4.6mmφ
流速：1.0ml/分钟
温度：35℃
内部标准物：苯二甲酸二(2-乙基己基)酯
实施例1
在装有玻璃衬里的内容量为20ml的不锈钢高压釜中放入磁性搅拌棒，加入二氯三(三苯基膦)合钌0.192g(0.20mmol)、蜜胺2.52g(20.0mmol)、乙醇(10.0ml)、用氩气置换(初始气压为1个大气压)后，在180℃的反应温度下反应20小时。
反应结束后，用高速液相色谱法和质谱分析法(FD-MASS)分析反应产物，结果表明原料转化率为50％。以下列选择率得到下列转化物。
2-乙胺基-4，6-二氨基-1，3，5-三嗪20％，2，4-双(乙胺基)-6-氨基-1，3，5-三嗪24％，2，4，6-三(乙胺基)-1，3，5-三嗪21％，2-二乙胺基-4，6-二(乙胺基)-1，3，5-三嗪8.2％和2-蜜胺基-4-乙胺基-6-氨基-1，3，5-三嗪10.9％。
实施例2
在装有玻璃衬里的内容量为20ml的不锈钢高压釜中放入磁性搅拌棒，加入二氯三(三苯基膦)合钌0.096g(0.10mmol)、蜜胺1.26g(10.0mmol)、苄基醇(10.0ml)，用氩气置换(初始气压为1大气压)后，在180℃的反应温度下，反应20小时。
反应结束后，用高速液相色谱法和质谱分析法(FD-MASS)分析反应产物，结果表明原料转化率为43％。以下记选择率分别得到下列各种转化物。
2-苄胺基-4，6-二氨基-1，3，5-三嗪20.5％，2，4-二(苄胺基)-6-氨基-1，3，5-三嗪29.1％，2，4，6-三(苄胺基)-1，3，5-三嗪21.7％，2-二苄胺基-4，6-二(苄胺基)-1，3，5-三嗪2.0％。
实施例3
在装有玻璃衬里的内容量为20ml的不锈钢高压釜中放入磁性搅拌棒，加入二氯三(三苯基膦)合钌0.096g(0.10mmol)蜜胺1.26g(10.0mmol)，1-丁醇(10.0ml)，用氩气置换(初始气压为1大气压)后，在180℃的反应温度下，反应20小时。
反应结束后，用高速液相色谱法及质谱法(FD-MASS)分析反应产物，结果表明原料的转化率为73％。以下记的选择率得到下列转化物。
2-正丁胺基-4，6-二氨基-1，3，5-三嗪12.9％，2，4，-二(正丁胺基)-6-氨基-1，3，5-三嗪21％，2，4，6-三(正丁胺基)-1，3，5-三嗪28.6％，2-二正丁胺基-4，6-双(正丁胺基)-1，3，5-三嗪13.7％，2，4-二(二正丁氨基)-6-正丁胺基-1，3，5-三嗪4.0％。
实施例4
在装有玻璃衬里的内容量为20ml的不锈钢高压釜中放入磁性搅拌棒，加入二氯三(三苯基膦)合钌0.096g(0.10mmol)、蜜胺1.26g(10.0mmol)、苄基醇1.08g(10.0mmol)，作为溶剂加入四氢呋喃10ml，用氩气置换(初始气压为1大气压)后，在180℃的反应温度下，反应20小时。
反应结束后，用高速液相色谱法和质谱法(FD-MASS)分析反应产物，结果表明原料转化率为75％。以下记选择率得到下列转化物。
2-苄胺基-4，6-二氨基-1，3，5-三嗪16.7％，2，4-二(苄胺基)-6-氨基-1，3，5-三嗪20.7％，2，4，6-三(苄胺基)-1，3，5-三嗪12.6％。
实施例5
在装有玻璃内衬的内容量为20ml的不锈钢高压釜中放入磁性搅拌棒，加入氯三(三苯基膦)合铑0.093g(0.10mmol)、蜜胺1.26g(10.0mmol)、1-丁醇(10.0ml)，用氩气置换(初始气压为1大气压)后，在180℃的反应温度下，反应20小时。
反应结束后，用高速液相色谱和质谱法(FD-MASS)分析反应产物，结果表明原料转化率为5％。以下记的选择率得到下列转化物。
2-正丁胺基-4，6-二氨基-1，3，5-三嗪20.9％，2，4-二(正丁胺基)-6-氨基-1，3，5-三嗪25％，2，4，6-三(正丁胺基)-1，3，5-三嗪25.2％，2-二正丁胺基-4，6-二(正丁胺基)-1，3，5-三嗪3.7％。
实施例6
在内容量为100ml的不锈钢高压釜中装入蜜胺5.04g(40.0mmol)、三氯化钌水和物52.0mg(0.2mmol)、二苯基膦基苯-3-磺酸钠364.0mg(1mmol)、1-丁醇30ml，用氮气充分置换反应系统内后，使氮的初始压力为30kg/cm2，在250℃的反应温度下，反应10小时。
反应结束后，将得到的粗产物用高速液相色谱法根据上述方法进行定量分析，结果表明原料蜜胺的转化率为95％。另外，将该粗产物根据上述方法用高速液相色谱法进行定量分析，结果表明以下记的收率(以原料蜜胺为基准)得到了下列转化物。
2-正丁胺基-4，6-二氨基-1，3，5-三嗪16.5％，2，4-二(正丁胺基)-6-氨基-1，3，5-三嗪35.0％，2，4，6-三(正丁胺基)-1，3，5-三嗪23.6％，2-二正丁胺基-4，6-二(正丁胺基)-1，3，5-三嗪15.0％。
另外，从反应液中蒸馏除去1-丁醇和水后，加入甲苯，通过过滤分离出可溶部分，用高速液相色谱法进行定量分析时，萃取出了少量的2-正丁胺基-4，6-二氨基-1，3，5-三嗪和相对生成量几乎为全量的2，4-二(正丁胺基)-6-氨基-1，3，5-三嗪、2，4，6-三(正丁胺基)-1，3，5-三嗪、2-二正丁胺基-4，6-二(正丁胺基)-1，3，5-三嗪。
进一步将不溶物悬浊于水中，萃取可溶部分进行分析时，回收了催化剂成分的98.0％和微量的蜜胺。
实施例7
在内容量为100ml的不锈钢高压釜中装入蜜胺5.04g(40.0mmol)、三(乙酰丙酮)合钌79.7g(0.2mmol)、三苯基膦262.0mg(1mmol)、1-丁醇30ml，反应体系内用氮气充分置换后，氮气的初始压力为5kg/cm2，在230℃的反应温度下使其反应6小时。
反应结束后，将粗产物用高速液相色谱法根据上述方法进行定量分析，结果表明原料蜜胺的转化率为79.0％。另外，将上述粗产物根据上述方法用高速液相色谱进行定量分析，结果表明以下记收率(以原料蜜胺为基准)得到了下列转化物。
2-正丁胺基-4，6-二氨基-1，3，5-三嗪18，5％，2，4-二(正丁胺基)-6-氨基-1，3，5-三嗪21.5％，2，4，6-三(正丁胺基)-1，3，5-三嗪15.3％，2-二正丁胺基-4，6-二(正丁胺基)-1，3，5-三嗪8.7％。
实施例8
在内容量为100ml的不锈钢高压釜中装入蜜胺2.52g(20.0mmol)、三氯化钌26.0mg(0.1mmol)，三丁基膦2101.0mg(0.5mmol)、1-丁醇30ml，反应系内用氮气充分置换后，使氮气的初始压力为5kg/cm2，在230℃的反应温度下，反应2小时。
反应结束后，将粗产物用高速液相色谱法根据上述方法进行定量分析，结果表明原料蜜胺的转化率为16.0％。另外，将该粗产物根据上述方法用高速液相色谱法进行定量分析，结果表明以选择率98.0％，收率(以原料蜜胺为基准)15.7％生成了2-正丁胺基-4，6-二氨基-1，3，5-三嗪。
实施例9
在内容量为100ml的不锈钢制高压釜中装入蜜胺5.04g(40.0mmol)、十二羰基合三钌127.8mg(0.2mmol)、1-丁醇50ml，将反应系内用氮气充分置换后，导入H2/CO＝1/1的混合气体使其初始压力为80kg/cm2，在210℃的反应温度下，反应10小时。
反应结束后，将粗产物用高速液相色谱法根据上述方法进行定量分析，结果表明原料蜜胺的转化率为93.5％。另外，将上述粗产物根据上述方法用高速液相色谱法进行定量分析，结果表明以下记收率(以原料蜜胺为基准)得到了下列转化物。
2-正丁胺基-4，6-二氨基-1，3，5-三嗪12.5％，2，4-二(正丁胺基)-6-氨基-1，3，5-三嗪19.8％，2，4，6-三(正丁胺基)-1，3，5-三嗪46.5％，2-二正丁胺基-4，6-二(正丁胺基)-1，3，5-三嗪11.6％，2，4-二(二正丁胺基)-6-正丁胺基-1，3，5-三嗪1.8％。
另外，从粗产物中蒸馏除去1-丁醇和水后，向其中加入甲苯，通过过滤分离不溶部分，得到了装入量的6.3％的蜜胺和2-正丁胺基-4，6-二氨基-1，3，5-三嗪(收率为10.8％(以原料蜜胺为基准))。
实施例10
在内容量为100ml的不锈钢制高压釜中装入蜜胺5.04g(40.0mmol)、氯化钌·水和物52.0mg(0.2mmol)、三苯基甲基碘化膦404.0mg(1.0mmol)、1-丁醇50ml，反应系内用氮气充分置换后，使氮气的初始压力为30kg/cm2，在250℃的反应温度下，反应10小时。
反应结束后，将反应物用高速液相色谱法根据上述方法定量分析，结果表明原料蜜胺的转化率为42.3％。另外，将粗反应物根据上述方法用高速液相色谱进行定量分析，结果表明以下记的收率(以原料蜜胺为基准)得到了下列转化物。
2-正丁胺基-4，6-二氨基-1，3，5-三嗪6.9％，2，4-二(正丁胺基)-6-氨基-1，3，5-三嗪15.7％，2，4，6-三(正丁胺基)-1，3，5-三嗪14.4％，2-二正丁胺基-4，6-二(正丁胺基)-1，3，5-三嗪2.2％。
另外，从粗反应物蒸镏除去1-丁醇和水后，加入甲苯，通过过滤分离不溶部分时，可以得到加入量的55.5％的蜜胺和收率为4.8％(以原料蜜胺为基准)的2-正丁胺基-4，6-二氨基-1，3，5-三嗪。将甲苯溶液用高速液相色谱法进行定量分析，结果表明其他反应产物被全部萃取出。
实施例11
在容量为40ml的不锈钢制高压釜中，装入苯并二氨基三嗪1.87g(10.0mmol)、三氯化钌水和物26.0mg(0.1mmol)，二苯基膦基苯-3-磺酸钠182.0mg(0.5mmol)，1-丁醇20ml.将反应系内用氮气充分置换后，氮气的初始压力为30kg/cm2，在250℃的反应温度下，反应10小时。
反应结束后，将粗反应物用高速液相色谱法根据上述方法进行定量分析，结果表明原料三嗪的转化率为57.5％。另外，将粗反应物根据上述方法用高速液相色谱法进行定量分析，结果表明以下记收率(以原料三嗪为基准)得到了下列转化物。
2-氨基-4-正丁胺基-6-苯基-1，3，5-三嗪48.0％，2，4，-双(正丁胺基)-6-苯基-1，3，5-三嗪6.5％。
从粗反应物中蒸镏除去1-下醇和水后，加水，萃取可溶部分进行分析，回收到了催化剂成分的98.0％。
实施例12
在容量为40ml的不锈钢制高压釜中，装入2-氨基-4-甲基-6-甲氧基-1，3，5-三嗪1.40g(10.0mmol)，二氯三(三苯基膦)合钌95.8mg(0.1mmol)，1-己醇20ml，将反应系内用氮气充分置换后，使氮气的初始压力为5kg/cm2，在230℃的反应温度下，反应20小时。
反应结束后，将粗反应物用高速液相色谱法根据上述方法进行定量分析，结果表明原料三嗪的转化率为53.0％。另外，将该粗反应物根据上述方法用高速液相色谱法进行定量分析，结果表明以44.0％的收率(原料三嗪为基准)得到了2-正己胺基-4-甲基-6-甲氧基-1，3，5-三嗪。
实施例13
在容量为100ml的不锈钢制高压釜中，装入2-N-丁基蜜胺3.64g(20.0mmol)，三氯化钌26.0mg(0.1mmol)，二苯基膦基苯-3-磺酸钠182.0mg(0.5mmol)，1-丁醇30ml，将反应系内用氮气充分置换后，便氮的初始压力为5kg/cm2，在230℃的反应温度下，反应1.5小时。
反应结束后，将粗反应物用高速液相色谱法根据上述方法进行定量分析，结果表明原料三嗪的转化率为83.4％。另外，将该粗反应物根据上述方法用高速液相色谱法进行定量分析，结果表明以下记的收率(以原料三嗪为基准)得到了下列转化物。
2，4-二(正丁胺基)-6-氨基-1，3，5-三嗪36.7％，2，4，6-三(正丁胺基)-1，3，5-三嗪41.5％。
实施例14
在内容量为100ml的不锈钢高压釜中，装入2，4-二(正丁胺基)-6-氨基-1，3，5-三嗪4.76g(20.0mmol)、三氯化钌26.0mg(0.1mmol)、二苯基膦基苯-3-磺酸钠182.0mg(0.5mmol)、1-丁醇30ml，将反应系内用氮气充分置换后，使氮的初始压力为5kg/cm2，在230℃的反应温度下，反应0.5小时。
反应结束后，将粗反应物用高速液相色谱法根据上述方法进行定量分析，结果表明原料三嗪的转化率为53.0％。另外，将粗反应物根据上述方法用高速液相色谱法进行定量分析，结果表明以下记收率(以原料三嗪为基准)得到了下列转化物。
2，4，6-三(正丁胺基)-1，3，5-三嗪36.5％，2-二丁胺基-4，6-二(正丁胺基)-1，3，5-三嗪11.2％。
从本反应的粗反应物中减压蒸馏除去溶剂正丁醇和生成的水，向得到的残渣中加入甲苯100ml和水100ml，充分搅拌后分离出水层，使用过的催化剂被回收在该水层中。经分析结果证明得到的水层中来自使用过的氯化钌中的Ru为99％。
另外，检测出含有使用量的96％的二苯基膦基苯-3-磺酸钠、使用量的2.5％的二苯基膦基苯-3-磺酸钠氧化物。
进一步，将浓缩上述甲苯层得到的残渣用硅胶柱色谱法分离，(洗脱液∶正己烷/乙酸乙酯＝6/4(V/V))，回收了原料的43％，分别分离出2，4，6-三(正丁胺基)-1，3，5-三嗪(收率为33％)和2-二丁胺基-4，6-二(正丁胺基)-1，3，5-三嗪(收率为8％)。
实施例15
在内容量为100ml的不锈钢高压釜中，装入2-二丁胺基-4，6-二氨基-1，3，5-三嗪4.76g(20.0mmol)、三氯化钌26.0mg(0.1mmol)、二苯基膦基苯-3-磺酸钠182.0mg(0.5mmol)、1-丁醇30ml，将反应系内用氮气充分置换后，使氮的初始压力为5kg/cm2，在230℃下反应3小时。
反应结束后，将粗反应物用高速液相色谱法根据上述方法进行定量分析，结果表明原料三嗪的转化率为95.4％。另外，将该粗反应物根据上述方法用高速液相色谱法进行定量分析，结果表明以下记收率(以原料三嗪为基础)得到了下列转化物。
2-二正丁胺基-4-丁胺基-6-氨基-1，3，5-三嗪37.0％，2-二正丁基-4，6-二(正丁胺基)-1，3，5-三嗪33.2％。
实施例16
在内容量为100ml的不锈钢制高压釜中，装入2-N-丁基蜜胺3.64g(20.0mmol)，十二羰基合三钌63.9mg(0.1mmol)、1-丁醇30ml，将反应系内用CO气体充分置换后，在230℃的反应温度下反应2小时。
反应结束后，将粗反应物用高速液相色谱法根据上述方法进行定量分析，结果表明原料三嗪的转化率为91.2％。另外，将该粗反应物根据上述方法用高速液相色谱进行定量分析，结果表明以下记转化率(以原料三嗪的基准)得到了下列转化物。
2，4-二(正丁胺基)-6-氨基-1，3，5-三嗪35.8％、2，4，6-三(正丁胺基)-1，3，5-三嗪32.5％。
实施例17
在容量为100ml的不锈钢制高压釜中，装入2-二乙胺基-4，6-二氨基-1，3，5-三嗪3.64g(20.0mmol)、三氯化钌26.0mg(0.1mmol)，二苯基膦基苯-3-磺酸钠182.0mg(0.5mmol)、1-丁醇30ml，将反应系内用氮气充分置换后，使氮的初始压力为5kg/cm2，在230℃的反应温度下，使其反应2小时。
反应结束后，将粗反应物用高速液相色谱法根据上述方法进行定量分析，结果表明原料三嗪的转化率为67.8％。另外，将粗反应物根据上述方法用高速液相色谱法进行定量分析，结果表明以下记收率(以原料三嗪为基准)得到了下列转化物。
2-二乙胺基-4-正丁胺基-6-氨基-1，3，5-三嗪28.8％，2-二乙胺基-4，6-二(正丁胺基)-1，3，5-三嗪25.3％。
实施例18
在容量为100ml的不锈钢制高压釜中，装入2，4-二(正丁胺基)-6-氨基-1，3，5-三嗪4.76g(20.0mmol)、三氯化钌26.0mg(0.1mmol)、二苯基膦基苯-3-磺酸钠182.0mg(0.5mmol)、1-丁醇30ml，将反应系内用氮气充分置换后，使氮的初始压为5kg/cm2，在250℃的反应温度下使其反应30分钟。
反应结束后，将粗反应物用高速液相色谱法根据上述方法进行定量分析，结果表明原料三嗪的转化率为93.4％。
从粗反应物中蒸镏除去1-丁醇和生成的水，得到残渣，向该残渣中加入甲苯和水各100ml后进行萃取操作。分析得到的水层，结果表明回收到了催化剂成分的97.5％。另外，将甲苯层浓缩后，用硅胶柱色谱法(醋酸乙酯∶己烷＝1∶1)分离生成物时，得到了2，4，6-三(正丁胺基)-1，3，5-三嗪(收率为63.2％)，2-二丁氮基-4，6-二(正丁胺基)-1，3，5-三嗪(收率为8.8％)。
实施例19
在容量为40ml的不锈钢制高压釜中，装入2-吗啉基-4，6-二氨基-1，3，5-三嗪1.96g(10.0mmol)、二氯三(三苯基膦)合钌95.8mg(0.1mmol)、1-己醇20ml，将反应系内用氮气充分置换后，氮的初始压力为5kg/cm2，在200℃的反应温度下，使其反应20小时。
反应结束后，将粗反应物用高速液相色谱法根据上述方法进行定量分析，结果表明原料三嗪的转化率为47.0％。另外，将该粗反应物根据上述方法用高速液相色谱法进行定量分析，结果表明以23.0％的收率得到了2-吗啉基-4-正丁胺基-6-氨基-1，3，5-三嗪。
根据本发明的方法，可以高收率容易地从通式(I)的1，3，5-三嗪，在比较缓和的条件下，制造出广泛用作各种农药、医药、染料、涂料等各种精细化学品的中间体，可作为各种树脂材料、阻燃性材料的一组有用的取代-1，3，5-三嗪衍生物。
用本发明方法得到的生成物为各种烷基化的取代-1，3，5-三嗪衍生物，它们一般以混合物的形式得到，但这些生成物可以通过实施例中所述方法分离出纯生成物，并可用于上述各种用途。另外，根据使用领域(特别是作为树脂的阻燃剂、可塑剂等改性添加物的情况等)的不同，所说的反应混合物并不需要特别地分离，即可使用。
另外，用本反应得到的取代三嗪类，大多是过去比较难以合成的化合物，而且大多是在物理性质、对水及各种有机溶剂类的熔解性、高温稳定性、融点、沸点、碱性等方面令人十分感兴趣的化合物，其用途比过去更为广泛。

Claims (19)

1.将具有至少一个或一个以上的氨基或单取代氨基的1，3，5-三嗪衍生物烷基化的方法，其特征在于在元素周期表第VII族和/或第VIII族的催化剂存在下，将在环碳原子上具有至少一个或一个以上的氨基或单取代氨基的1，3，5-三嗪衍生物和醇反应。
2.如权利要求1所述的1，3，5-三嗪衍生物的烷基化方法，其中具有至少一个或一个以上的氨基或单取代氨基的1，3，5-三嗪衍生物为式(I)所示的1，3，5-三嗪衍生物，
式中，X1，X2和X3中的至少一个独立地为NHR1基团，其中R1为
氢原子，
可以被三氟甲基、C1-6的烷氧基、C1-6的卤代烷氧基、C2-7的烷氧羰基、苯基任意取代的C1-20烷基，其中的苯基可以被卤原子、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基任意取代，
可以被三氟甲基、C1-6的烷氧基，C1-6的卤代烷氧基、C2-7的烷氧羰基、苯基任意取代的C2-20链烯基，其中的苯基可以被卤原子、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基任意取代；
X1、X2和X3在不为上述的NHR1基团的情况下，分别独立地表示
NR2R3基团，R2、R3分别独立地表示可被三氟甲基、C1-6的烷氧基、C1-6的卤代烷氧基、C2-7的烷氧羰基、苯基(该苯基可被卤原子、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基任意取代)任意取代的C1-20烷基，可被三氟甲基、C1-6的烷氧基、C1-6的卤代烷氧基、C2-7的烷氧羰基、苯基(该苯基可被卤原子、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基任意取代)任意取代的C2-20链烯基，或者R2、R3可以一起形成根据需要烷撑链被1或2个C1-3的烷基取代的-(CH2)2-5-、-CH2CH2-(C1-3烷基)-)N-CH2-CH2-或-CH2CH2-O-CH2CH2-，
可以被卤原子、硝基、氰基、C1-6的烷氧基、羧基、C2-7的烷氧羰基、C2-10的酰基、C2-10的酰氧基、C2-12的二烷基氨基、芳基任意取代的C1-20烷基，其中的芳基可被卤原子，C1-6的烷基、C1-6的烷氧基任意取代，
可被卤原子、硝基、氰基、C1-6的烷氧基、羧基、C2-7的烷氧羰基、C2-10酰基、C2-10的酰氧基、C2-12的二烷基氨基、芳基任意取代的C2-20链烯基，其中的芳基可被卤原子、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基任意取代，
可被C1-6的烷基、卤原子、硝基、氰基、C1-6的烷氧基、芳氧基、羧基、C2-7的烷氧羰基、C2-10的酰基、C2-10的酰氧基、C2-12的二烷基氨基、芳基任意取代的苯基，其中的芳基可以被卤原子、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基任意取代，
卤原子，
可被卤原子、硝基、氰基、C1-6的烷氧基、羧基、C2-7的烷氧羰基、C2-10的酰基、C2-10的酰氧基、C2-12的二烷基氨基、芳基任意取代的C1-10烷氧基，其中的芳基可被卤原子、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基任意取代，
可被卤原子、硝基、氰基、C1-6的烷基、羧基、C2-7的烷氧羰基、C2-10的酰基、C2-10的酰氧基、C2-12的二烷基氨基、芳基任意取代的C1-10烷硫基，其中的芳基可被卤原子、C1-6烷基、C1-6的烷氧基任意取代。
3.如权利要求2所述的1，3，5-三嗪衍生物的烷基化方法，其中所说的1，3，5-三嗪衍生物是如下所定义的任一种1，3，5-三嗪衍生物，通式(I)的1，3，5-三嗪衍生物中，NHR1基团中的R1为
氢原子，
可被C1-6的烷氧基、苯基任意取代的C1-20烷基，其中的苯基可被卤原子、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基任意取代，
可被C1-6的烷氧基、苯基任意取代的C2-20链烯基，其中的苯基可被卤原子、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基任意取代；
X1、X2和X3在不为上述的NHR1基团的情况下，分别独立地表示
NR2R3基团，R2、R3分别独立地表示可被C1-6的烷氧基、苯基(该苯基可被卤原子、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基任意取代)任意取代的C1-20烷基，可被C1-6的烷氧基、苯基(该苯基可被卤原子、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基任意取代)任意取代的C2-20链烯基，或者R2、R3可以一起形成根据需要烷撑链被1个或2个C1-3的烷基取代的-(CH2)3-5-、-CH2CH2-(C1-3烷基)N-CH2CH2-或，CH2CH2-O-CH2CH2-，
可被卤原子，C1-6的烷氧基、芳基任意取代的C1-20烷基，其中的芳基可被卤原子、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基任意取代，
可被C1-6的烷基、卤原子、C1-6的烷氧基任意取代的苯基，卤原子，可被卤原子、C1-6的烷氧基、芳基任意取代的C1-10烷氧基，其中的芳基可被卤原子、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基任意取代。
4.如权利要求3所述的1，3，5-三嗪衍生物的烷基化方法，其中所说的1，3，5-三嗪衍生物为如下定义的任一种1，3，5-三嗪衍生物，即，通式(I)的1，3，5-三嗪衍生物中，NHR1基团的R1为氢原子或C1-20的烷基中的任一种，
X1、X2和X3在不为上述的NHR1基团的情况下，分别独立地表示
NR2R3，其中R2、R3分别独立地表示C1-20的烷基，或者R2、R3可以一起形成根据需要烷撑链被1个或2个C1-3的烷基取代的-(CH2)4-5-、-CH2CH2-(C1-3的烷基-)N-CH2CH2-或-CH2CH2-O-CH2CH2-，
C1-20的烷基，
苯基，
C1-10的烷氧基。
5.如权利要求1所述的1，3，5-三嗪衍生物的烷基化方法，其中所说的醇为通式(II)所示的醇衍生物，
ROH          (II)
式中，R表示
可被羟基、三氟甲基、C1-6的烷氧基、C1-6的卤代烷氧基、C2-7的烷氧羰基、苯基任意取代的C1-20烷基，其中的苯基可被卤原子、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基任意取代，
可被三氟甲基、C1-6的烷氧基、C1-6的卤代烷氧基、C2-7的烷氧羰基、苯基任意取代的C2-20链烯基，其中的苯基可被卤原子、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基任意取代。
6.如权利要求5所述的1，3，5-三嗪衍生物的烷基化方法，其中醇衍生物为如下所定义的任一种，即通式(II)的醇衍生物的R为可被C1-6的烷氧基、苯基任意取代的C1-20烷基，或可被C1-6的烷氧基，苯基任意取代的C2-20链烯基。
7.如权利要求6所述的1，3，5-三嗪衍生物的烷基化方法，其中所说的醇衍生物为通式(II)的醇衍生物，其中的R为可被C1-6的烷氧基、苯基任意取代的C1-10烷基。
8.如权利要求1所述的1，3，5-三嗪衍生物的烷基化方法，其中烷基化后得到的取代-1，3，5-三嗪衍生物是由下面通式(III)表示的，
Figure C9419283200061
式中X4、X5和X6中的至少一个独立地表示
NR4R5基团，其中R4、R5分别独立地表示氢原子(但X4、X5和X6中的R4、R5均为氢原子的情况除外)，
可被羟基、三氟甲基、C1-6的烷氧基、C1-6的卤代烷氧基、C2-7的烷氧羰基、苯基任意取代的C1-20的烷基，其中的苯基可被卤原子、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基任意取代，
或者可被三氟甲基，C1-6的烷氧基、C1-6的卤代烷氧基、C2-7的烷氧羰基、苯基任意取代的C2-20链烯基，其中的苯基可被卤原子，C1-6的烷基、C1-6的烷氧基任意取代；
或者R4和R5可以一起形成根据需要烷撑链被1个或2个C1-3的烷基取代的-(CH2)2-5-、-CH2CH2-(C1-3的烷基-)N-CH2CH2-或-CH2CH2-O-CH2CH2-，
X4、X5和X6在不为上述的NR4R5基团的情况下，分别独立地表示
可被卤原子、硝基、氰基、C1-6的烷氧基、羧基、C2-7的烷氧羰基、C2-10的酰基、C2-10的酰氧基、C2-12的二烷基氨基、芳基任意取代的C1-20烷基，其中的芳基可被卤原子、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基任意取代，
可被卤原子、硝基、氰基、C1-6的烷氧基、羧基、C2-7的烷氧羰基、C2-10的酰基、C2-10的酰氧基、C2-12的二烷基氨基、芳基任意取代的C2-20链烯基，其中的芳基可被卤原子、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基任意取代，
可被C1-6的烷基、卤原子、硝基、氰基、C1-6的烷氧基、芳氧基、羧基、C2-7的烷氧羰基、C2-10的酰基、C2-10的酰氧基、C2-12的二烷基氨基、芳基任意取代的苯基，其中的芳基可被卤原子、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基任意取代，
卤原子，
可被卤原子、硝基、氰基、C1-6的烷氧基、羧基、C2-7的烷氧羰基、C2-10的酰基、C2-10的酰氧基、C2-12的二烷基氨基、芳基任意取代的C1-10烷氧基，其中的芳基可被卤原子、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基任意取代，
可被卤原子、硝基、氰基、C1-6的烷氧基、羧基、C2-7的烷氧羰基、C2-10的酰基、C2-10的酰氧基、C2-12的二烷基氨基、芳基任意取代的C1-10烷硫基，其中的芳基可被卤原子、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基任意取代。
9.如权利要求8所述的1，3，5-三嗪衍生物的烷基化方法，其中所说的取代-1，3，5-三嗪衍生物为如下定义的任一种：通式(III)的取代-1，3，5-三嗪衍生物中，NR4R5中的R4、R5分别独立地表示
氢原子(但X4、X5和X6的R4、R5均为氢原子的情况除外)，
可被C1-6的烷氧基、苯基任意取代的C1-20的烷基，其中的苯基可被卤原子、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基任意取代，
或者可被C1-6的烷氧基、苯基任意取代的C2-20的链烯基，其中的苯基可被卤原子、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基任意取代，
或者R4和R5可以一起形成根据需要烷撑链被1或2个C1-3烷基取代的-(CH2)3-5-、-CH2CH2-(C1-3的烷基-)N-CH2CH2-或-CH2CH2-O-CH2CH2-，
X4、X5和X6在不为上述的NR4R5基团的情况下，分别独立地表示：
可被卤原子、C1-6的烷氧基、芳基任意取代的C1-20的烷基，其中的芳基可被卤原子、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基任意取代，
可被C1-6的烷基、卤原子、C1-6的烷氧基任意取代的苯基，
卤原子，
可被卤原子、C1-6的烷氧基、芳基任意取代的C1-10的烷氧基，其中的芳基可被卤原子、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基任意取代。
10.如权利要求9所述的1，3，5-三嗪衍生物的烷基化方法，其中所说的取代-1，3，5-三嗪衍生物为如下定义的任一种：通式(III)的取代-1，3，5-三嗪衍生物中，NR4R5的R4、R5分别独立地表示氢原子(但X4、X5和X6的R4、R5全部为氢原子的情况除外)，
或C1-20的烷基，
或者R4和R5一起形成根据需要烷撑链被1或2个C1-3的烷基取代的-(CH2)4-5-、-CH2CH2-(C1-3烷基-)N-CH2CH2-或-CH2CH2-O-CH2CH2-，
X4、X5和X6在不为上述的NR4R5基团的情况下，分别独立地表示C1-20的烷基、苯基、C1-10的烷氧基中的任一种。
11.如权利要求1所述的1，3，5-三嗪衍生物的烷基化方法，其中所说的元素周期表第VII族的催化剂为锰和/或铼催化剂。
12.如权利要求11所述的1，3，5-三嗪衍生物的烷基化方法，其中所说的锰和/或铼催化剂为上述各元素的配位化合物催化剂。
13.如权利要求1所述的1，3，5-三嗪衍生物的烷基化方法，其中所说的元素周期表第VIII族的催化剂为选自铁、钴、镍、钌、铑、钯、锇、铱、铂催化剂中的至少一种。
14.如权利要求13所述的1，3，5-三嗪衍生物的烷基化方法，其中所说的元素周期表第VIII族的催化剂为选自镍、钌、铑、钯、铂催化剂中的至少一种。
15.如权利要求14所述的1，3，5-三嗪衍生物的烷基化方法，其中所说的元素周期表第VIII族的催化剂为选自钌、铑催化剂中的至少一种。
16.如权利要求13～15中的任一项所述的，3，5-三嗪衍生物的烷基化方法，其中所说的催化剂为配位化合物催化剂。
17.如权利要求16所述的1，3，5-三嗪衍生物的烷基化方法，其中所说的配位化合物催化剂具有作为配位基的叔膦。
18.如权利要求13～15中的任一项所述的1，3，5-三嗪衍生物的烷基化方法，其中所说的催化剂为载体催化剂。
19.如权利要求18所述的1，3，5-三嗪衍生物的烷基化方法，其中所说的载体催化剂的载体为硅石、氧化铝及碳。
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