CN104814008B - 一种草甘膦铵盐专用增稠增效助剂 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种草甘膦铵盐专用增稠增效助剂，包括以下重量百分比计的组分：季铵盐阳离子表面活性剂10-30%、氧化胺40~70%、短碳链醇类溶剂2~5%、非离子表面活性剂烷基糖苷10~30%、弱酸性pH调节剂0.5~2%，余量为水。制备方法首先将季铵盐阳离子表面活性剂和短碳链醇类溶剂混合，充分搅拌均匀后，再加入烷基氧化胺和弱酸性pH调节剂，再次搅拌均匀，最后加入非离子表面活性剂烷基糖苷，补足余量水，搅拌均匀即可。本发明所述的增稠增效助剂具有适用范围广，性能稳定，增稠增效效果好等优点，不仅能有效提高草甘膦铵盐水剂的表观粘度，而且能显著提高草甘膦铵盐水剂的药效。

Description

一种草甘膦铵盐专用增稠增效助剂

技术领域

本发明属于农用表面活性剂技术领域，具体涉及一种草甘膦铵盐专用增稠增效助剂。

背景技术

草甘膦化学名称N-(膦羧甲基)甘氨酸，是一种非选择性、无残留灭生性除草剂，对多年生根杂草非常有效，广泛用于橡胶、桑、茶、果园及甘蔗地。由于草甘膦酸溶解性差，一般都将草甘膦酸中和制备成草甘膦盐，通常有铵盐，异丙胺盐，钾盐，钠盐，二甲胺盐，其中草甘膦铵盐市场运用最广。而草甘膦铵盐主要以30%的草甘膦铵盐水剂以及75%的草甘膦铵盐粉剂为主要的产品。目前30%草甘膦铵盐水剂使用的助剂主要是以烷基糖苷等非离子表面活性为主复配其他协同增效的表面活性剂，制成的草甘膦铵盐制剂无粘度。

由于能运用于草甘膦铵盐制剂的表面活性剂并不多，绝大多数的阴离子，非离子表面活性剂在在草甘膦体系里都会出现浑浊等现象，这很大程度上限制了草甘膦铵盐体系助剂中表面活性剂的选用，而在非常有限的可选用的表面活性中，制备出既能获得制剂良好外观粘度，又能明显的提高药剂活性，这是有意义的一个课题。

现有的草甘膦助剂主要缺点有：

①目前，草甘膦助剂大多数是增效助剂，不具备增稠效果。而草甘膦铵盐增效助剂大多数使用的是以烷基糖苷为主复配而成的增效助剂，说明烷基糖苷在草甘膦铵盐体系的增效性能非常显著。但是在草甘膦铵盐增效体系中加入烷基糖苷表面活性剂，会明显降低体系的粘度，如中国专利CN102396449B公开了一种草甘膦铵盐水剂增效助剂，该助剂由十二烷基苯磺酸钠、十六烷基三甲基溴化铵、烷基糖苷、卵磷脂、有机硅消泡剂AF-9000和水组成，该助剂有一定的增效作用，但不具备增稠效果，且原料成本较高。

②一般草甘膦铵盐增稠助剂的外观质量（粘稠度、透明度、挂壁性能和颜色等）会随着体系的pH、温度有很大的变化，适用范围比较窄，对于草甘膦的生产工艺要求较严。如在pH较高或者温度较低时，助剂容易形成胶束，成胶束块状，严重的影响助剂的外观效果。

③草甘膦铵盐助剂中也有少部分的增稠助剂，但需要添加量大才能达到较高的增粘效果。草甘膦铵盐助剂还有少数增效增稠助剂，中国专利CN103210915A公开了一种农用增稠增效助剂，该助剂由脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基糖苷、月桂酰基肌氨酸钠、十二烷基苯磺酸钠、硫酸铵和水组成，但是增稠不明显，其用量为草甘膦铵盐水剂重量的10%，粘度（25℃）为240mPa·s。

因此，研发一种同时具有增稠、增效效果的草甘膦铵盐助剂以克服现有技术的不足显得尤其重要。

发明内容

为了克服上述现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种草甘膦铵盐专用增稠增效助剂，该助剂不仅能有效提高草甘膦铵盐水剂的表观粘度，而且能显著提高草甘膦铵盐的药效，且其外观质量随pH和温度的变化小，适用范围广。

本发明上述技术目的通过以下技术方案来实现的：

一种草甘膦铵盐专用增稠增效助剂，包括以下重量百分比计的组分：季铵盐阳离子表面活性剂10~30%、氧化胺40~70%、短碳链醇类溶剂2~5%、非离子表面活性剂烷基糖苷10~30%、弱酸性pH调节剂0.5~2%、余量为水。

本发明对上述组分的重量份数进行了优选，优选的条件是原料配伍使用后对草甘膦铵盐的增稠增效效果的增强。作为本发明的一个优选实施例，本发明草甘膦铵盐专用增稠增效助剂包括以下重量百分比计的组分：季铵盐阳离子表面活性剂30%、氧化胺50%、短碳链醇类溶剂2%、非离子表面活性剂烷基糖苷10%、弱酸性pH调节剂0.5%、余量为水。

进一步的，所述的季铵盐阳离子表面活性剂为十二烷基二甲基苄基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵中的一种或两种以上组合，优选为十二烷基二甲基苄基氯化铵。

进一步的，所述的氧化胺为月桂基酰胺氧化胺、十八烷基二甲基氧化胺、十二烷基二甲基氧化胺、十四烷基二甲基氧化胺、椰油酰胺氧化胺中的一种或两种以上组合，优选为十八烷基二甲基氧化胺。

进一步的，所述的短碳链醇类溶剂为乙醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一种或两种以上组合，优选为丙三醇。

进一步的，所述的非离子表面活性剂烷基糖苷为碳链长度为C8~C10的非离子表面活性剂烷基糖苷。

进一步的，所述的弱酸性pH调节剂为柠檬酸、冰醋酸中的一种，优选为冰醋酸。

本发明草甘膦铵盐专用增稠增效助剂的制备方法为：首先将季铵盐阳离子表面活性剂和短碳链醇类溶剂混合，充分搅拌均匀后，再加入氧化胺和弱酸性pH调节剂，再次搅拌均匀，最后加入非离子表面活性剂烷基糖苷，补足余量水，搅拌均匀即可。

本发明所述草甘膦铵盐专用增稠增效助剂的用量为30%的草甘膦胺盐水剂重量的8~10%。其使用方法为往30%的草甘膦铵盐水剂中加入其重量8~10%的本发明助剂，搅拌均匀即得草甘膦铵盐制剂，制剂的pH值为5~7。

本发明公开的草甘膦铵盐水剂专用的增稠增效助剂，解决了草甘膦铵盐水剂增稠难的问题，选用安全环保的表面活性剂，按合理的比例复配，以达到对草甘膦铵盐水剂产品的增稠、增效要求。本发明由季铵盐阳离子表面活性剂、氧化胺、短碳链醇类有机溶剂、非离子表面活性剂烷基糖苷、弱酸性pH调节剂和水组成，其中表面活性剂相互作用，在明显降低制剂表面张力的同时，草甘膦铵盐水剂也得到一定的表观粘度和流挂性能。

季铵盐型阳离子表面活性剂是产量高、应用广的阳离子表面活性剂，一般由叔胺与醇、卤代烃、硫酸二甲酯等烃基化试剂反应制得。季铵盐阳离子表面活性剂水溶性好，既耐酸又耐碱，这种表面活性剂除可作抗静电剂柔软剂外，还可作护发产品中的头发定型调理剂，纺织工业中的匀染固色剂。并且研究发现烷氧基化季铵盐是草甘膦很好的促进剂，它们通过行程草甘膦铵盐-表面活性剂络合物增强渗透性。

氧化胺易溶于水和极性有机溶剂，是一种弱阳离子型两性表面活性剂，水溶液在酸性条件下呈阳离子性，在碱性条件下呈非离子性。具有良好的增稠、抗静电、柔软、增泡、稳泡和去污性能；还具有杀菌、钙皂分散能力，且生物降解性好。

烷基糖苷具有很好的湿润和渗透性质、对高浓度电解质不敏感、可生物降解、不污染农作物和土地以及吸湿性极好等特点，但是甘膦铵盐增效体系中加入烷基糖苷表面活性剂，会明显降低体系的粘度，本发明选用碳链长度为C8~C10的非离子表面活性剂烷基糖苷并控制其用量，既能保证体系有较高的粘度，也能保证药效。

现在草甘膦铵盐生产厂家都要精确的控制粘度范围，使用本发明助剂生产的草甘膦铵盐制剂粘度易于调控，在粘度过高或者太低的情况下，均可通过加入少许的添加剂进行粘度调节，有利于制剂生产过程粘度控制。制剂粘度较高时，添加少量甲醇可明显降低粘度；制剂粘度较低时，添加硫酸铵可明显增加粘度，并且硫酸铵的加入与本发明助剂协同也可以非常显著的提高药效。因此，本发明助剂利用非常低的生产成本很好的达到粘度调节的目的，符合目前草甘膦制剂厂家的需求。

因此，与现有技术相比，本发明的优点在于：

(1)本发明草甘膦铵盐专用增粘增效助剂可以显著降低溶液表面张力，不仅能有效提高草甘膦铵盐水剂的表观粘度，并且能显著增加制剂在植物叶面的粘附力，减少制剂流失，促进植物对制剂的吸收，从而提高制剂活性，既获得良好的制剂外观，又显著的提高了草甘膦铵盐制剂的药效。

(2)本发明选用安全环保的表面活性剂，按合理的比例复配得到本发明草甘膦铵盐专用增粘增效助剂，其绿色环保，可生物降解，在较低的添加量即可达到较高的粘度和药效，降低了生产成本。

(3)由本发明助剂制成的草甘膦铵盐制剂外观随pH值和温度的变化小，在0~40℃范围内制剂粘度变化较小，稳定性高，在pH值较高或低温下存储时均不成胶，挂壁拉丝性能好，扩大了其应用范围，可推广应用。

具体实施方式

以下通过具体实施方式进一步描述本发明，但本发明不仅仅限于以下实施例。在本发明的范围内或者在不脱离本发明的内容、精神和范围内，对本发明所述的助剂进行适当改进、替换功效相同的组分，对于本领域技术人员来说是显而易见的，它们都被视为包括在本发明的范围之内。

实施例1、本发明草甘膦铵盐专用增稠增效助剂及其制备

组分：十二烷基二甲基苄基氯化铵200g、月桂基酰胺氧化胺600g、丙三醇20g、碳链长度为C8的非离子表面活性剂烷基糖苷100g、柠檬酸10g、余量为水。

制备方法：首先将十二烷基二甲基苄基氯化铵和丙二醇混合，充分搅拌均匀后，再加入月桂基酰胺氧化胺和柠檬酸，再次搅拌均匀，最后加入非离子表面活性剂烷基糖苷，补入水50g，搅拌均匀即得本发明草甘膦铵盐专用增稠增效助剂1000g。

实施例2、本发明草甘膦铵盐专用增稠增效助剂及其制备

组分：十八烷基二甲基苄基氯化铵100g、椰油酰胺氧化胺500g、乙二醇40g、碳链长度为C10的非离子表面活性剂烷基糖苷200g、柠檬酸10g、余量为水。

制备方法：首先将十二烷基三甲基氯化铵和乙二醇混合，充分搅拌均匀后，再加入椰油酰胺氧化胺和柠檬酸，再次搅拌均匀，最后加入非离子表面活性剂烷基糖苷，补入水50g，搅拌均匀即得本发明草甘膦铵盐专用增稠增效助剂1000g。

实施例3、本发明草甘膦铵盐专用增稠增效助剂及其制备

组分：十八烷基三甲基氯化铵100g、十二烷基二甲基氧化胺500g、乙二醇20g、碳链长度为C10的非离子表面活性剂烷基糖苷300g、柠檬酸15g、余量为水。

制备方法：首先将十四烷基三甲基氯化铵和乙二醇混合，充分搅拌均匀后，再加入十二烷基二甲基氧化胺和柠檬酸，再次搅拌均匀，最后加入非离子表面活性剂烷基糖苷，补入水135g，搅拌均匀即得本发明草甘膦铵盐专用增稠增效助剂1000g。

实施例4、本发明草甘膦铵盐专用增稠增效助剂及其制备

组分：十二烷基二甲基苄基氯化铵300g、十八烷基二甲基氧化胺500g、丙三醇20g、碳链长度为C8的非离子表面活性剂烷基糖苷100g、冰醋酸5g、余量为水。

制备方法：首先将十二烷基二甲基苄基氯化铵和丙三醇混合，充分搅拌均匀后，再加入十八烷基二甲基氧化胺和冰醋酸，再次搅拌均匀，最后加入非离子表面活性剂烷基糖苷，补入水75g，搅拌均匀即得本发明草甘膦铵盐专用增稠增效助剂1000g。

实施例5、本发明草甘膦铵盐专用增稠增效助剂的应用

应用：往30%的草甘膦胺盐水剂中加入其重量8%的实施例1制得的助剂，搅拌均匀即得草甘膦胺盐制剂，制剂pH值为6。

实施例6、本发明草甘膦铵盐专用增稠增效助剂的应用

应用：往30%的草甘膦胺盐水剂中加入其重量8%的实施例2制得的助剂，搅拌均匀即得草甘膦胺盐制剂，制剂pH值为6。

实施例7、本发明草甘膦铵盐专用增稠增效助剂的应用

应用：往30%的草甘膦胺盐水剂中加入其重量8%的实施例3制得的助剂，搅拌均匀即得草甘膦胺盐制剂，制剂pH值为5。

实施例8、本发明草甘膦铵盐专用增稠增效助剂的应用

应用：往30%的草甘膦胺盐水剂中加入其重量8%的实施例4制得的助剂，搅拌均匀即得草甘膦胺盐制剂，制剂pH值为7。

对实施例5~8制得的草甘膦胺盐制剂进行相关测定，结果如下表1：

表1

由表1可知，本发明助剂的草甘膦铵盐制剂外观随pH值和温度的变化小，在0~40℃范围内制剂粘度变化较小，在低温下均不成胶，挂壁拉丝性能好，尤其是应用了实施例4助剂的草甘膦铵盐制剂（即实施例8）的增稠效果最佳，用量为8%时，25℃下粘度达300cP，且在0~40℃范围内制剂粘度基本不变，稳定性高。

试验例一、本发明草甘膦铵盐专用增稠增效助剂的增效试验

1.试验目的：

测试本发明增稠增效助剂对草甘膦铵盐水剂的增效性能。

2.材料

2.1生物靶标：分蘖期小麦

2.2本发明实施例1~4制得的草甘膦铵盐专用增稠增效助剂，即对应于实施例5~8的制得的草甘膦胺盐制剂。

3.方法

试验以盆栽小麦代替田间杂草靶标，采用常规茎叶喷雾法处理各杂草，第1天下午喷药，第2天开始目测防效，即观察盆栽小麦叶片变黄、干枯的情况；第20天上午称各处理盆中小麦鲜重，调查鲜重防效。各处理对小麦的鲜重防效，鲜重防效按公式（1）计算。

4.试验结果

将试验结果整理如下。

4.1目测防效：

施药后第3天，处理4开始表现出药效，小麦叶片开始变黄；

施药后第5天，处理1、2、3开始表现出药效，小麦叶片开始变黄；

施药后第7天，处理5开始表现出药效，小麦叶片开始变黄，处理4小麦叶片几乎已完全变黄，处理1、2、3大部分变黄。

说明，加有本发明助剂的草甘膦铵盐比没有助剂的草甘膦铵盐更早表现出药效，尤其以处理4的药效表现最早。

4.2鲜重防效：施药后第20天测定鲜重防效，由下表2可知，处理1、2、3、4鲜重防效分别为74.4%、74.8%、74.1%和85.5%，处理5防效为58.6%，说明，加有本发明助剂的草甘膦铵盐比没有助剂的草甘膦铵盐药效有明显差异，尤其以处理4的鲜重防效最高，即本发明实施例4助剂的增效效果最佳。

表2草甘膦铵盐中添加不同助剂后的除草效果

5.结论

通过试验，本发明草甘膦铵盐专用增稠增效助剂对草甘膦铵盐的增效作用显著，与不加助剂的草甘膦铵盐相比，增效作用明显。

以上仅是本发明的优选实施方式，应当指出的是，上述优选实施方式不应视为对本发明的限制，本发明的保护范围应当以权利要求所限定的范围为准。对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明的精神和范围内，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (5)

1.一种草甘膦铵盐专用增稠增效助剂，其特征在于，由以下重量百分比计的组分组成：季铵盐阳离子表面活性剂10~30%、氧化胺40~70%、短碳链醇类溶剂2~5%、非离子表面活性剂烷基糖苷10~30%、弱酸性pH调节剂0.5~2%、余量为水；

所述的季铵盐阳离子表面活性剂为十二烷基二甲基苄基氯化铵、十八烷基二甲基苄基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵中的一种或两种以上组合；

所述的短碳链醇类溶剂为乙醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一种或两种以上组合；

所述的弱酸性pH调节剂为柠檬酸、冰醋酸中的一种。

2.根据权利要求1所述的一种草甘膦铵盐专用增稠增效助剂，其特征在于，由以下重量百分比计的组分组成：季铵盐阳离子表面活性剂30%、氧化胺50%、短碳链醇类溶剂2%、非离子表面活性剂烷基糖苷10%、弱酸性pH调节剂0.5%、余量为水。

3.根据权利要求1或2所述的一种草甘膦铵盐专用增稠增效助剂，其特征在于，所述的氧化胺为月桂基酰胺氧化胺、十二烷基二甲基氧化胺、十四烷基二甲基氧化胺、十八烷基二甲基氧化胺、椰油酰胺氧化胺中的一种或两种以上组合。

4.根据权利要求1或2所述的一种草甘膦铵盐专用增稠增效助剂，其特征在于，所述的非离子表面活性剂烷基糖苷为碳链长度为C8~C10的非离子表面活性剂烷基糖苷。

5.根据权利要求1或2所述的一种草甘膦铵盐专用增稠增效助剂，其特征在于，所述草甘膦铵盐专用增稠增效助剂的制备方法为：首先将季铵盐阳离子表面活性剂和短碳链醇类溶剂混合，充分搅拌均匀后，再加入氧化胺和弱酸性pH调节剂，再次搅拌均匀，最后加入非离子表面活性剂烷基糖苷，补足余量水，搅拌均匀即可。