CN104812363A - 乳化化妆品 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种乳化化妆品,其含有下述成分:(A)从鞘氨醇盐及离子型表面活性剂中选择的1种或2种以上的化合物0.01~10质量%;(B)从双直链脂肪酸甘油酯及双直链脂肪酸山梨糖醇酐酯中选择的1种或2种以上的化合物;(C)碳原子数12~22的醇、碳原子数12~22的单脂肪酸甘油酯等;(D)平均粒径0.1~30μm的粉体0.01~30质量%;(E)水;成分(A)、(B)及(C)中,(1)(A)/((B)+(C))的质量比为0.04~1;(2)(B)/((B)+(C))的摩尔分数为0.01~0.45;(3)(B)+(C)构成成分中的单一化合物成分所占的最大摩尔分数为0.2~0.8。
Description
技术领域
本发明涉及乳化化妆品。
背景技术
α-凝胶是水和型的结晶结构,具有片层状(lamellar)结构。存在于皮肤最外层的角质层的角质层细胞间质,其大部分也形成这种α-凝胶结构,对于皮肤,抑制来自外部的物质侵入、从内部的水分蒸散,同时其本身保持水份,从而具有保持皮肤的柔软性以及滑润外观的功能。因此,作为为了得到保湿效果的化妆品等,已探讨有形成液晶结构的组合物,但形成α-凝胶的组合物存在有被涂布于皮肤后因经时而产生发粘的问题。
因此,探讨了对α-凝胶调配粉体以得到清爽感(专利文献1)。
另外,专利文献2中记载有一种使用HLB10以下的表面活性剂而形成片层状液晶结构,并调配了粉体的化妆品。
[专利文献]
[专利文献1]日本专利特开2006-36763号公报
[专利文献2]日本专利特开2006-56851号公报
发明内容
本发明涉及一种乳化化妆品,其含有下述成分(A)、(B)、(C)、(D)及(E):
(A)从鞘氨醇盐及离子型表面活性剂中选择的1种或2种以上的化合物0.01~10质量%;
(B)从双直链脂肪酸甘油酯及双直链脂肪酸山梨糖醇酐酯中选择的1种或2种以上的化合物;
(C)从通式(3)所示的化合物、碳原子数12~22的醇、碳原子数12~22的单脂肪酸甘油酯、碳原子数12~22的单烷基甘油醚及碳原子数12~22的单脂肪酸山梨糖醇酐酯中选择的1种或2种以上的化合物;
(式中,R11表示取代或未取代有羟基、羰基或氨基的碳原子数4~30的直链、支链或环状的饱和或不饱和的烃基或氢原子;Z表示亚甲基、次甲基或氧原子;X11、X12及X13分别独立地表示氢原子、羟基或乙酰氧基;X14表示氢原子、乙酰基或甘油基,或与相邻接的氧原子一起形成氧代基(但是,在Z为次甲基时,X11与X12中的任一者为氢原子、另一者不存在;在X14形成氧代基时,X13不存在);R12及R13分别独立地表示氢原子、羟基、羟基甲基或乙酰氧基甲基;R14表示取代或未取代有羟基、羰基或氨基的、在主链上具有或不具有醚键、酯键或酰胺键的碳原子数5~60的直链、支链或环状的饱和或不饱和的烃基;R15表示氢原子,或表示具有或不具有从羟基、羟基烷氧基、烷氧基及乙酰氧基中选择的取代基的总碳原子数1~30的直链或支链的饱和或不饱和的烃基(但是,在R11为氢原子、Z为氧原子时,R15为总碳原子数10~30的烃基;在R11为烃基时,R15为总碳原子数1~8的烃基);虚线部表示可以为不饱和键);
(D)平均粒径0.1~30μm的粉体0.01~30质量%;
(E)水;
成分(A)、(B)及(C)中,
(1)(A)/((B)+(C))的质量比为0.04~1;
(2)(B)/((B)+(C))的摩尔分数为0.01~0.45;
(3)(B)+(C)构成成分中的单一化合物成分所占的最大摩尔分数为0.2~0.8。
具体实施方式
专利文献1中记载的组合物在涂布时液晶结构破坏,不形成α-凝胶皮膜,所以难以使粉体均匀附着,也难以兼顾持续的高保湿效果和不发粘性。另外,专利文献2中记载的组合物对于片层状液晶结构与粉体相关的具体效果并没有记载。
本发明涉及在涂布于皮肤时,在皮肤表面形成含有粉体的均匀且柔软的片层状的α-凝胶结构的皮膜,粉体均匀附着而即使施加摩擦也不易脱离,持续着高保湿效果和不发粘性的乳化化妆品。
本发明者们发现,通过将(A)从鞘氨醇盐及离子型表面活性剂中选择的1种或2种以上的化合物、(B)从双直链脂肪酸甘油酯及双直链脂肪酸山梨糖醇酐酯中选择的1种或2种以上的化合物、(C)从神经酰胺、高级醇、单脂肪酸单甘油酯、单烷基甘油醚、山梨糖醇酐单脂肪酸酯中选择的1种或2种以上的化合物、(D)粉体调整为特定范围内,能够在皮肤表面形成含有粉体的均匀且柔软的片层状α-凝胶结构的皮膜,粉体均匀附着而即使施加摩擦也不易脱离,持续着高保湿效果和不发粘性。
本发明的乳化化妆品在涂布后,在皮肤表面形成含有粉体的均匀且柔软的片层状α-凝胶结构的皮膜,粉体均匀附着而即使施加摩擦也不易脱离,持续着高保湿效果和不发粘性。
[成分(A)]
本发明中使用的成分(A)是从鞘氨醇盐及离子型表面活性剂中选择的1种或2种以上的化合物。另外,在此,所谓2种以上的化合物是指,例如,即使是同属于相同的离子型表面活性剂的化合物,只要结构不同,则仍视为2种以上。
本发明中使用的成分(A)的化合物中,作为鞘氨醇,可列举通式(1)所示的鞘氨醇。
(式中,R1表示取代或未取代有羟基、羰基或氨基的碳原子数4~30的直链、支链或环状的饱和或不饱和的烃基;Y表示亚甲基、次甲基或氧原子;X1、X2及X3分别独立地表示氢原子、羟基或乙酰氧基;X4表示氢原子、乙酰基或甘油基,或者与相邻接的氧原子一起形成氧代基(oxo group)(但是,在Y为次甲基时,X1与X2中的任一者为氢原子、另一者不存在;在X4形成氧代基时,X3不存在);R2及R3分别独立地表示氢原子、羟基、羟基甲基或乙酰氧基甲基;a个R分别独立地表示氢原子或脒基,或者表示具有或不具有从羟基、羟基烷氧基、烷氧基及乙酰氧基中选择的取代基的总碳原子数1~8的直链或支链的饱和或不饱和的烃基;a表示2或3的数;虚线部表示可以为不饱和键)。
式中,R1表示取代或未取代有羟基、羰基或氨基的碳原子数4~30、优选为取代或未取代有羟基的碳原子数7~22的直链、支链或环状的饱和或不饱和的烃基。特别优选为碳原子数10~20的直链或支链的烷基、在Y侧末端具有羟基的碳原子数10~20的直链或支链的烷基,在支链烷基的情况下具有甲基支链的化合物等。具体而言,优选为十三基、十四基、十五烷基、十六烷基、1-羟基十三基、1-羟基十五烷基、异十六烷基、异硬脂基。
Y表示亚甲基(CH2)、次甲基(CH)或氧原子。
X1、X2及X3分别独立地表示氢原子、羟基或乙酰氧基;X4表示氢原子、乙酰基或甘油基,或者与相邻接的氧原子一起形成氧代基的取代基。特别优选X1、X2及X3中的0~1个为羟基、剩余为氢原子、以及X4为氢原子的化合物。另外,在Y为次甲基时,X1与X2中的任一者为氢原子、另一者不存在。另外,在X4形成氧代基(oxo group)时,X3不存在。
R2及R3分别独立地表示氢原子、羟基、羟基甲基或乙酰氧基甲基;特别优选R3为氢原子。
另外,a表示2或3的数,在a为2时R表示R4及R5,在a为3时R表示R4、R5及R6。
R4、R5及R6分别独立地表示氢原子或脒基,或者表示具有或不具有从羟基、羟基烷氧基、烷氧基及乙酰氧基中选择的取代基的总碳原子数1~8的直链或支链的饱和或不饱和的烃基。在此,作为可在烃基上取代的羟基烷氧基,优选为碳原子数1~7的直链或支链的羟基烷氧基。另外,作为烷氧基,优选为碳原子数1~7的直链或支链的烷氧基。作为R4、R5及R6,可列举例如氢原子;甲基、乙基、丙基、2-乙基己基、异丙基等的直链或支链烷基;乙烯基、烯丙基等的烯基;脒基;羟基甲基、2-羟基乙基、1,1-二甲基-2-羟基乙基、2-羟基丙基、2,3-二羟基丙基、2-羟基-3-甲氧基丙基、2,3,4,5,6-五羟基己基、1,1-双(羟基甲基)乙基、2-(2-羟基乙氧基)乙基、2-甲氧基乙基、1-甲基-2-羟基乙基、3-羟基丙基、3-甲氧基丙基、1,1-双(羟基甲基)-2-羟基乙基等的具有从羟基、羟基烷氧基及烷氧基中选择的1~6个取代基的总碳原子数1~8的烃基。
特别优选氢原子,或甲基、2-羟基乙基、1,1-二甲基-2-羟基乙基、1,1-双(羟基甲基)乙基、2-(2-羟基乙氧基)乙基等取代或未取代有从羟基及羟基烷氧基中选择的1~3个取代基的烷基。
作为通式(1)所示的鞘氨醇,优选下述通式(2)所示的天然来源的鞘氨醇或同结构的合成物。
(式中,R7表示取代或未取代有羟基的碳原子数7~19的直链、支链或环状的饱和或不饱和的烃基;Y1表示亚甲基或次甲基;X5、X6及X7分别独立地表示氢原子、羟基或乙酰氧基;X8表示氢原子,或者与相邻接的氧原子一起形成氧代基(但是,在Y1为次甲基时,X5与X6中的任一者为氢原子、另一者不存在;在X8形成氧代基时,X7不存在);R8表示羟基甲基或乙酰氧基甲基;a个R1分别独立地表示氢原子或脒基,或者表示具有或不具有从羟基、羟基烷氧基、烷氧基及乙酰氧基中选择的取代基的总碳原子数1~4的直链或支链的饱和或不饱和的烃基;a表示2或3的数;虚线部表示可以为不饱和键)。
在此作为R7,优选碳原子数7~19的直链、支链或环状的饱和或不饱和的烃基,特别优选碳原子数13~15的直链的饱和或不饱和的烃基。a优选为2,R1分别独立地表示氢原子、或碳原子数1~4的直链或支链的烷基。
作为通式(2)所示的天然型鞘氨醇,具体而言,可列举天然鞘氨醇、二氢鞘氨醇、植物鞘氨醇、鞘氨二烯醇(sphingadienine)、脱氢鞘氨醇、脱氢植物鞘氨醇、以及它们的N-烷基体(例如N-甲基体)等。
这些鞘氨醇可以使用天然型(D(+)体)的光学活性物,也可以使用非天然型(L(-)体)的光学活性物,进一步也可以使用天然型与非天然型的混合物。上述化合物的相对立体构型,可以是天然型的立体构型的物质,也可以是其以外的非天然型的立体构型的物质,或可以是它们的混合物。
特别优选PHYTOSPHINGOSINE(INCI名;第八版)及下式所表示的物质。
(式中,m表示5~17,l表示1~13。)
这些可以是从天然物质提取的物质也可以是合成物质,也可以使用市售品。作为天然型鞘氨醇的市售品,可列举例如D-Sphingosine(4-Sphingenine)(SIGMA-ALDRICH公司)、DS-phytosphingosine(DOOSAN公司)、phytosphingosine(CosmoPharma公司)。
作为这些鞘氨醇的盐,可列举谷氨酸、天冬氨酸等的酸性氨基酸盐;精氨酸等的碱性氨基酸盐;磷酸、盐酸等的无机酸盐;醋酸等的单羧酸盐;琥珀酸等的二羧酸盐;柠檬酸、乳酸、苹果酸等的羟基羧酸盐等;优选从这些中选择的1种或2种以上。
另外,成分(A)的化合物中,作为离子型表面活性剂,可列举阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂。
作为阴离子表面活性剂,可列举例如月桂酸钠、棕榈酸钾、硬脂酸等的碳原子数12~22的脂肪酸或其盐;月桂基硫酸钠、月桂基硫酸钾等的碳原子数12~22的烷基硫酸酯或其盐;聚氧乙烯月桂基硫酸三乙醇胺等的碳原子数12~22的烷基醚硫酸酯或其盐;月桂酰基肌氨酸钠等的N-碳原子数12~22的酰基肌氨酸或其盐;单硬脂基磷酸钠等的碳原子数12~22的烷基磷酸或其盐;聚氧乙烯油基醚磷酸钠、聚氧乙烯硬脂基醚磷酸钠等的聚氧乙烯碳原子数12~22的烷基醚磷酸或其盐;二-2-乙基己基磺基琥珀酸钠等的碳原子数12~24的二烷基磺基琥珀酸或其盐;N-硬脂酰基-N-甲基牛磺酸钠等的碳原子数12~22的N-烷酰基甲基牛磺酸或其盐、二月桂酰基谷氨酸钠、N-月桂酰基谷氨酸单钠、N-硬脂酰基-L-谷氨酸钠、N-硬脂酰基-L-谷氨酸精氨酸、N-硬脂酰基谷氨酸钠、N-肉豆蔻酰基-L-谷氨酸钠等的N-碳原子数12~22的酰基谷氨酸或其盐等。
另外,作为阳离子表面活性剂,优选为季铵盐,可列举例如硬脂基三甲基氯化铵、月桂基三甲基氯化铵等的烷基三甲基氯化铵、二烷基二甲基氯化铵、三烷基甲基氯化铵、烷基胺盐等。
进一步,作为两性表面活性剂,可列举烷基二甲基氧化胺、烷基羧基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱、酰胺氨基酸盐、烷基酰胺丙基甜菜碱,优选为烷基酰胺丙基甜菜碱。
作为成分(A),从乳化稳定性的观点考虑,优选为鞘氨醇盐及阴离子表面活性剂。
另外,作为阴离子表面活性剂,优选脂肪酸或其盐以外的物质,更优选从聚氧乙烯碳原子数12~22的烷基醚磷酸或其盐、碳原子数12~22的N-烷酰基甲基牛磺酸钠、N-碳原子数12~22的酰基谷氨酸盐中选择的1种或2种以上;从使用感的观点考虑,更优选为N-碳原子数12~22的酰基谷氨酸或其盐。作为N-碳原子数12~22的酰基谷氨酸盐,优选为N-硬脂酰基-L-谷氨酸盐,更优选为N-硬脂酰基-L-谷氨酸精氨酸盐、N-硬脂酰基-L-谷氨酸钾盐。
成分(A)可单独使用1种或组合2种以上使用。例如,可以将硬脂酰基谷氨酸、聚氧乙烯(4)月桂基醚磷酸钠、植物鞘氨醇分别单独使用。另外,可以将硬脂酰基谷氨酸与聚氧乙烯(4)月桂基醚磷酸钠组合使用,也可以将二月桂酰基谷氨酸钠与硬脂酰基谷氨酸组合使用。
成分(A)的化合物可以单独使用或组合2种以上使用。成分(A)的含量表示去除了反离子(counter ion)的化合物的含量,从能够将后述各成分稳定地分散、得到不发粘的使用感的观点考虑,在全部组成中为0.01质量%以上、优选为0.05质量%以上、更优选为0.1质量%以上,且为10质量%以下、优选为5质量%以下、更优选为3质量%以下。另外,成分(A)的含量,以去除了反离子的化合物的含量计,在全部组成中为0.01~10质量%、优选为0.05~5质量%、更优选为0.1~3质量%。
[成分(B)]
本发明中使用的成分(B)是双直链脂肪酸甘油酯及双直链脂肪酸山梨糖醇酐酯,优选从碳原子数12~22的双直链脂肪酸甘油酯及碳原子数12~22的双直链脂肪酸山梨糖醇酐酯中选择的1种或2种以上的化合物。另外,所谓2种以上的化合物是,例如,即使是同属于双直链脂肪酸甘油酯的化合物,只要结构不同,则仍视为2种以上。
作为碳原子数12~22的双直链脂肪酸甘油酯,可列举二月桂酸甘油酯、二肉豆蔻酸甘油酯、二棕榈酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、二山嵛酸甘油酯、二油酸甘油酯、二异硬脂酸甘油酯等。
作为碳原子数12~22的双直链脂肪酸山梨糖醇酐酯,可列举例如二月桂酸山梨糖醇酐酯、二肉豆蔻酸山梨糖醇酐酯、二棕榈酸山梨糖醇酐酯、二硬脂酸山梨糖醇酐酯、二山嵛酸山梨糖醇酐酯、二油酸山梨糖醇酐酯。
这些中,从保存稳定性的观点考虑,优选为二硬脂酸甘油酯、二硬脂酸山梨糖醇酐酯。
本发明中使用的成分(B)通过与成分(A)和后述成分(C)组合而形成片层状结构。
从稳定性及涂布时的发粘性的观点考虑,在全部组成中,成分(B)的含量优选为0.01质量%以上、更优选为0.05质量%以上、进一步优选为0.1质量%以上,且优选为10质量%以下、更优选为8质量%以下、进一步优选为5质量%以下。另外,在全部组成中,成分(B)的含量优选为0.01~10质量%、更优选为0.05~8质量%、进一步优选为0.1~5质量%。
[成分(C)]
本发明中使用的成分(C),是从通式(3)所示的化合物、碳原子数12~22的醇、碳原子数12~22的单脂肪酸甘油酯、碳原子数12~22的单烷基甘油醚及碳原子数12~22的单脂肪酸山梨糖醇酐酯中选择的1种或2种以上的化合物。
(式中,R11表示取代或未取代有羟基、羰基或氨基的碳原子数4~30的直链、支链或环状的饱和或不饱和的烃基,或氢原子;Z表示亚甲基、次甲基或氧原子;X11、X12及X13分别独立地表示氢原子、羟基或乙酰氧基;X14表示氢原子、乙酰基或甘油基,或与相邻接的氧原子一起形成氧代基(但是,在Z为次甲基时,X11与X12中的任一者为氢原子、另一者不存在;在X14形成氧代基时,X13不存在);R12及R13分别独立地表示氢原子、羟基、羟基甲基或乙酰氧基甲基;R14表示取代或未取代有羟基、羰基或氨基的在主链上具有或不具有醚键、酯键或酰胺键的碳原子数5~60的直链、支链或环状的饱和或不饱和的烃基;R15表示氢原子,或具有或不具有从羟基、羟基烷氧基、烷氧基及乙酰氧基中选择的取代基的总碳原子数1~30的直链或支链的饱和或不饱和的烃基(但是,在R11为氢原子、Z为氧原子时,R15为总碳原子数10~30的烃基;在R11为烃基时,R15为总碳原子数1~8的烃基);虚线部表示可以为不饱和键)。
另外,所谓2种以上的化合物是,例如,即使是同属于通式(3)的化合物,只要结构不同,则仍视为2种以上。
式中,R11表示取代或未取代有羟基、羰基或氨基的碳原子数4~30、优选取代或未取代有羟基的碳原子数7~22的直链、支链或环状的饱和或不饱和的烃基,或氢原子。
Z表示亚甲基(CH2)、次甲基(CH)或氧原子中的任一种。
X11、X12及X13分别独立地表示氢原子、羟基或乙酰氧基;特别优选X11、X12及X13中的0~1个为羟基、剩余为氢原子。在Z为次甲基时,X11与X12中的任一者为氢原子、另一者不存在。另外,X14优选为氢原子或甘油基。
R12及R13分别独立地表示氢原子、羟基、羟基甲基或乙酰氧基甲基;优选R12为氢原子或羟基甲基,优选R13为氢原子。
R14表示取代或未取代有羟基、羰基或氨基的在主链上具有或不具有醚键、酯键或酰胺键的碳原子数5~60的直链、支链或环状的饱和或不饱和的烃基。优选列举:取代或未取代有羟基或氨基的碳原子数5~35的直链、支链或环状的饱和或不饱和的烃基,或在该烃基的ω位上经酯键结或酰胺键结合有取代或未取代有羟基的碳原子数8~22的直链、支链或环状的饱和或不饱和的脂肪酸的基团。作为结合的脂肪酸,优选异硬脂酸、12-羟基硬脂酸或亚油酸。
R15表示氢原子,或表示具有或不具有从羟基、羟基烷氧基、烷氧基及乙酰氧基中选择的取代基的总碳原子数1~30的直链或支链的饱和或不饱和的烃基。R11为氢原子、Z为氧原子时,R15为总碳原子数10~30的烃基。另外,R11为烃基时,R15为总碳原子数1~8的烃基。特别优选氢原子,或者取代或未取代有从羟基及羟基烷氧基、烷氧基中选择的1~3个取代基的总碳原子数1~8的烃基。在此,作为羟基烷氧基及烷氧基,优选碳原子数1~7的基团。
作为通式(3)所示的化合物,优选下述通式(4)或(5)所示的神经酰胺。
(I)通式(4)所示的天然来源的神经酰胺或同结构的合成物及其衍生物(以下,记载为天然型神经酰胺)。
(式中,R21表示取代或未取代有羟基的碳原子数7~19的直链、支链或环状的饱和或不饱和的烃基;Z1表示亚甲基或次甲基;X15、X16及X17分别独立地表示氢原子、羟基或乙酰氧基;X18表示氢原子,或者与相邻接的氧原子一起形成氧代基(但是,在Z1为次甲基时,X15与X16中的任一者为氢原子、另一者不存在;在X18形成氧代基时,X17不存在);R22表示羟基甲基或乙酰氧基甲基;R23表示氢原子,或碳原子数1~4的烷基;R24表示取代或未取代有羟基的碳原子数5~30的直链、支链或环状的饱和或不饱和的烃基,或在该烃基的ω末端经酯键结合有取代或未取代有羟基的碳原子数8~22的直链或支链的饱和或不饱和的脂肪酸的基团;虚线部表示可以为不饱和键)。
优选列举以下化合物:R21为碳原子数7~19、更优选为碳原子数13~15的直链烷基;R24为取代或未取代有羟基的碳原子数9~27的直链烷基或经酯键结合有亚油酸的碳原子数9~27的直链烷基的化合物。另外,优选X18表示氢原子,或与氧原子一起形成羰基。特别优选R24为二十三烷基、1-羟基十五烷基、1-羟基二十三烷基、十七烷基、1-羟基十一烷基、在ω位经酯键结合有亚油酸的二十九烷基。
作为天然型神经酰胺的具体的例子,可列举鞘氨醇、二氢鞘氨醇、植物鞘氨醇或鞘氨二烯醇经酰胺化的神经酰胺Type1~7(例如J.Lipid Res.,24:759(1983)的图2、以及J.Lipid.Res.,35:2069(1994)的图4记载的猪或人的神经酰胺)。
进一步还包括这些的N-烷基体(例如N-甲基体)。
这些神经酰胺可以使用天然型(D(-)体)的光学活性物,也可以使用非天然型(L(+)体)的光学活性物,进一步也可以使用天然型与非天然型的混合物。上述化合物的相对立体构型,可以是天然型的立体构型的物质,也可以是其以外的非天然型的立体构型的物质,或可以是这些的混合物。特别优选CERAMIDE1、CERAMIDE2、CERAMIDE3、CERAMIDE5、CERAMIDE6II的化合物(以上为INCI,第八版)及下式所示的物质。
这些可以是从天然物质提取的物质也可以是合成物质,也可以使用市售品。作为这些天然型神经酰胺的市售品,可列举Ceramide I、Ceramide III、Ceramide IIIA、Ceramide IIIB、CeramideIIIC、Ceramide VI(以上为Cosmo Pharma公司)、CeramideTIC-001(高砂香料公司)、CERAMIDE II(Quest International公司)、DS-Ceramide VI、DS-CLA-Phytoceramide、C6-Phytoceramide、DS-ceramide Y3S(DOOSAN公司)、CERAMIDE 2(Sederma公司)。
(II)通式(5)所示的假神经酰胺(Pseudoceramides)。
(式中,R25表示取代或未取代有羟基的碳原子数10~22的直链、支链或环状的饱和或不饱和的烃基或氢原子;X19表示氢原子、乙酰基或甘油基;R26表示取代或未取代有羟基或氨基的碳原子数5~22的直链、支链或环状的饱和或不饱和的烃基,或在该烃基的ω末端经酯键结合有取代或未取代有羟基的碳原子数8~22的直链或支链的饱和或不饱和脂肪酸的基团;R27表示氢原子,或取代或未取代有羟基、羟基烷氧基、烷氧基或乙酰氧基的总碳原子数1~30的烷基)。
作为R26,优选壬基、十三烷基、十五烷基、在ω位经酯键结合有亚油酸的十一烷基、在ω位经酯键结合有亚油酸的十五烷基、在ω位经酯键结合有12-羟基硬脂酸的十五烷基、在ω位经酰胺键结合有甲基支链异硬脂酸的十一烷基。
优选:在R25为氢原子时,R27为取代或未取代有羟基、羟基烷氧基、烷氧基或乙酰氧基的总碳原子数10~30、优选总碳原子数12~20的烷基;在R25为取代或未取代有羟基的碳原子数10~22的直链、支链或环状的饱和或不饱和的烃基时,R27表示氢原子,或表示取代或未取代有羟基、羟基烷氧基、烷氧基或乙酰氧基的总碳原子数1~8的烷基。作为R27的羟基烷氧基或烷氧基,优选为碳原子数1~7的基团。
作为通式(5)优选:R25为十六烷基、X19为氢原子、R26为十五烷基、R27为羟基乙基的化合物;R25为十六烷基、X19为氢原子、R26为壬基、R27为羟基乙基的假神经酰胺;更优选R25为十六烷基、X19为为氢原子、R26为十五烷基、R27为羟基乙基的化合物(N-(十六酰氧基羟基丙基)-N-羟基乙基十六酰胺)。
作为成分(C)的通式(3)所示的化合物,可以使用从天然型神经酰胺及假神经酰胺中选择的1种或2种以上。
作为成分(C)的碳原子数12~22的醇,可列举例如肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇、山嵛醇、油醇等。其中,优选具有直链烷基的物质,特别优选碳原子数16~18的醇,更优选为鲸蜡醇、硬脂醇。
作为成分(C)的碳原子数12~22的单脂肪酸甘油酯,可列举例如单月桂酸甘油酯、单肉豆蔻酸甘油酯、单棕榈酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、单山嵛酸甘油酯、单油酸甘油酯、单异硬脂酸甘油酯等。其中,优选为单山嵛酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、单棕榈酸甘油酯,特别优选为单山嵛酸甘油酯。
作为成分(C)的碳原子数12~22的单烷基甘油醚,可列举例如单癸基甘油醚、单月桂基甘油醚、单肉豆蔻基甘油醚、单鲸蜡基甘油醚、单硬脂基甘油醚、单山嵛基甘油醚等。
作为成分(C)的碳原子数12~22的单脂肪酸山梨糖醇酐酯,可列举例如单月桂酸山梨糖醇酐酯、单肉豆蔻酸山梨糖醇酐酯、单棕榈酸山梨糖醇酐酯、单硬脂酸山梨糖醇酐酯、单山嵛酸山梨糖醇酐酯等。
这些当中,作为成分(C),从长期保存稳定性的观点考虑,优选碳原子数14~22的醇、碳原子数14~22的单脂肪酸甘油酯、碳原子数14~22的单烷基甘油醚、碳原子数14~22的单脂肪酸山梨糖醇酐酯。更优选为碳原子数16~22醇、碳原子数16~22的单脂肪酸甘油酯。
本发明中使用的成分(C)通过与成分(A)和成分(B)组合而形成片层状结构。
从稳定性、涂布时发粘感较少的观点考虑,在全部组成中,成分(C)的含量优选为0.05质量%以上、更优选为0.1质量%以上、进一步优选为0.5质量%以上,且优选为15质量%以下、更优选为13质量%以下、进一步优选为10质量%以下。另外,在全部组成中,成分(C)的含量优选为0.05~15质量%、更优选为0.1~13质量%、进一步优选为0.5~10质量%。
本发明中,重要的是成分(A)、(B)、(C)满足下述关系:
(1)(A)/((B)+(C))的质量比为0.04~1;
(2)(B)/((B)+(C))的摩尔分数为0.01~0.45;
(3)(B)+(C)构成成分中的单一化合物成分所占的最大摩尔分数为0.2~0.8。
(1)(A)/((B)+(C))的质量比表示成分(A)能够使成分(B)、(C)稳定地乳化的优选范围。另外,具有通过静电性排斥而保持由成分(B)、(C)所构成分子的排列的作用。进一步,在将本发明的化妆品涂布于皮肤时,通过形成α型结构的皮膜而起到保持成分(E)水的作用并且维持皮膜的柔软性,所以优选。基于上述观点,(A)/((B)+(C))的质量比为0.04以上、优选为0.06以上、更优选为0.09以上,且为1以下、优选为0.5以下、更优选为0.3以下。另外,(A)/((B)+(C))的质量比为0.04~1、优选为0.06~0.5、更优选为0.09~0.3。
(2)(B)/((B)+(C))的摩尔分数从由成分(B)、(C)所构成的分子排列成为层状结构的方面考虑而优选。从上述观点考虑,(B)/((B)+(C))的摩尔分数为0.01以上、优选为0.03以上、更优选为0.04以上,且为0.45以下、优选为0.4以下、更优选为0.35以下。另外,(B)/((B)+(C))的摩尔分数为0.01~0.45、优选为0.03~0.4、更优选为0.04~0.35。
(3)(B)+(C)构成成分中的单一化合物所占的最大摩尔分数,被认为是用于使由成分(B)、(C)所构成的分子排列成为层状结构、稳定层状结构所必要的参数。更具体而言,认为:其在形成了层状结构时,具有抑制成分的结晶化、保持属于水和固体α-凝胶结构、维持形成于皮肤上的皮膜的柔软性的作用。另外,还提高保存稳定性。从上述观点考虑,(B)+(C)构成成分中的单一化合物所占的最大摩尔分数为0.2以上、优选为0.3以上,且为0.8以下、优选为0.78以下。另外,(B)+(C)构成成分中的单一化合物所占的最大摩尔分数为0.2~0.8、优选为0.3~0.78。
另外,基于同样观点,成分(B)和(C)的各自的构成成分优选是1种或2种以上的多种的混合物,构成成分(B)和(C)的化合物种类的合计优选为3种以上。
进一步,成分(B)、(C)的含量中,从保湿效果、以及保存稳定性的观点考虑,成分(B)和(C)的合计含量优选为0.1质量%以上、更优选为0.5质量%以上,且优选为17质量%以下、更优选为10质量%以下。另外,成分(B)和(C)的合计含量优选为0.1~17质量%、更优选为0.5~10质量%。
[成分(D)]
本发明中使用的成分(D)的粉体,从持续地不发粘的观点考虑,平均粒径为0.1~30μm、优选为1~20μm。
在此,所谓平均粒径,是指使用激光衍射/散射式粒度分布仪(例如堀场制作所公司制,LA-920),由通过激光衍射/散射法所测定的体积基准粒度分布所算出的中值粒径。
作为成分(D)的粉体,只要是化妆品中通常使用的物质就没有特别的限制,可以适当地使用无机粉体、有机粉体中的任一种,其形状可为球状、板状等任一种。对于粉体的内部结构也没有特别的限制,可以使用多孔质、中空、无孔质等中的任一种。这些粉体是在15~100℃不溶解于水、醇、油剂等中的物质。
作为无机粉体,可列举例如二氧化硅(硅酸酐)、硅酸钙、硅酸镁、云母、滑石、高岭土、绢云母、氧化钛、氧化锌、氧化镁、氧化锆、碳酸钙、碳酸镁、硅酸镁、硫酸钡、氧化铁红、黄氧化铁、黑氧化铁、炭黑、锰紫、玻璃珠、沸石、珍珠颜料(氧化铁红被覆云母、氧化钛被覆云母等)、这些的复合体等。
作为有机粉体,可列举例如苯乙烯树脂、丙烯酸树脂、聚烯烃、硅树脂、氟树脂、聚酯、聚酰胺等的热塑性树脂、环氧树脂、酚树脂、聚氨酯树脂、以及丝、羊毛、纤维素、淀粉等。
成分(D)的粉体可以使用将表面用化合物等进行了处理的改性粉体,从均匀地分散于α-凝胶皮膜的观点考虑,优选未经使用硅油、脂肪酸金属盐等进行过疏水化处理的粉体。
另外,从不易被掩埋于α-凝胶皮膜内而表现清爽触感的观点考虑,粉体形状更优选为球状。所谓球状,具体而言,优选具有真球度7成以上的球状粉体。所谓真球度,是指通过扫描型电子显微镜拍摄固体粒子的电子显微镜照片,随机选出粒子彼此未重叠的100个粒子。对选出的粒子描画投影像,其投影图为真圆者;或对粒子的投影像描画外接圆,再画出具有该外接圆的半径的90%半径的同心圆,具有粒子的投影像轮廓全部包含于同心圆与外接圆之间的形状者。以此真球数量作为粒子的真球度。
作为球状粉体,可列举二氧化硅、硅酸钙、硅酸镁等的无机粉体;结晶纤维素、尼龙粉、聚(甲基)丙烯酸酯(甲酯、乙酯)等的有机粉体;形成硅氧烷键向三维延伸的网状结构,在一个硅原子上结合甲基的具有无机与有机的中间性结构的聚甲基倍半硅氧烷粉末等。
这些球状粉体中,作为成分(D)的粉体,从能够与α-凝胶皮膜在更大面积上接触的观点考虑,优选为多孔质的粉体。如果是多孔质的粉体,则具有对于摩擦不易从皮肤脱落的优点。在此,所谓多孔质的粉体,是指在粉体表面具有多个细孔的粉体。更优选细孔容积为0.5mL/g以上的粉体。具体而言,希望是表面呈亲水性且多孔质的二氧化硅。作为这些的市售品,可列举SUNSPHERE H31、SUNSPHERE H-32、SUNSPHERE H-51、SUNSPHERE H-52、SUNSPHERE H-121、SUNSPHERE H-122、SUNSPHERE L-31、SUNSPHERE L-51、SUNSPHERE L-121、(以上都是AGC Si-Tech Co.,Ltd.公司的产品)等。
成分(D)的粉体可以使用1种或2种以上,从涂布后不发粘的观点考虑,其含量在全部组成中为0.01质量%以上、优选为0.15质量%以上、更优选0.3质量%以上。而且,从对于摩擦不易脱离的观点考虑,在全部组成中为30质量%以下、优选为15质量%以下、更优选为10质量%以下。另外,成分(D)的含量在全部组成中为0.01~30质量%、优选为0.15~15质量%、更优选为0.3~10质量%。
另外,成分(A)、(B)、(C)及(D)中,从清爽感和其持续性的观点考虑,(D)/((A)+(B)+(C))的质量比优选为0.01以上、更优选为0.1以上、进一步优选为0.12以上。而且,从均匀地附着于α-凝胶皮膜与其持续性的观点考虑,优选为10以下、更优选为5以下、进一步优选为4以下。成分(A)、(B)、(C)及(D)中,(D)/((A)+(B)+(C))的质量比优选为0.01~10、更优选为0.1~5、进一步优选为0.12~4。
本发明中,成分(E)水用作乳化化妆品中的溶剂,是构成乳化化妆品的上述成分及其他成分的余量。在全部组成中,成分(E)水的含量优选为50质量%以上、更优选为60质量%以上,且优选为98质量%以下、更优选为95质量%以下。在将本发明的乳化化妆品涂布干燥后,成分(E)具有对由成分(A)~(C)及(E)所构成的皮膜赋予柔软性的作用,可以形成能追随皮肤的皮膜。进一步,还具有使成分(D)不易从皮膜脱落的效果。
本发明的乳化化妆品可以将成分(D)的粉体均匀涂布于皮肤上。这是与现有技术中的乳化化妆品不同的性能。例如,在水包油型乳化物中分散了粉体的体系中,如果将该乳化物涂布于皮肤,则与油滴呈连续相的水附着于皮肤表面,如果水分干燥,则油滴呈岛状残留于皮肤上。粉体附着于油滴而残留于皮肤上。如此,由于油滴不均匀地残留于皮肤上,所以粉体也是不均匀地残留于皮肤上。另一方面,本发明的乳化化妆品是,其乳化化妆品本身成为具有片层状结构的液体,在涂布干燥后,在皮肤表面均匀地残留同一性质的成分。因此,粉体可附着于皮肤任意处,能够实现粉体的均匀涂布。
本发明的乳化化妆品可以进一步含有(F)多元醇,在涂布于皮肤时,可以提高皮肤表面上形成的皮膜的柔软性。
作为多元醇,可列举例如甘油、二甘油、聚乙二醇、1,3-丁二醇、异戊二醇、丙二醇、二丙二醇等。
成分(F)可以使用1种或2种以上,从在皮肤表面形成的皮膜的柔软性及使用感的观点考虑,其含量在全部组成中优选为1质量%以上、更优选为3质量%以上,且优选为30质量%以下、更优选为20质量%以下。另外,成分(F)的含量在全部组成中优选为1~30质量%、更优选为3~20质量%。
本发明的乳化化妆品可以进一步含有油性成分。
作为该油性成分,只要是通常在化妆品中所使用的物质就没有特别的限制,可列举例如液体石蜡、角鲨烷、凡士林等烃油;鲸蜡基二甲基丁基醚、乙二醇二辛基醚、甘油单油基醚等醚油;辛基十二醇肉豆蔻酸酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、己二酸二-2-乙基己酯、新戊二醇二癸酸酯、三辛酸甘油酯、橄榄油等的植物油等的酯油;二甲基聚硅氧烷、环状二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、氨基改性硅酮、羧基改性硅酮、醇改性硅酮、烷基改性硅酮、聚醚改性硅酮、氟改性硅酮等的硅酮油;全氟烷基乙基磷酸、全氟烷基聚氧乙烯磷酸、全氟聚醚、聚四氟乙烯等的氟系油等。
这些油性成分可以使用1种或2种以上,从保存稳定性的观点考虑,其含量在全部组成中优选为0.5质量%以上、更优选为1质量%以上,且优选为20质量%以下、更优选为15质量%以下。另外,油性成分的含量在全部组成中优选为0.5~20质量%、更优选为1~15质量%。
另外,本发明的乳化化妆品中还可以含有通常在化妆品中使用的有效成分或添加剂,例如抗坏血酸、烟酰胺、烟酸等水溶性维生素类;黄柏提取物、甘草提取物、芦荟提取物、问荆提取物、茶提取物、黄瓜提取物、丁香提取物、胡萝卜提取物、金缕梅提取液、胎盘提取物、海藻提取物、七叶树提取物、柚子提取物、罗汉柏提取物、蜂王浆提取物、桉树提取物、罗汉柏提取液等的动植物提取液;羧基乙烯基聚合物、海藻酸钠、角叉菜胶、羧基甲基纤维素、羟基乙基纤维素、瓜尔胶、黄原胶、羧基甲基壳聚糖、透明质酸钠、噁唑啉改性硅酮、甲基丙烯酸N,N-二甲胺基乙酯二乙基硫酸盐·N,N-二甲基丙烯酰胺·聚乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物等的增粘剂等。
可以通过以下方法制造本发明的乳化化妆品。
(制造方法1)
工序1:将成分(A)的未中和物、成分(B)、成分(C)及其他油性成分混合,加热至融点最高的成分的融点以上,搅拌均匀,从而得到混合物(1)的工序。
工序2:将成分(D)、(E)、成分(A)的中和剂及其他水溶性成分混合,加热至与混合物(1)大致相同的温度,得到混合物(2)的工序。
工序3:将混合物(1)与混合物(2)混合,使其均匀后,冷却至15~35℃的工序。
(制造方法2)
工序1:将成分(B)、(C)及其他油性成分混合,加热至融点最高的成分的融点以上,搅拌均匀,从而得到混合物(3)的工序。
工序2:将成分(A)的未中和物、成分(D)、(E)、成分(A)的中和剂及其他水溶性成分混合,加热至与混合物(3)大致相同的温度,得到混合物(4)的工序。
工序3:将混合物(3)与混合物(4)混合,使其均匀后,冷却至15~35℃的工序。
(制造方法3)
工序1:将成分(A)的未中和物、成分(B)、(C)及其他油性成分混合,加热至融点最高的成分的融点以上,搅拌均匀,从而得到混合物(1)的工序。
工序2:将成分(E)的一部分、成分(A)的中和剂及其他水溶性成分混合,加热至与混合物(1)大致相同的温度,得到混合物(5)的工序。
工序3:将混合物(1)与混合物(5)混合,使其均匀后,冷却至15~35℃,将剩余的成分(E)、成分(D)及其他水溶性成分混合,使其均匀的工序。
(制造方法4)
工序1:将成分(B)、(C)及其他油性成分混合,加热至融点最高的成分的融点以上,搅拌均匀,从而得到混合物(3)的工序。
工序2:将成分(A)的未中和物、成分(E)的一部分、成分(A)的中和剂及其他水溶性成分混合,加热至与混合物(3)大致相同的温度,得到混合物(6)的工序。
工序3:将混合物(3)与混合物(6)混合,使其均匀后,冷却至15~35℃,将剩余的成分(E)、成分(D)及其他水溶性成分混合,使其均匀的工序。
这些当中,作为本发明的制造方法,制造方法3、4是在事先作成片层状化妆品后,再混合成分(D),从而提高了成分(D)对肌肤的附着性,所以优选。从水分保持性高、皮膜的柔软性高、粉体的保持性高的观点考虑,更优选为制造方法3。
本发明的乳化化妆品的结构为α-凝胶(α型结晶),并抑制结晶(γ型结晶)的析出。α-凝胶可通过X射线所进行的结构解析而进行确认。
另外,本发明的乳化化妆品适合作为化妆水、乳液、乳霜、美容液等的皮肤化妆品。
本发明的乳化化妆品可以使用于涂布于皮肤上,在皮肤表面形成具有α-凝胶结构的皮膜,保湿皮肤。
另外,本发明的乳化化妆品可用于涂布延展于肌肤的护肤。
进一步,本发明的乳化化妆品涉及涂布于皮肤上使其干燥,在皮肤表面形成具有α-凝胶结构的皮膜,保湿皮肤的方法。
本发明的乳化化妆品涉及用于制造皮肤保湿剂的用途。
关于上述实施方式,本发明进一步公开以下的组合物、使用及制造方法。
<1>一种乳化化妆品,其含有下述成分(A)、(B)、(C)、(D)及(E):
(A)从鞘氨醇盐及离子型表面活性剂中选择的1种或2种以上的化合物0.01~10质量%;
(B)从双直链脂肪酸甘油酯及双直链脂肪酸山梨糖醇酐酯中选择的1种或2种以上的化合物;
(C)从通式(3)所示的化合物、碳原子数12~22的醇、碳原子数12~22的单脂肪酸甘油酯、碳原子数12~22的单烷基甘油醚及碳原子数12~22的单脂肪酸山梨糖醇酐酯中选择的1种或2种以上的化合物;
(式中,R11表示取代或未取代有羟基、羰基或氨基的碳原子数4~30的直链、支链或环状的饱和或不饱和的烃基或氢原子;Z表示亚甲基、次甲基或氧原子;X11、X12及X13分别独立地表示氢原子、羟基或乙酰氧基;X14表示氢原子、乙酰基或甘油基,或与相邻接的氧原子一起形成氧代基(但是,在Z为次甲基时,X11与X12中的任一者为氢原子、另一者不存在;在X14形成氧代基时,X13不存在);R12及R13分别独立地表示氢原子、羟基、羟基甲基或乙酰氧基甲基;R14表示取代或未取代有羟基、羰基或氨基的在主链上具有或不具有醚键、酯键或酰胺键的碳原子数5~60的直链、支链或环状的饱和或不饱和的烃基;R15表示氢原子,或表示具有或不具有从羟基、羟基烷氧基、烷氧基及乙酰氧基中选择的取代基的总碳原子数1~30的直链或支链的饱和或不饱和的烃基(但是,在R11为氢原子、Z为氧原子时,R15为总碳原子数10~30的烃基;在R11为烃基时,R15为总碳原子数1~8的烃基);虚线部表示可以为不饱和键);
(D)平均粒径0.1~30μm的粉体0.01~30质量%;
(E)水;
成分(A)、(B)及(C)中,
(1)(A)/((B)+(C))的质量比为0.04~1;
(2)(B)/((B)+(C))的摩尔分数为0.01~0.45;
(3)(B)+(C)构成成分中的单一化合物成分所占的最大摩尔分数为0.2~0.8。
<2>如上述<1>所述的乳化化妆品,其中,成分(A)优选为离子型表面活性剂。
<3>如上述<1>或<2>所述的乳化化妆品,其中,成分(A)的离子型表面活性剂优选为由聚氧乙烯碳原子数12~22的烷基醚磷酸或其盐、碳原子数12~22的N-烷酰基甲基牛磺酸或其盐、N-碳原子数12~22的酰基谷氨酸或其盐中选择的1种或2种以上的化合物;其在去除反离子后的含量,在全部组成中优选为0.01质量%以上、更优选为0.05质量%以上、进一步优选为0.1质量%以上,且优选为10质量%以下、更优选为5质量%以下、进一步优选为3质量%以下;另外,优选为0.01~10质量%、更优选为0.05~5质量%、进一步优选为0.1~3质量%。
<4>如上述<1>~<3>中任一项所述的乳化化妆品,其中,成分(A)优选为酰基谷氨酸盐。
<5>如上述<1>所述的乳化化妆品,其中,成分(A)优选为从鞘氨醇盐中选择的1种或2种以上的化合物,其含量在全部组成中优选为0.01质量%以上、更优选为0.05质量%以上、进一步优选为0.1质量%以上,且优选为10质量%以下、更优选为5质量%以下、进一步优选为3质量%以下;另外,优选为0.01~10质量%、更优选为0.05~5质量%、进一步优选为0.1~3质量%。
<6>如上述<1>~<5>中任一项所述的乳化化妆品,其中,成分(B)优选为从双直链脂肪酸甘油酯中选择的1种或2种以上的化合物,其含量在全部组成中优选为0.01质量%以上、更优选为0.05质量%以上、进一步优选为0.1质量%以上,且优选为10质量%以下、更优选为8质量%以下、进一步优选为5质量%以下;另外,优选0.01~10质量%、更优选0.05~8质量%、进一步优选0.1~5质量%。
<7>如上述<6>所述的乳化化妆品,其中,成分(B)的双直链脂肪酸甘油酯优选为二硬脂酸甘油酯。
<8>如上述<1>~<5>中任一项所述的乳化化妆品,其中,成分(B)优选从双直链脂肪酸山梨糖醇酐酯中选择的1种或2种以上的化合物,其含量在全部组成中优选为0.01质量%以上、更优选为0.05质量%以上、进一步优选为0.1质量%以上,且优选为10质量%以下、更优选为8质量%以下、进一步优选为5质量%以下;另外,优选0.01~10质量%、更优选0.05~8质量%、进一步优选0.1~5质量%。
<9>如上述<8>所述的乳化化妆品,其中,成分(B)的双直链脂肪酸山梨糖醇酐酯优选为二硬脂酸山梨糖醇酐酯。
<10>如上述<1>~<9>中任一项所述的乳化化妆品,其中,成分(C)优选从碳原子数12~22的醇中选择的1种或2种以上的化合物,其含量在全部组成中优选为0.05~15质量%、更优选为0.1~13质量%、进一步优选为0.5~10质量%。
<11>如上述<10>所述的乳化化妆品,其中,成分(C)的碳原子数12~22的醇优选为鲸蜡醇或硬脂醇。
<12>如上述<1>~<9>中任一项所述的乳化化妆品,其中,成分(C)优选从碳原子数12~22的单脂肪酸甘油酯中选择的1种或2种以上的化合物,其含量在全部组成中优选为0.05~15质量%、更优选为0.1~13质量%、进一步优选为0.5~10质量%。
<13>如上述<12>所述的乳化化妆品,其中,成分(C)的碳原子数12~22的单脂肪酸甘油酯优选为单硬脂酸单甘油酯及单山嵛酸单甘油酯中选择的1种或2种以上。
<14>如上述<1>~<9>中任一项所述的乳化化妆品,其中,成分(C)优选从单碳原子数16~22的烷基甘油醚中选择的1种或2种以上的化合物,其含量在全部组成中优选为0.05~15质量%、更优选为0.1~13质量%、进一步优选为0.5~10质量%。
<15>如上述<14>所述的乳化化妆品,其中,成分(C)的单碳原子数16~22的烷基甘油醚优选为单硬脂基甘油醚。
<16>如上述<1>~<9>中任一项所述的乳化化妆品,其中,成分(C)优选从碳原子数12~22的脂肪酸山梨糖醇酐酯中选择的1种或2种以上的化合物,其含量在全部组成中优选为0.05质量%以上、更优选为0.1质量%以上、进一步优选为0.5质量%以上,且优选为15质量%以下、更优选为13质量%以下、进一步优选为10质量%以下;另外,优选0.05~15质量%、更优选0.1~13质量%、进一步优选0.5~10质量%。
<17>如上述<16>所述的乳化化妆品,其中,成分(C)的碳原子数12~22的脂肪酸山梨糖醇酐酯优选为山梨糖醇酐单硬脂酸酯。
<18>如上述<1>~<17>中任一项所述的乳化化妆品,其中,(A)/((B)+(C))的质量比优选为0.06以上、更优选为0.09以上,且优选为0.5以下、更优选为0.3以下;另外,(A)/((B)+(C))的质量比优选为0.06~0.5、更优选为0.09~0.3。
<19>如上述<1>~<18>中任一项所述的乳化化妆品,其中,(B)/((B)+(C))的摩尔分数优选为0.03以上、更优选为0.04以上,且优选为0.4以下、更优选为0.35以下;另外,(B)/((B)+(C))的摩尔分数优选为0.03~0.4、更优选为0.04~0.35。
<20>如上述<1>~<19>中任一项所述的乳化化妆品,其中,(B)+(C)构成成分中的单一化合物所占的最大摩尔分数优选为0.3以上,且优选为0.78以下;另外,(B)+(C)构成成分中的单一化合物所占的最大摩尔分数优选为0.3~0.78。
<21>如上述<1>~<20>中任一项所述的乳化化妆品,其中,构成成分(B)及成分(C)的化合物优选为3种以上。
<22>如上述<1>~<21>中任一项所述的乳化化妆品,其中,成分(A)、(B)、(C)及(D)中,(D)/((A)+(B)+(C))的质量比优选为0.01~10、更优选为0.1~5、进一步优选为0.12~4。
<22>如上述<1>~<21>中任一项所述的乳化化妆品,其中,成分(D)是未经疏水化处理的粉体。
<23>如上述<1>~<22>中任一项所述的乳化化妆品,其中,成分(D)为球状粉体。
<24>如上述<1>~<23>中任一项所述的乳化化妆品,其中,成分(D)为多孔质二氧化硅。
<25>上述<1>~<24>中任一项所述的乳化化妆品在用于涂布延展至肌肤上护肤的用途。
<26>上述<1>~<24>中任一项所述的乳化化妆品在用于涂布至皮肤上使皮肤保湿的用途。
<27>一种上述<1>~<24>中任一项所述的乳化化妆品在制造皮肤保湿剂中的用途。
<28>一种皮肤保湿的方法,其中,将上述<1>~<24>中任一项所述的乳化化妆品涂布至皮肤使其干燥。
<29>一种乳化化妆品的制造方法,其中,通过下述工序制造上述<1>~<24>中任一项所述的乳化化妆品,
工序1:将成分(A)的未中和物、成分(B)、成分(C)及其他油性成分混合,加热至融点最高的成分的融点以上,搅拌,从而得到混合物(1)的工序;
工序2:将成分(E)的一部分、成分(A)的中和剂及其他水溶性成分混合,加热至与混合物(1)大致相同的温度,得到混合物(5)的工序;
工序3:将混合物(1)与混合物(5)混合,使其均匀后,冷却至15~35℃,将剩余的成分(E)、成分(D)及其他水溶性成分混合,使其均匀的工序。
[实施例]
制造例1((甲基丙烯酸月桂酯/甲基丙烯酸钠)交联聚合物的制造)
在烧杯中加入甲基丙烯酸月桂酯82g、甲基丙烯酸3g、乙二醇二甲基丙烯酸酯15g、月桂酰过氧化物2g,混合搅拌使其溶解。向其中添加溶解了N-硬脂酰基-N-甲基牛磺酸钠(SMT)0.75g的离子交换水400g,以均相混合机使其分散至粒径成为2.2μm。将此分散液注入至四颈烧瓶中,在搅拌下进行氮置换30分钟。通过油浴将烧瓶内部温度加热至80℃,达到80℃后进行聚合5小时后,滴下1N的NaOH3.9g进行中和。将经聚合的粒子的分散液冷冻干燥,回收粒子,由此得到树脂粉体。
[实施例1~25、比较例1~8]
制造表1~4所示组成的乳化化妆品,利用X射线对干燥皮膜的结构解析、粉体的均匀附着性、粉体对摩擦的脱落难度、无发粘感和清爽感的持续性及保湿感的持续性进行评价。结果合并示于表1~4中。
(制造方法)
(1)实施例1~5、7、9~21、比较例1~8
将成分(A)、(B)及(C)加热至85℃,使其溶解,搅拌均匀。接着,将除了5质量%的成分(E)以外的成分(E)及成分(A)的中和剂(精氨酸或谷氨酸)混合,加热至80~90℃。将此混合物与成分(A)、(B)及(C)的混合物混合搅拌,使其均匀。其后,冷却至25℃,进一步混合5质量%的成分(E)与成分(D)的混合物,使其均匀,得到乳化化妆品。
(2)实施例6、8
将成分(B)及(C)加热至85℃,使其溶解,搅拌均匀。接着,将除了5质量%的成分(E)以外的成分(E)及成分(A)的中和物混合,加热至80~90℃。将此混合物与成分(B)及(C)的混合物混合搅拌,使其均匀。其后,冷却至25℃,进一步混合5质量%的成分(E)与成分(D)的混合物,使其均匀,得到乳化化妆品。
(3)实施例22~25
将成分(A)、(B)及(C)加热至85℃,使其溶解,搅拌均匀。接着,将成分(E)及成分(A)的中和剂(精氨酸)混合,加热至80~90℃。将此混合物与成分(A)、(B)及(C)的混合物混合搅拌,使其均匀。其后,冷却至25℃,进一步混合乙醇与成分(D)及其他的水溶性成分的混合物,使其均匀,得到乳化化妆品。
(1)通过X射线进行的干燥皮膜的结构解析:
在黑色人工皮革(seranuback黑,冈本化成品公司制)的表面,使用涂敷器(YOSHIMITSU公司制),将各化妆品以0.1mm的厚度涂布,以室温干燥1日。分取干燥皮膜,以X射线结构衍射确认结构。结果如以下所示。
α型:形成皮膜,结构为α型。
含有非α型:形成皮膜,结构含有非α型。
-:未形成皮膜。
(2)粉体的均匀附着性
在黑色人工皮革(seranuback黑,5cm×15cm,冈本化成品公司制)的表面,使用涂敷器(YOSHIMITSU公司制),将各化妆品以0.1mm的厚度涂布。由专业评价小组成员5人通过目视按照以下基准评价外观的均匀性,求得平均值。
5:粉体非常均匀地附着。
4:粉体均匀地附着。
3:粉体几乎均匀地附着。
2:粉体不太均匀。
1:粉体不均匀。
(3)粉体对摩擦的脱落难度:
在黑色人工皮革(seranuback黑,5cm×15cm,冈本化成品公司制)的表面,使用涂敷器(YOSHIMITSU公司制),将各化妆品以0.1mm的厚度涂布,干燥1日。其后,使用表面性测定机(HEIDON,SOHGOH KEISO公司制),在50g/cm2的加压下,以5cm的行程(5cm/s)来回5次。由专业评价小组成员目视观察外观的变化程度,按照以下基准评价粉体的脱落难度。
5:粉体几乎残留,无外观变化。
4:粉体虽几乎残留,但外观稍有变化。
3:粉体稍微减少,外观有变化。
2:粉体减少,外观有变化。
1:粉体明显减少,外观大幅变化。
(4)无发粘感和清爽感的持续性:
由5名专业评价小组成员,将各化妆品0.5g使用于全脸。5小时后用手触摸脸,按照以下基准评价无发粘感和清爽感,求得平均值。
5:充分地感觉到无发粘感和清爽感。
4:感觉到无发粘感和清爽感。
3:稍感觉到无发粘感和清爽感。
2:几乎未感觉到无发粘感和清爽感。
1:未感觉到无发粘感和清爽感。
(5)保湿感的持续性:
由5名专业评价小组成员,将各化妆品0.5g使用于全脸。按照以下基准评价5小时后的保湿感,求得平均值。
5:充分地感觉到保湿感。
4:感觉到保湿感。
3:稍感觉到保湿感。
2:几乎未感觉到保湿感。
1:未感觉到保湿感。
[表4]
*2:SUNSPHERE H-52(AGC Si-Tech Co.,Ltd.)平均粒径5μm,球状,细孔容积2mL/g的多孔质
*3:NYLON HK-5000(SC Environmental Science Co.,Ltd.)平均粒径8μm,球状
*4:云母粉SA-310(Yamaguchi Mica Co.,Ltd.)平均粒径26μm,板状
*5:DRY-FLO PC(National Starch and Chemical Co.)平均粒径15μm,多面体状
[实施例26~27(化妆水)]
按照与实施例22同样的方式,制造表5所示组成的化妆水,对于通过X射线进行的对干燥皮膜的结构解析、粉体的均匀附着性、粉体对摩擦的脱落难度、无发粘感和清爽感的持续性及保湿感的持续性进行评价。结果合并示于表5中。
[表5]化妆水
*2:SUNSPHERE H-52(AGC Si-Tech Co.,Ltd.)平均粒径5μm,球状,细孔容积2mL/g的多孔质
*6:TOSPEARL 145(Momentive Performance Materials Inc.)平均粒径4.5μm,球状
[实施例28(乳液)]
按照与实施例22同样的方式,制造表6所示组成的乳液,对于通过X射线进行的对干燥皮膜的结构解析、粉体的均匀附着性、粉体对摩擦的脱落难度、无发粘感和清爽感的持续性及保湿感的持续性进行评价。结果合并示于表6中。
[表6]乳液
*2:SUNSPHERE H-52(AGC Si-Tech Co.,Ltd.)平均粒径5μm,球状,细孔容积2mL/g的多孔质
*7:SOFCARE-SLE(鲸蜡基PG羟乙基棕榈酰胺)花王
[实施例29~31(乳霜)]
按照与实施例22同样的方式,制造表7所示组成的乳霜,对于通过X射线进行的对干燥皮膜的结构解析、粉体的均匀附着性、粉体对摩擦的脱落难度、无发粘感和清爽感的持续性及保湿感的持续性进行评价。结果合并示于表7中。
[表7]乳霜
*2:SUNSPHERE H-52(AGC Si-Tech Co.,Ltd.)平均粒径5μm,球状,细孔容积2mL/g的多孔质
*8:CR-50(Ishihara Sangyo Kaisha,Ltd.)0.25μm,不定形
*9:(制造例1)2.2μm,球状
Claims (9)
1.一种乳化化妆品,其中,
含有下述成分(A)、(B)、(C)、(D)及(E):
(A)从鞘氨醇盐及离子型表面活性剂中选择的1种或2种以上的化合物0.01~10质量%;
(B)从双直链脂肪酸甘油酯及双直链脂肪酸山梨糖醇酐酯中选择的1种或2种以上的化合物;
(C)从通式(3)所示的化合物、碳原子数12~22的醇、碳原子数12~22的单脂肪酸甘油酯、碳原子数12~22的单烷基甘油醚及碳原子数12~22的单脂肪酸山梨糖醇酐酯中选择的1种或2种以上的化合物;
式中,R11表示取代或未取代有羟基、羰基或氨基的碳原子数4~30的直链、支链或环状的饱和或不饱和的烃基,或氢原子;Z表示亚甲基、次甲基或氧原子;X11、X12及X13分别独立地表示氢原子、羟基或乙酰氧基;X14表示氢原子、乙酰基或甘油基,或与相邻接的氧原子一起形成氧代基;但是,在Z为次甲基时,X11与X12中的任一者为氢原子、另一者不存在;在X14形成氧代基时,X13不存在;R12及R13分别独立地表示氢原子、羟基、羟基甲基或乙酰氧基甲基;R14表示取代或未取代有羟基、羰基或氨基的、在主链上具有或不具有醚键、酯键或酰胺键的碳原子数5~60的直链、支链或环状的饱和或不饱和的烃基;R15表示氢原子,或表示具有或不具有从羟基、羟基烷氧基、烷氧基及乙酰氧基中选择的取代基的总碳原子数1~30的直链或支链的饱和或不饱和的烃基;但是,在R11为氢原子、Z为氧原子时,R15为总碳原子数10~30的烃基;在R11为烃基时,R15为总碳原子数1~8的烃基;虚线部表示可以为不饱和键;
(D)平均粒径0.1~30μm的粉体0.01~30质量%;
(E)水;
成分(A)、(B)及(C)中,
(1)(A)/((B)+(C))的质量比为0.04~1;
(2)(B)/((B)+(C))的摩尔分数为0.01~0.45;
(3)(B)+(C)构成成分中的单一化合物成分所占的最大摩尔分数为0.2~0.8。
2.如权利要求1所述的乳化化妆品,其中,
成分(A)、(B)、(C)及(D)中,(D)/((A)+(B)+(C))的质量比为0.01~10。
3.如权利要求1或2所述的乳化化妆品,其中,
构成成分(B)及成分(C)的化合物为3种以上。
4.如权利要求1~3中的任意一项所述的乳化化妆品,其中,
成分(A)为酰基谷氨酸盐。
5.如权利要求1~4中的任意一项所述的乳化化妆品,其中,
成分(D)是未经疏水化处理的粉体。
6.如权利要求1~5中的任意一项所述的乳化化妆品,其中,
成分(D)为球状粉体。
7.如权利要求1~5中的任意一项所述的乳化化妆品,其中,
成分(D)为多孔质二氧化硅。
8.一种权利要求1~7中的任意一项所述的乳化化妆品的涂布在皮肤上用于皮肤保湿的用途。
9.一种乳化化妆品的制造方法,其用于制造权利要求1~7中的任意一项所述的乳化化妆品,
该制造方法具备以下工序:
工序1:将成分(A)的未中和物、成分(B)、成分(C)及其他油性成分混合,加热至融点最高的成分的融点以上,搅拌,从而得到混合物(1)的工序;
工序2:将成分(E)的一部分、成分(A)的中和剂及其他水溶性成分混合,加热至与混合物(1)大致相同的温度,得到混合物(5)的工序;
工序3:将混合物(1)与混合物(5)混合,使其均匀后,冷却至15~35℃,将剩余的成分(E)、成分(D)及其他水溶性成分混合,使其均匀的工序。
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---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
EXSB | Decision made by sipo to initiate substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
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