CN104756996B - 一种含喹啉铜和种菌唑的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明一种包含活性成分喹啉铜和种菌唑的杀菌组合物，二者的重量比为1:15‑15:1。所述杀菌组合物可以和农业上适宜的助剂一起配制成水分散粒剂、可湿性粉剂或悬浮剂。本发明的杀菌组合物组分合理，治疗加保护作用，杀菌效果好，用药成本低，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，而是有显著的增效作用，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求，所述杀菌组合物对苹果斑点落叶病具有较好的防治效果。

Description

一种含喹啉铜和种菌唑的杀菌组合物

技术领域

本发明涉及农药领域，特别是杀菌剂领域，具体地，本发明涉及一种含喹啉铜和种菌唑作为活性成分的杀菌组合物。

背景技术

喹啉铜是典型的有机螯合铜内吸性杀菌剂，具有极强的粘着力和耐雨水冲刷能力，此外喹啉铜还具备安全性高、杀菌谱广、持效期长，成本低等特点，对防治细菌性病害具有特效，对真菌性病害防治亦具有高效，可替代常用无机铜类杀菌剂，用于防治果树、蔬菜上各种细菌性和真菌性病害。喹啉铜兼具有机喹啉和铜盐的特点，具有双重杀菌活性，根源在于其作用机理独特：有机喹啉抑制病菌孢子新陈代谢，控制细胞再次分裂和分化，同时螯合铜离子被萌发的病源菌孢子吸收，直接在病源菌内部杀死孢子细胞，从而达到防病的作用；对作物由真菌、细菌引起的多种病害均有显著的杀灭和抑制作用，并且能刺激植物体内各种酶的活性，具有提高光合作用，促进生长，净化果面，增加产量，改善品质等作用。

种菌唑(ipconazole) 化学名称：2-[(4- 氯苯基) 甲基]-5-(1- 异丙基)-1-(1H-1，2，4- 三唑-1- 基甲基) 环戊醇，分子式：Cl8H24ClN3O，属三唑类杀菌剂，是麦角甾醇生物合成抑制剂。通过作物的根、茎、叶等活性组织吸收，并能很快地在植株体内随体液向上传导。对禾谷类作物的白粉病、锈病、恶苗病、稻瘟病等病害有一定的防治作用。对蔬菜及果树的斑点落叶病、炭疽病、白粉病、黑星病、叶斑病、黑星病也有很好的防效。

同许多高效、广谱的杀菌剂一样，长期大量的使用单一农药，都会使病害产生抗药性，增加施用量，加大防治成本，同时还产生一系列的环境问题并对食品的安全问题造成一定的威胁。使用不同作用机理的杀菌剂进行复配，这种方法不仅能降低农药施用量、提高实际作用效果，增加作用位点，扩大防治作物及对象谱，还能延缓病毒抗药性的产生。

发明内容

本发明的目的在于提供一种组分合理，增效作用显著，杀菌效果好，用药成本低，且能延缓抗药性并对作物安全的农用杀菌组合物。

本发明所涉及的技术方案如下：

一种杀菌组合物，其特征在于，所述组合物包含活性成分喹啉铜和种菌唑，二者的重量比为1:15-15:1。

优选地，二者的重量比为1:0-10：1；更优选为1:5-5:1，最优选为1:2-2:1。

一种杀菌剂，其特征在于，所述杀菌剂包含的5～90重量%上述杀菌组合物和农业上适宜的助剂。优选为8～ 75重量%。

所述杀菌剂按照本领域技术人员所公知的方法可以配制的制剂剂型是水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂。

对于水分散粒剂来说，本领域技术人员很熟悉使用相应的助剂完成本发明。分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中一种或多种；崩解剂如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖中一种或多种；粘结剂如硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基(乙基)纤维素类中的一种或多种；填料如硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土一种或多种。

对可湿性粉剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中一种或多种；填料如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、 陶土一种或多种。

对悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐（扩散剂 NNO）、TERSPERSE 2020（美国亨斯迈公司出品，烷基萘磺酸盐类）中一种或多种；乳化剂如农乳700#（通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚）、农乳 2201、斯盘 -60#（通用名：失水山梨醇硬脂酸酯）、吐温 -60#（通用名：聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯）、农乳1601#（通用名：三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物）、TERSPERSE 4894（美国亨斯迈公司出品）中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE2500（美国亨斯迈公司出品）中一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中一种或多种；消泡剂如有机硅类消泡剂；防冻剂如乙二醇、丙二醇、 甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种 ；水为去离子水。

本发明的另一目的在于提供上述杀菌组合物或杀菌剂在防治苹果斑点落叶病上的应用。

有益效果：本发明组分合理，治疗加保护作用，杀菌效果好，用药成本低，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，而是有显著的增效作用，对作物安全性好， 符合农药制剂的安全性要求。本发明对苹果斑点落叶病具有较好的防治效果。

具体实施方式

为了防治农业生产上的苹果斑点落叶病， 发明人以喹啉铜和种菌唑进行了复配的增效研究，具体方法为：

试 验 对 象 分 别 为 苹 果 斑点落叶病 （Alternaria mali）， 将原药配制成需要的试验药剂， 试验方法参考 《中华人民共和国农业行业标准 NY/T1156.2—2006》。首先将单剂及混配药剂设置5个不同浓度梯度（在预备试验结果的基础上，根据不同药剂组合和配比不同，浓度梯度设置亦有所不同，抑菌率在5%～90%的范围内按等比级数设定）。设清水对照，重复3次。采用菌丝生长速率法，将培养好的病原菌，在无菌条件下用直径为5 mm打孔器，自菌落边缘切取菌饼，用接种针将菌饼接于不同药剂浓度的培养基平板上，置27℃、饱和湿度温箱中培养；待对照组菌落长满时，测量菌落直径，计算各药剂处理抑制菌丝生长的百分率，通过抑制率的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC50 值，用孙云沛法计算混剂的共毒系数 （CTC），以此来评价供试药剂对病菌的活性。

复配制剂的共毒系数（CTC）≥120 表现为增效作用；CTC≤ 80 表现为拮抗作用；80 ＜ CTC ＜ 120 表现为相加作用。测试及计算结果如表 1 所示。

表 1 苹果斑点落叶病菌的室内毒力测定

药剂处理	毒力回归方程	相关系数（r）	EC50（mg/L）	共毒系数（CTC）
					喹啉铜（A）	Y=-1.072+1.918X	0.9834	1.969	-
种菌唑（B）	Y=-0.949+1.841X	0.9910	3.623	-
					A:B=15:1	Y=-0.551+2.459X	0.9909	1.676	120.9
A:B=10:1	Y=-0.491+2.559X	0.9940	1.555	132.1
					A:B=5:1	Y=-0.381+2.885X	0.9894	1.356	157.2
A:B=2:1	Y=-0.336+3.414X	0.9854	1.254	185.2
					A:B=1:1	Y=-0.462+3.155X	0.9934	1.401	182.1
A:B=1:2	Y=-0.618+2.826X	0.9965	1.654	171.1
					A:B=1:5	Y=-0.747+2.474X	0.9975	2.004	158.5
A:B=1:10	Y=-0.869+2.164X	0.9980	2.521	126.1
					A:B=1:15	Y=-0.942+2.152X	0.9975	2.739	125.7

室内毒力测定结果表明： 喹啉铜与种菌唑以重量比为1： 15～15 ： 1混用对苹果斑点落叶病菌有较好的毒力，均有显著的增效作用，其中2：1-1:2效果最佳。

下面结合制剂实施例和生物实施例对本发明内容作进一步说明。

制剂实施例 1

称取 30% 喹啉铜、3% 种菌唑、2% 木质素磺酸钙、2% 扩散剂 NNO、1% 拉开粉 BX、1%K-12、 凹凸棒土加至 100% 重量份。上述原料经混合， 气流粉碎后制得33%喹啉铜·种菌唑可湿性粉剂。

制剂实施例 2

称取50%喹啉铜、 10%种菌唑、 5%木质素磺酸钙、 2%拉开粉BX、 2%K-12、 5%白碳黑、 高岭土加至 100% 重量份。上述原料经混合， 气流粉碎后制得 60% 喹啉铜·种菌唑可湿性粉剂。

制剂实施例 3

称 取 30% 喹啉铜、 15% 种菌唑、 5%TERSPERSE 4894、 2%TERSPERSE 2500、3%TERSPERSE 2020、 0.2% 黄原胶、 5% 丙二醇、 0.5% 苯甲酸、 0.5% 有机硅消泡剂、 去离子水加至 100% 重量份。上述原料经混合， 高速剪切分散30min， 用砂磨机砂磨后制得45% 喹啉铜·种菌唑悬浮剂。

制剂实施例 4

称取 10% 喹啉铜、 30% 种菌唑、 2%TERSPERSE 2020、 2% 斯盘 -60#、 2% 吐温-60#、1%TERSPERSE 2500、 0.5%白炭黑、 0.3%黄原胶、 5%乙二醇、 0.5%苯甲酸、 0.5%有机硅消泡剂、去离子水加至 100% 重量份。上述原料经混合， 高速剪切分散 30min， 用砂磨机砂磨后制得40% 喹啉铜·种菌唑悬浮剂。

制剂实施例 5

称取 25%喹啉铜、 25%种菌唑、 4% TERSPERSE 2700、 2% 扩散剂 NNO、 2% 拉开粉BX（二丁基萘磺酸钠） 、 2%K-12、 3% 玉米淀粉、 5% 硫酸铵、 凹凸棒土加至 100% 重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、 超微气流粉碎、 混合、 造粒步骤制取50% 喹啉铜·种菌唑水分散粒剂。

生物实施例： 防治苹果斑点落叶病田间试验

试验设在烟台市福山区东陌堂。试验作物为苹果树，品种为新红星，防治对象为苹果树斑点落叶病（Alternaria mali）。试验园株行距2.5×3m2，所有试验小区的栽培条件（土壤类型、肥力、耕作等）一致，树龄18年生，历年斑点落叶病发生严重而均匀。试验期间苹果生育期为秋梢抽生初期~秋梢停止抽生期。每小区3株成龄果树，设保护行，设空白对照，随机区组排列。秋梢发病前首次施药，以后间隔10天左右一次，共喷施3次。采用喷雾施药，使苹果叶片正反面均匀着药，滴水为止。

调查与统计方法

药前调查发病基数，施药结束后12天各调查一次药效。每小区调查2株。每株按东、南、西、北、中5个方位固定5个枝条，调查全部叶片的发病情况，记录各级病叶数，分级标准如下：

0级：无病斑；

1级：病斑面积占整个叶面积的10%以下；

3级；病斑面积占整个叶面积的11~25%；

5级；病斑面积占整个叶面积的26~40%；

7级；病斑面积占整个叶面积的41~65%；

9级；病斑面积占整个叶面积的65%以上。

药效计算方法

表2 防治苹果斑点落叶病田间试验结果

田间试验结果表明 ： 33% 喹啉铜·种菌唑可湿性粉剂3000倍、3200倍、3400倍，60% 喹啉铜·种菌唑可湿性粉剂4500倍、4700倍、4900倍，45% 喹啉铜·种菌唑悬浮剂3200倍、3400 倍、3600 倍，40% 喹啉铜·种菌唑悬浮剂3000 倍、3200 倍、3400 倍，50% 喹啉铜·种菌唑水分散粒剂4000 倍、4200 倍、4400 倍，对苹果斑点落叶病有较显著的防治效果，明显优于33.5%喹啉铜悬浮剂1000倍、60g/L种菌唑水乳600 倍、对苹果斑点落叶病的防治效果。

本发明通过采用两种活性成分复配方案，产生了较高的协同增效作用，与现有的单一制剂相比，具有显著的杀菌效果， 同时也延缓了病原菌抗药性的产生， 对作物无污染， 安全性好，符合农药制剂的安全性要求。

本发明的一种含喹啉铜和种菌唑的杀菌组合物已经通过具体的实例进行了描述，本领域技术人员可借鉴本发明内容，适当改变原料、工艺条件等环节来实现相应的其它目的，其相关改变都没有脱离本发明的内容，所有类似的替换和改动对于本领域技术人员来说是显而易见的，都被视为包括在本发明的范围之内。

Claims (1)

1.一种杀菌组合物在防治苹果斑点落叶病上的应用，其特征在于，所述组合物包含活性成分喹啉铜和种菌唑，二者的重量比为1:2-5:1。