CN104755536B - 聚(亚苯基醚)制品和组合物 - Google Patents
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Abstract
在食品包装,餐饮服务和医疗保健行业中有用的制品是由通过熔融共混特定量的聚(亚苯基醚)、烯基芳香族单体与共轭二烯的星型嵌段共聚物、聚苯乙烯‑聚(乙烯‑丁烯)‑聚苯乙烯三嵌段共聚物、氢化的萜烯树脂,和苯偶姻制备的组合物形成的。所述组合物向所述制品提供了光学清晰度、抗热性和抗冲击性。
Description
背景技术
相对于任何单独的树脂类型,对于它们改进的性能,包含聚(亚苯基醚)和苯乙烯嵌段共聚物的组合物是已知的和有价值的。例如,Lauchlan等人的美国专利号3,660,531描述了“聚苯醚树脂”与苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的共混物并且教导了共混物展现出低温熔融可加工性、高冲击强度,和高弯曲强度的有用组合。作为另外的实例,Shiraki等人的美国专利号5,234,994描述了“聚亚苯基醚”、聚苯乙烯、与乙烯基芳族烃和共轭二烯的嵌段共聚物的共混物。将共混物描述为提供了改进的透明度、抗冲击性、表面硬度、抗热性,和光泽。作为仍然另外的实例,Adedeji等人的美国专利号6,274,670描述了“聚亚苯基醚树脂”,非-弹性体苯乙烯树脂,和不饱和的弹性体苯乙烯嵌段共聚物的共混物。当非-弹性体苯乙烯树脂是具有至少50重量百分数的苯乙烯的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物时,组合物是半透明的并且表现出增强的可加工性。
尽管这些进步,对于展现出改进的抗热性和缺口悬臂梁冲击强度同时基本上维持光学性能的聚(亚苯基醚)组合物仍然存在需求。还特别地需要这样的组合物无阻燃剂,如有机磷酸酯,它们将阻碍其在食物包装,餐饮服务和医疗保健行业中的使用。
发明内容
一种实施方式是包含组合物的制品,基于共混组分的总重量,该组合物包含熔融共混包含以下各项组分的产物:44至74.9重量百分数的聚(亚苯基醚);15至30重量百分数的烯基芳香族单体与共轭二烯的星型嵌段共聚物;其中,基于星型嵌段共聚物的重量,该星型嵌段共聚物包含60至70重量百分数的聚(烯基芳香族化合物)含量,并且具有50,000至70,000个原子质量单位的数均分子量;7.5至15重量百分数的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物,具有基于三嵌段共聚物的重量,55至80重量百分数的聚苯乙烯含量;2.5至7.5重量百分数的氢化的萜烯树脂,具有根据ASTM E28测量的145至155℃的软化点;和0.1至2重量百分数的羟基化合物,选自由羟基丙酮、乙偶姻、烯丙醇、频哪醇、2,3-二苯基丁烷-2,3-二醇、2-丁-1,4-二醇、苯甲醇、1-苯基乙醇、2-羟基乙酰苯、苯频哪醇、苯偶姻、氢化苯偶姻、2-羟基-1-苯基-2-对-甲苯基-乙酮、二苯基甲醇,和它们的组合组成的组;其中,组合物不包括除了2006年10月31日由美国食品及药物管理局批准用作食品添加剂的化合物之外的阻燃剂;以及其中,该组合物包含小于0.01重量百分数的三烃基亚磷酸酯。
另外的实施方式是包含组合物的制品,基于共混组分的总重量,该组合物包含熔融共混包含以下各项的组分的产物:60至70重量百分数的聚(亚苯基醚);其中,聚(亚苯基醚)包含2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚单元、2,3,6-三甲基-1,4-亚苯基醚单元,或它们的组合;15至25重量百分数的苯乙烯和丁二烯的星型嵌段共聚物;其中,基于星型嵌段共聚物的重量,该星型嵌段共聚物包含60至70重量百分数的聚苯乙烯含量,并且具有50,000至70,000个原子质量单位的数均分子量;7.5至13重量百分数的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物包含基于该聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物的重量,60至75重量百分数的聚苯乙烯含量;3至7重量百分数的氢化的萜烯树脂,具有根据ASTME28测量的145至155℃的软化点;和0.25至1重量百分数的苯偶姻;其中,该组合物不包括除了2006年10月31日由美国食品及药物管理局批准用作食品添加剂的化合物之外的阻燃剂;以及其中,该组合物不包括三烃基亚磷酸酯。
另外的实施方式是一种组合物,基于共混组分的总重量,该组合物包含熔融共混包含以下各项的组分的产物:44至74.9重量百分数的聚(亚苯基醚);15至30重量百分数的烯基芳香族单体与共轭二烯的星型嵌段共聚物;其中,基于星型嵌段共聚物的重量,该星型嵌段共聚物包含60至70重量百分数的聚(烯基芳香族)含量,并且具有50,000至70,000个原子质量单位的数均分子量;7.5至15重量百分数的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物,具有基于三嵌段共聚物的重量,55至80重量百分数的聚苯乙烯含量;2.5至7.5重量百分数的氢化的萜烯树脂,具有根据ASTM E28测量的145至155℃的软化点;和0.1至2重量百分数的羟基化合物,选自由羟基丙酮、乙偶姻、烯丙醇、频哪醇、2,3-二苯基丁烷-2,3-二醇、2-丁-1,4-二醇、苯甲醇、1-苯基乙醇、2-羟基乙酰苯、苯频哪醇、苯偶姻、氢化苯偶姻、2-羟基-1-苯基-2-对-甲苯基-乙酮、二苯基甲醇,和它们的组合组成的组;其中,该组合物不包括除了2006年10月31日由美国食品及药物管理局批准用作食品添加剂的化合物之外的阻燃剂;以及其中,组合物包含小于0.01重量百分数的三烃基亚磷酸酯。
在下面详细描述这些和其它实施方式。
具体实施方式
本发明人已经确定适合于在食物包装、餐饮服务,和医疗保健行业中使用并且表现出高透光系数、低浊度(雾度,haze)、高抗热性(耐热性,heat resistance),和高缺口悬臂梁冲击强度的制品,可以由一种组合物制备,该组合物省去除了2006年10月31日由美国食品及药物管理局批准用作食品添加剂的化合物之外的阻燃剂,并且包含特定量的聚(亚苯基醚)、星型嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物、氢化的萜烯树脂,和羟基化合物。除了2006年10月31日由美国食品及药物管理局批准用作食品添加剂的化合物之外的阻燃剂的缺乏使制品更适合与人类和其它动物接触。
通过组合物展现的改进的性能平衡可以包括使用1.82兆帕的负载,根据ASTMD648-07确定的,大于或等于120℃,具体地大于或等于125℃,更具体地大于或等于130℃的热形变温度;和在23℃下根据ASTM D256-08确定的,大于或等于40焦耳/米,具体地大于或等于45焦耳/米,更具体地大于或等于50焦耳/米的缺口悬臂梁冲击强度。在一些实施方式中,热形变温度是120至140℃,具体地125至140℃,更具体地130至140℃;以及缺口悬臂梁冲击强度是40至60焦耳/米,具体地45至60焦耳/米,更具体地50至60焦耳/米。组合物可以展现出理想的光学性能,包括大于或等于75%,具体地大于或等于77%,更具体地大于或等于79%的百分透光度;和小于或等于5%,具体地小于或等于4.5%的浊度值;其中,在23℃和3.2毫米厚度下根据ASTM D1003-00测量百分透光度和浊度。在一些实施方式中,百分透光度是75%至83%,具体地77%至83%,更具体地75%至83%;以及浊度是3.5%至5%,具体地3.5%至4.5%。
一种实施方式是包含组合物的制品,基于共混组分的总重量,该组合物包含熔融共混包含以下各项的组分的产物:44至74.9重量百分数的聚(亚苯基醚);15至30重量百分数的烯基芳香族单体与共轭二烯的星型嵌段共聚物;其中,基于星型嵌段共聚物的重量,该星型嵌段共聚物包含60至70重量百分数的聚(烯基芳香族化合物)含量,并且具有50,000至70,000个原子质量单位的数均分子量;7.5至15重量百分数的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物,具有基于三嵌段共聚物的重量,55至80重量百分数的聚苯乙烯含量;2.5至7.5重量百分数的氢化的萜烯树脂,具有根据ASTM E28测量的145至155℃的软化点;和0.1至2重量百分数的羟基化合物,选自由羟基丙酮、乙偶姻、烯丙醇、频哪醇、2,3-二苯基丁烷-2,3-二醇、2-丁-1,4-二醇、苯甲醇、1-苯基乙醇、2-羟基乙酰苯、苯频哪醇、苯偶姻、氢化苯偶姻、2-羟基-1-苯基-2-对-甲苯基-乙酮、二苯基甲醇,和它们的组合组成的组;其中,组合物不包括除了2006年10月31日由美国食品及药物管理局批准用作食品添加剂的化合物之外的阻燃剂;以及其中,该组合物包含小于0.01重量百分数的三烃基亚磷酸酯。
与由包含除了2006年10月31日由美国食品及药物管理局批准用作食品添加剂的化合物之外的阻燃剂(具体地,有机磷酸酯阻燃剂)的组合物制备的相应制品相比,本发明的制品具有适合与食物或动物(如人类或宠物(companion animal)或实验室动物)的外表面的接触的优势。在餐饮服务行业中有用的具体的制品包括餐饮服务托盘、餐饮服务桶(包括食物储存桶、成分桶和组装点容器(point-of-assembly container)),预制食品容器(用于热的和冷的预制食品的“蛤壳式(clam shell)”容器和其他容器)、流体储存器(包括水罐(pitcher))、量杯、勺和厨房工具。在医疗保健行业中有用的具体的制品包括医学装置的透明部分(例如,加湿器面罩),递送装置的透明部分(例如,用于药物递送的装置部件,用于流体递送的装置部件,用于营养物递送的装置部件),诊断装置的透明部分(例如,用于超声波装置的部件,用于X-射线计算机断层成像装置的部件,和用于心率监视器的部件),用于固体的容器(例如,药丸容器),用于液体的容器(例如,液体药容器)。在动物护理行业中有用的具体的制品,包括动物笼、水碗、食物碗和动物玩具。制品还可以是人的玩具。制品还可以是窗户,或其透明的或半透明的部分。用作工业和家用电器的部件的具体制品包括冰箱门架、冰箱托盘和桶,和用于前装载式洗衣机的门面板。
用于形成制品的组合物是通过熔融共混特定量的以下描述的具体组分制备的。使用普通的装置(如螺条掺混机(ribbon blender)、Henschel混合器、Banbury混合器、鼓式桶、单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、多螺杆挤出机、共捏合机(co-kneader)等等)可以实施熔融-共混。例如,在260至310℃,具体地270至300℃的温度下在双螺杆挤出机中通过熔融-共混组分可以制备本发明组合物。
由组合物形成制品的适合方法,包括单层和多层薄板挤出、注射成型、吹塑成型、薄膜挤出、型材挤出、拉挤成型、压缩模塑、热成型、压力成型、液压成型、真空成型,等等。可以使用上述制品制造方法的组合。在一些实施方式中,使用250至320℃,具体地260至310℃桶温度,和50至110℃,具体地70至100℃的成型温度通过注射成型形成制品。在一些实施方式中,通过包括挤出和热成型的方法形成制品。
熔融共混以制备组合物的组分包含聚(亚苯基醚)。适合的聚(亚苯基醚)包括包含具有以下式的重复结构单元的那些
其中,Z1的每次出现独立地是卤素、未取代的或取代的C1-C12烃基,条件是所述烃基基团不是叔烃基、C1-C12烃硫基、C1-C12烃氧基,和C2-C12卤烃氧基,其中至少二个碳原子分开卤素和氧原子;Z2的每次出现独立地是氢、卤素、未取代的或取代的C1-C12烃基,条件是所述烃基基团不是叔烃基、C1-C12烃硫基、C1-C12烃氧基,或C2-C12卤烃氧基,其中至少二个碳原子分开卤素和氧原子。如在本文中使用的,术语“烃基”,无论单独使用,还是作为另外的术语的前缀、后缀或片断使用,是指仅包含碳和氢的残基。残基可以是脂肪族或芳香族,直链、环状、二环、分枝、饱和或不饱和的。它还可以包含脂肪族、芳香族、直链、环状的、二环的、分枝的、饱和的或不饱和的烃部分的组合。然而,当将烃基描述为取代的时,它可以可选地包含取代基残基的碳和氢成员以上和之上的杂原子。因此,当具体描述为取代的时,烃基残基还可以包括一种或多种羰基基团,氨基基团,羟基基团,或类似物,或它可以在烃基残基的主链中包含杂原子。作为一个实施例,Z1可以是通过末端的3,5-二甲基-1,4-苯基与氧化聚合催化剂的二-正丁胺组分反应形成的二-正丁基氨甲基基团。
在一些实施方式中,聚(亚苯基醚)具有在氯仿中在25℃下使用Ubbelohde粘度计测量的固有粘度,为每克0.25至1分升。在这个范围之内,聚(亚苯基醚)固有粘度可以是每克0.3至0.65分升,更具体地,每克0.35至0.5分升,甚至更具体地地,每克0.4至0.5分升。
在一些实施方式中,聚(亚苯基醚)基本上没有结合的联苯醌(diphenoquinone)残基。在上下文中,“基本上没有”意味着,小于1重量百分数的聚(亚苯基醚)分子包含联苯醌残基。正如在授予Hay的美国专利号3,306,874中所描述的,通过一元苯酚氧化聚合作用合成聚(亚苯基醚)不仅产生需要的聚(亚苯基醚)也产生作为副产品的联苯醌。例如,当一元苯酚是2,6-二甲苯酚时,产生3,3’,5,5’-四甲基联苯醌。典型地,通过加热聚合反应混合物,将联苯醌“再平衡”成聚(亚苯基醚)(即,联苯醌结合成聚(亚苯基醚)结构)以产生包括末端的或内部的联苯醌残基的聚(亚苯基醚)。例如,在通过2,6-二甲苯酚的氧化聚合作用制备聚(亚苯基醚)从而产生聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)和3,3’,5,5’-四甲基联苯醌时,再平衡反应混合物可以产生具有结合的联苯醌的末端的或内部的残基的聚(亚苯基醚)。然而,这样的再平衡减少聚(亚苯基醚)的分子量。因此,当需要高分子量的聚(亚苯基醚)时,从聚(亚苯基醚)中分离联苯醌,而不是再平衡联苯醌成为聚(亚苯基醚)链可以是有用的。例如,通过在聚(亚苯基醚)不溶而联苯醌可溶的溶剂或溶剂混合物中沉淀聚(亚苯基醚),可以实现这样的分离。例如,当通过在甲苯中氧化聚合2,6-二甲苯酚来制备聚(亚苯基醚)从而产生包括聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)和3,3’,5,5’-四甲基联苯醌的甲苯溶液时,通过1体积的所述甲苯溶液和1至4体积的甲醇或甲醇/水混合物混合可以获得基本没有联苯醌的聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)。可替代地,可以最小化在氧化聚合过程中产生的联苯醌副产物的量(即,通过在存在重量百分数小于10的一元苯酚的情况下引发氧化聚合反应,并且在至少50分钟时间内添加重量百分数至少为95的一元苯酚),和/或可以最小化联苯醌再平衡成聚(亚苯基醚)链(例如,通过在氧化聚合反应终止之后不超过200分钟分离聚(亚苯基醚))。这些方法在Delsman等人的美国专利申请公开号US 2009/0211967 A1中描述。在一个可替换的方法中,利用在甲苯中联苯醌的温度依赖性溶解度,包含联苯醌和聚(亚苯基醚)的甲苯溶液可以调节至约25℃的温度,在该温度下联苯醌是较差溶解的但是聚(亚苯基醚)是可溶的,并且通过固-液分离(例如,过滤)可以去除不溶的联苯醌。
在一些实施方式中,聚(亚苯基醚)包括2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚单元,2,3,6-三甲基-1,4-亚苯基醚单元,或者它们的组合。在一些实施方式中,聚(亚苯基醚)包含聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)。在一些实施方式中,聚(亚苯基醚)包括具有在氯仿中在25℃测量的每克0.3至0.65分升,更具体地每克0.35至0.5分升,甚至更具体地每克0.4至0.5分升的固有粘度的聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)。
聚(亚苯基醚)可以包含具有含有氨基烷基末端基团(通常位于羟基基团邻位的位置)的分子。还经常存在的是四甲基联苯醌(TMDQ)末端基团,典型地由其中存在四甲基联苯醌副产物的含有2,6-二甲苯酚的反应混合物获得。聚(亚苯基醚)可以是均聚物、共聚物、接枝共聚物、离子聚合物或者嵌段共聚物以及它们的组合的形式。在一些实施方式中,组合物包括小于或等于0.5重量百分数(即,0至0.5重量百分数)的聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物。在这个限制内,聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物的最大量可以是0.1重量百分数。在一些实施方式中,组合物不包括聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物。
基于组合物的总重量(其相当于熔融共混以形成组合物的组分的总重量),与其它组分熔融共混以形成组合物的聚(亚苯基醚)的量是44至74.9重量百分数。在这个范围之内,聚(亚苯基醚)的量可以是55至72重量百分数,具体地60至70重量百分数。
除聚(亚苯基醚)之外,熔融共混以制备组合物的组分包含烯基芳香族单体与共轭二烯的星型嵌段共聚物。如在本文中使用的,术语“星型嵌段共聚物”是指分枝的聚合物,包含聚(共轭二烯)嵌段、聚(烯基芳香族化合物)嵌段,和作为星型嵌段共聚物的分枝点或径脉(radius)的偶联剂的残基。更特别地,在星型嵌段共聚物结构中,聚(共轭二烯)聚合物的多条链,通常三条以上,各自一个末端共价结合于偶联剂的残基并且另一末端共价结合于聚(烯基芳香族化合物)的嵌段。在一些实施方式中,星型嵌段共聚物由聚(共轭二烯)嵌段、聚(烯基芳香族化合物)嵌段和偶联剂的残基组成。例如,星型嵌段共聚物可以不包括获得自其它可聚合单体的残基。
用于形成星型嵌段共聚物的烯基芳香族单体可以具有以下结构
其中,R1和R2各自独立地代表氢原子、C1-C8烷基基团,或C2-C8烯基基团;R3和R7各自独立地代表氢原子、C1-C8烷基基团、氯原子,或溴原子;并且R4-R6各自独立地代表氢原子、C1-C8烷基基团,或C2-C8烯基基团;或R3和R4连同中心芳族环一起以形成萘基基团,或者R4和R5连同中心芳族环一起以形成萘基基团。例如,适合的烯基芳香族单体包含苯乙烯、氯苯乙烯(如对-氯苯乙烯)、甲基苯乙烯(如α-甲基苯乙烯和对-甲基苯乙烯),和它们的组合。在一些实施方式中,烯基芳香族单体是苯乙烯。
用于形成星型嵌段共聚物的共轭二烯可以是,例如,1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯、2-氯-1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯,和它们的组合。在一些实施方式中,共轭二烯是1,3-丁二烯。在一些实施方式中,共轭二烯是2-甲基-1,3-丁二烯(异戊二烯)。
偶联剂可以是能够连接至少三个嵌段共聚物的任何化合物。这样的化合物的实例是多乙烯基芳香族化合物、多环氧化合物(包括环氧的大豆油)、多异氰酸酯化合物、多亚胺化合物、多醛化合物、多酮化合物、多卤化合物、多酐化合物、多酯化合物,和它们的组合。基于星型嵌段共聚物的重量,偶联剂的量代表性地是0.1至1重量百分数。
在一些实施方式中,基于星型嵌段共聚物的重量,星型嵌段共聚物包含55至70重量百分数,具体地60至70重量百分数,更具体地65至70重量百分数的聚(烯基芳香族化合物)含量。聚(烯基芳香族化合物)含量可以由质子核磁共振波谱学(1H NMR)确定。
在一些实施方式中,星型嵌段共聚物具有50,000至70,000个原子质量单位的数均分子量。在这个范围之内,数均分子量可以是57,000至67,000个原子质量单位。在一些实施方式中,星型嵌段共聚物具有130,000至170,000个原子质量单位,具体地140,000至160,000个原子质量单位的重量平均分子量。在一些实施方式中,星型嵌段共聚物具有1.94至2.98的多分散性(重量平均分子量除以数均分子量)。
用于确定分子量特性的凝胶渗透色谱法如下所示。20毫克嵌段共聚物的样品溶解于具有按重量计每千份甲苯2份的20毫升氯仿中(作为流动标记物)。在溶解嵌段共聚物后,已准备好样品用于在254纳米下检测通过凝胶渗透色谱法分析。层析装置包括装备有PL凝胶5微米*柱、PL凝胶5微米*柱,和Styragel包装预置柱的HewlettPackard HPLC 1100系列色谱。在分析期间在35℃下维持柱。注射体积是75微升,并且注射样品是通过0.45微米“绿带(greenband)”过滤器预过滤的。洗脱液是氯仿并且运行时间是16分钟。在2,000至1,000,000个原子质量单位(AMU)的聚苯乙烯分子量范围内的数据用于计算嵌段共聚物的数均分子量和重量平均分子量的值。用聚苯乙烯单分散校准标准(如Polymer Laboratories Easivial Standards Part No.PL12541A)校准分析。
在一些实施方式中,星型嵌段共聚物不被氢化(即,它是“未氢化的”)。具体地,通过氢化,没有降低在由共轭二烯的聚合反应得到的聚(共轭二烯)嵌段中剩余的脂肪族不饱和。
在一些实施方式中,基于在星型嵌段共聚物中脂肪族碳-碳双键的总量,星型嵌段共聚物的交联小于百分之五。具体地,通过用能够在不同的星型嵌段共聚物分子的聚(共轭二烯)嵌段之间形成共价交联的辐射或化学剂处理,无意识地交联星型嵌段共聚物。
制备星型嵌段共聚物的方法在本领域中是已知的并且包括在例如Zenlinski等人的美国专利号3,281,383,Kitchen等人的3,639,517,Bi等人的4,180,530,和Ahmed等人的6,127,487中描述的方法。星型嵌段共聚物还可以作为K-RESIN从Chevron PhillipsChemical Company商购,包括KK38、KR01、KR03,和KR05。
在一些实施方式中,星型嵌段共聚物具有65至70重量百分数的聚苯乙烯含量,29至35重量百分数的聚丁二烯含量,57,000至67,000个原子质量单位的数均分子量、130,000至170,000个原子质量单位的重量平均分子量,和1.94至2.98的多分散性(重量平均分子量除以数均分子量)。在一些实施方式中,这种星型嵌段共聚物包含具有第一数均分子量的第一聚苯乙烯嵌段和具有第二数均分子量(其是第一数均分子量的至少二倍)的第二聚苯乙烯嵌段。在这个段落中描述的星型嵌段共聚物可以根据Kitchen等人的美国专利号3,281,383的方法制备。在一些实施方式中,星型嵌段共聚物具有20至30重量百分数的丁二烯1,4-加成的残基,和2至12重量百分数的丁二烯1,2-加成的残基,以及2.5:1至5:1的1,4-加成与1,2-加成的比率。在星型嵌段共聚物的一些实施方式中,在丁二烯1,4-加成的残基之间,顺与反双键的比率是1:1至2:1。丁二烯1,2加成和丁二烯1,4加成的残基的重量百分数,以及在丁二烯1,4加成的残基中顺与反双键的比率,可以由1H NMR确定。正如在这个段落中所描述的星型嵌段共聚物的适合的实例是来自于Chevron Phillips的K-RESIN KK38,其具有约68重量百分数的聚苯乙烯含量,约32重量百分数的聚丁二烯含量,约63,000的数均分子量,约149,000的重量平均分子量,和约2.4的多分散性,以及根据ASTM D1238-10在200℃和5千克负载下测量的每10分钟约9克的熔体流动速度。K-RESIN KK38具有约25重量百分数的丁二烯1,4-加成的残基,和约7重量百分数的丁二烯的1,2-加成的残基,与约3.6:1的1,4-加成与1,2-加成的比率相对应。在丁二烯1,4加成的残基中,顺与反双键的比率是约1.4:1。
基于组合物的总重量(其相当于熔融共混以形成组合物的组分的总重量),与其它组分熔融共混以形成组合物的星型嵌段共聚物的量是15至30重量百分数。在这个范围之内,星型嵌段共聚物的量可以是15至25重量百分数,具体地17至23重量百分数。
除聚(亚苯基醚)和星型嵌段共聚物之外,熔融共混以制备组合物的组分包含聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物,基于三嵌段共聚物的重量,其具有55至80重量百分数的聚苯乙烯含量。在55至80重量百分数范围内,聚苯乙烯含量可以是60至75重量百分数。
聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物的聚(乙烯-丁烯)嵌段获得自聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯三嵌段共聚物的聚丁二烯嵌段的氢化。
在一些实施方式中,聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物不包括除了苯乙烯和丁二烯之外的单体的残基。在这些实施方式中,它不包含由这些或任何其它单体形成的接枝。它也由碳和氢原子组成并且因此不包括杂原子。
用于制备聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物的方法在本领域中是已知的并且聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物是商购的。说明性的商购的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物包含KRATON A1535 H Polymer(包含57重量百分数的聚苯乙烯)并且从Kraton Performance Polymers Inc.可以获得;TUFTECH1043,其包含67重量百分数的聚苯乙烯并且从Asahi Kasei Elastomer可以获得;SEPTON8104,其包含60重量百分数的聚苯乙烯并且从Kuraray可以获得;和SEPTON 8105,其包含65重量百分数的聚苯乙烯并且从Kuraray可以获得。可以使用两种以上聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物的混合物。
在一些实施方式中,聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物具有基于三嵌段共聚物的重量,60至70重量百分数的聚苯乙烯含量。这样的三嵌段共聚物的适合的实例包括TUFTEC H1043、SEPTON 8104、SEPTON 8105和它们的组合。在一些实施方式中,聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物具有基于三嵌段共聚物的重量,65至70重量百分数的聚苯乙烯含量。这样的三嵌段共聚物的实例是TUFTEC H1043。
基于组合物的总重量(其相当于熔融共混以形成组合物的组分的总重量),与其它组分熔融共混以形成组合物的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物的量是7.5至15重量百分数。在这个范围之内,聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物的量可以是7.5至13重量百分数,具体地8至12重量百分数。
除聚(亚苯基醚)、星型嵌段共聚物和聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物之外,熔融共混以制备组合物的组分包含氢化的萜烯树脂。根据ASTM E2899(2009)测量的,氢化的萜烯树脂具有135至155℃,具体地145至155℃的软化点。适合的氢化的萜烯树脂是商购的并且包含,例如,从Arakawa Chemical Company获得的ARKON P140,和从Yasuhara Chemical获得的CLEARON P150。在一些实施方式中,氢化的萜烯树脂具有145至155℃的软化点。这样的氢化的萜烯树脂的实例是从Yasuhara Chemical可获得的CLEARONP150。
基于组合物的总重量(其相当于熔融共混以形成组合物的组分的总重量),与其它组分熔融共混以形成组合物的氢化的萜烯树脂的量是2.5至7.5重量百分数。在这个范围之内,氢化的萜烯树脂的量可以是3至7重量百分数,具体地4至6重量百分数。
除聚(亚苯基醚)、星型嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物和氢化的萜烯树脂之外,熔融共混以制备组合物的组分包含羟基化合物。适合的羟基化合物包含羟基丙酮(1-羟基-2-丙酮)、乙偶姻(3-羟基-2-丁酮)、烯丙醇、频哪醇(2,3-二甲基-2,3-二羟基丁烷)、2,3-二苯基丁烷-2,3-二醇、2-丁-1,4-二醇、苯甲醇、1-苯基乙醇、2-羟基乙酰苯、苯频哪醇(1,1,2,2-四苯基乙烷-1,2-二醇)、苯偶姻(2-羟基-2-苯基乙酰苯),氢化苯偶姻(1,2-二苯基乙烷-1,2-二醇)、2-羟基-1-苯基-2-对-甲苯基-乙酮、二苯基甲醇(benzhydrol)(二苯甲醇,diphenylmethanol),和它们的组合。在一些实施方式中,羟基化合物包含苯偶姻(CAS登记号119-53-9)。基于组合物的总重量(其相当于熔融共混以形成组合物的组分的总重量),与其它组分熔融共混以形成组合物的羟基化合物的量是0.1至2重量百分数。在这个范围之内,羟基化合物的量可以是0.2至1.5重量百分数,具体地0.25至1重量百分数。
组合物包含小于0.01重量百分数的三烃基亚磷酸酯。三烃基亚磷酸酯是具有通式P(OR8)3的化合物,其中,R8的每次出现独立地是C1-C24烃基。三烃基亚磷酸酯包含三烷基亚磷酸酯,其中,R8的每次出现独立地是C1-C24烷基。三烷基亚磷酸酯的一个实例是十三烷基亚磷酸酯。三烃基亚磷酸酯进一步包含芳基亚磷酸酯,其中,R8的至少一次出现是未取代的或取代的C6-C24芳基。在一些实施方式中,组合物不包括三烃基亚磷酸酯。
组合物可以可选地进一步包括在热塑性塑料领域中已知的一种或多种添加剂,只要它们不显著地损害组合物希望的性能。例如,组合物可以可选地进一步包括从以下各项中选择的添加剂:稳定剂、脱模剂、润滑剂、加工助剂、抗滴剂、成核剂、UV阻隔剂、染料、抗氧化剂、防静电剂、起泡剂、矿物油、金属灭活剂、抗粘连剂,等等,和它们的组合。特别适合的稳定剂和量是季戊四醇四(3-(3,5-二-叔-丁基-4-羟苯基)丙酸酯)(CAS登记号6683-19-80)最高达0.5重量百分数;二硬脂基代二丙酸酯(CAS登记号693-36-7);3,9-双[2,4-双(1-甲基-1-苯乙基)苯氧基]-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷螺[5.5]十一烷(CAS登记号154862-43-8)最高达0.15重量百分数;2-丙烯酸,2-氰基-3,3-二苯基-,1,1'-[2,2-双[[(2-氰基-1-氧基-3,3-二苯基-2-丙烯-1-基)氧基]甲基]-1,3-丙二基]酯(CAS登记号178671-58-4)最高达0.5重量百分数;2,2-双[[3-十二烷基硫基)-1-氧基丙氧基]甲基]丙烷-1,3-二基双[3-(十二烷基硫基)丙酸酯](CAS登记号29598-76-3)最高达0.6重量百分数;三(2,4-二-叔-丁苯基)亚磷酸酯(CAS登记号31570-04-4)最高达0.2重量百分数;十八烷基3-(3,5-二-叔-丁基-4-羟苯基)丙酸酯(CAS登记号2082-79-3)最高达0.25重量百分数;和四(2,4-二-叔-丁基苯基)-4,4-联苯基二亚膦酸酯(CAS登记号119345-01-6)最高达0.25重量百分数。当存在时,基于组合物的总重量,这样的添加剂通常以小于或等于5重量百分数,具体地小于或等于2重量百分数,更具体地小于或等于1重量百分数的总量使用。
组合物不包括除了2006年10月31日由美国食品及药物管理局批准用作食品添加剂的化合物之外的阻燃剂。附加了2006年10月31日由美国食品及药物管理局批准用作食品添加剂的化合物的列表。氢氧化铝、氢氧化钙、氢氧化镁、氧化镁和氧化锌是不必排除在外的阻燃剂的实例,因为它们是2006年10月31日由美国食品及药物管理局批准用作食品添加剂。然而,它们的使用可以损害一些应用中所希望的光学清晰度,因此在一些实施方式中,将它们最小化(例如,基于组合物的重量,以小于或等于1重量百分数的量使用)或排除在外。排除在外的阻燃剂包含,例如,含卤素的阻燃剂(如十溴二苯醚、乙烯双(四溴苯邻二甲酰亚胺、四溴双酚A、溴化的聚苯乙烯,和得克隆(dechlorane plus))、氧化锑、有机磷酸酯(如间苯二酚双(二苯基磷酸酯)和双酚A双(二苯基磷酸酯))、金属二烷基次膦酸盐(如三(二乙基次膦酸)铝、氧化膦、磷鎓化合物、膦酸酯、元素红磷、金属硼酸盐(如硼酸锌)、含三聚氰胺的阻燃剂(如三聚氰胺磷酸酯、三聚氰胺焦磷酸酯、三聚氰胺聚磷酸酯,三聚氰胺氰尿酸脂)。在一些实施方式中,组合物不包括阻燃剂,包含2006年10月31日由美国食品及药物管理局批准用作食品添加剂的任何阻燃剂。为了本申请的目的,将要理解的是,不将聚(亚苯基醚)考虑为阻燃剂。在一些实施方式中,组合物不包括卤素。另外的阻燃剂在R.Gachter and H.Muller,Editors,“Plastics Additives Handbook;Stabilizers,Processing Aids,Plasticizers,Fillers,Reinforcements,Colorants forThermoplastics,3rd Edition”,New York:Hanser Publishers,1990,in Chapter 12,“Flame Retardants”,by H.J.Troitzsch中描述。
组合物可以可选地最小化或不包括除了聚(亚苯基醚)、星型嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物和氢化的萜烯树脂之外的聚合物。例如,在一些实施方式中,组合物包含小于或等于1重量百分数(即,0至1重量百分数)的每种聚酰胺、聚烯烃和聚酯。在这个限制之内,这些聚合物的最大值可以是0.5重量百分数,或0.1重量百分数。在一些实施方式中,组合物不包括这些聚合物。在一些实施方式中,组合物不包括除了聚(亚苯基醚)、星型嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物和氢化的萜烯树脂之外的聚合物。
在一些实施方式中,熔融-共混以形成组合物的组分,包含各自小于1重量百分数,具体地各自小于0.1重量百分数的,均聚苯乙烯和橡胶-改性的聚苯乙烯。在一些实施方式中,熔融混合以形成组合物的组分不包括均聚苯乙烯和橡胶改性的聚苯乙烯。
组合物可以可选地最小化或不包括损害组合物的希望的光学性能的填料。这样的填料包括,例如,纤维填料(如玻璃纤维)、板状(platy)填料(如滑石、粘土和云母),和非增强填料(如硅石和矾土)。另外的填料,包括表征为“增强物”的那些,在R.Gachter andH.Muller,Editors,“Plastics Additives Handbook;Stabilizers,Processing Aids,Plasticizers,Fillers,Reinforcements,Colorants for Thermoplastics,3rdEdition”,New York:Hanser Publishers,1990,in Chapter 9,“Fillers andReinforcements”,by H.P.Schlumpf中描述。在一些实施方式中,基于组合物的总重量,组合物包含小于或等于1重量百分数(即,0至1重量百分数)的填料。在这个限制之内,最大的填料量可以是0.5重量百分数,或0.1重量百分数。在一些实施方式中,组合物不包括填料。
在制品的非常具体的实施方式中,聚(亚苯基醚)包含2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚单元、2,3,6-三甲基-1,4-亚苯基醚单元或它们的组合;熔融-共混以形成组合物的组分包含60至70重量百分数的聚(亚苯基醚);熔融-共混以形成组合物的组分包含15至25重量百分数的星型嵌段共聚物;聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物包含基于该聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物的重量,60至75重量百分数的聚苯乙烯含量;熔融-共混以形成组合物的组分包含7.5至13重量百分数的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物;熔融-共混以形成组合物的组分包含3至7重量百分数的氢化的萜烯树脂;羟基化合物包含苯偶姻;熔融-共混以形成组合物的组分包含0.25至1重量百分数的羟基化合物;以及该组合物不包括三烃基亚磷酸酯。
本发明包含用于形成制品的组合物。因此,一种实施方式是一种组合物,该组合物包含基于共混组分的总重量,熔融共混包含以下各项的组分的产物:44至74.9重量百分数的聚(亚苯基醚);15至30重量百分数的烯基芳香族单体与共轭二烯的星型嵌段共聚物;其中,基于星型嵌段共聚物的重量,该星型嵌段共聚物包含60至70重量百分数的聚(烯基芳香族化合物)含量,并且具有50,000至70,000个原子质量单位的数均分子量;7.5至15重量百分数的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物,具有基于三嵌段共聚物的重量,55至80重量百分数的聚苯乙烯含量;2.5至7.5重量百分数的具有根据ASTM E28测量的145至155℃的软化点的氢化的萜烯树脂;和0.1至2重量百分数的羟基化合物,选自由羟基丙酮、乙偶姻、烯丙醇、频哪醇、2,3-二苯基丁烷-2,3-二醇、2-丁-1,4-二醇、苯甲醇、1-苯基乙醇、2-羟基乙酰苯、苯频哪醇、苯偶姻、氢化苯偶姻、2-羟基-1-苯基-2-对-甲苯基-乙酮、二苯基甲醇,和它们的组合组成的组;其中,组合物不包括除了2006年10月31日由美国食品及药物管理局批准用作食品添加剂的化合物之外的阻燃剂;以及其中,该组合物包含小于0.01重量百分数的三烃基亚磷酸酯。
在制品的背景下,所有上面描述的组成的变型也应用至组合物本身。在组合物的非常具体的实施方式中,聚(亚苯基醚)包含2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚单元、2,3,6-三甲基-1,4-亚苯基醚单元或它们的组合;熔融-共混以形成组合物的组分包含60至70重量百分数的聚(亚苯基醚);熔融-共混以形成组合物的组分包含15至25重量百分数的星型嵌段共聚物;聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物包含基于该聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物的重量,60至75重量百分数的聚苯乙烯含量;熔融-共混以形成组合物的组分包含7.5至13重量百分数的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物;熔融-共混以形成组合物的组分包含3至7重量百分数的氢化的萜烯树脂;羟基化合物包含苯偶姻;熔融-共混以形成组合物的组分包含0.25至1重量百分数的羟基化合物;以及该组合物不包括三烃基亚磷酸酯。
本发明至少包括以下实施方式。
实施方式1:一种包含组合物的制品,该制品包含熔融共混基于共混组分的总重量包含以下各项的组分的产物:44至74.9重量百分数的聚(亚苯基醚);15至30重量百分数的烯基芳香族单体与共轭二烯的星型嵌段共聚物;其中,基于星型嵌段共聚物的重量,该星型嵌段共聚物包含60至70重量百分数的聚(烯基芳香族化合物)含量,并且具有50,000至70,000个原子质量单位的数均分子量;7.5至15重量百分数的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物,具有基于该三嵌段共聚物的重量,55至80重量百分数的聚苯乙烯含量;2.5至7.5重量百分数的氢化的萜烯树脂,具有根据ASTM E28测量的145至155C的软化点;和0.1至2重量百分数的羟基化合物,选自由羟基丙酮、乙偶姻、烯丙醇、频哪醇、2,3-二苯基丁烷-2,3-二醇、2-丁-1,4-二醇、苯甲醇、1-苯基乙醇、2-羟基乙酰苯、苯频哪醇、苯偶姻、氢化苯偶姻、2-羟基-1-苯基-2-对-甲苯基-乙酮、二苯基甲醇,和它们的组合组成的组;其中,该组合物不包括除了2006年10月31日由美国食品及药物管理局批准用作食品添加剂的化合物之外的阻燃剂;以及其中,该组合物包含小于0.01重量百分数的三烃基亚磷酸酯。
实施方式2:实施方式1的制品,其中,该制品是餐饮服务制品,选自由餐饮服务托盘、餐饮服务桶、预制食品容器、流体储存器、量杯、勺和厨房工具组成的组。
实施方式3:实施方式1的制品,其中,该制品是医疗保健制品,选自由医学装置的透明部分、递送装置的透明部分、诊断装置的透明部分、用于固体的容器和用于液体的容器组成的组。
实施方式4:实施方式1的制品,其中,制品是动物护理制品,选自由动物笼、水碗、食物碗和动物玩具组成的组。
实施方式5:实施方式1的制品,其中,该制品是玩具。
实施方式6:实施方式1的制品,其中,该制品是电器部件,选自由冰箱门架、冰箱托盘、冰箱桶和前装载式洗衣机(front-loading washing machine,滚筒式洗衣机)的门面板组成的组。
实施方式7:实施方式1-6中任一项的制品,其中,该聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物具有60至75重量百分数的聚苯乙烯含量。
实施方式8:实施方式1-7中任一项的制品,其中,该组合物包含小于1重量百分数的每种聚烯烃、聚酰胺和聚酯。
实施方式9:实施方式1-7中任一项的制品,其中,组合物包含小于0.1重量百分数的除了聚(亚苯基醚)、星型嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物,和氢化的萜烯树脂之外的任何聚合物。
实施方式10:实施方式1-9中任一项的制品,其中,组合物不包括阻燃剂。
实施方式11:权利要求1的制品,其中,该聚(亚苯基醚)包含2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚单元、2,3,6-三甲基-1,4-亚苯基醚单元或它们的组合;其中,熔融-共混以形成组合物的组分包含60至70重量百分数的聚(亚苯基醚);其中,熔融-共混以形成组合物的组分包含15至25重量百分数的星型嵌段共聚物;其中,基于聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物的重量,该聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物包含60至75重量百分数的聚苯乙烯含量;其中,熔融-共混以形成组合物的组分包含7.5至13重量百分数的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物;其中,熔融-共混以形成组合物的组分包含3至7重量百分数的氢化的萜烯树脂;其中,羟基化合物包含苯偶姻;其中,熔融-共混以形成组合物的组分包含0.25至1重量百分数的羟基化合物;以及其中,该组合物不包括三烃基亚磷酸酯。
实施方式11a:一种包含组合物的制品,该组合物包含基于共混组分的总重量熔融共混包含以下各项的组分的产物:60至70重量百分数的聚(亚苯基醚);其中,聚(亚苯基醚)包含2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚单元,2,3,6-三甲基-1,4-亚苯基醚单元,或它们的组合;15至25重量百分数的苯乙烯和丁二烯的星型嵌段共聚物;其中,基于星型嵌段共聚物的重量,该星型嵌段共聚物包含60至70重量百分数的聚苯乙烯含量,并且具有50,000至70,000个原子质量单位的数均分子量;基于聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物的重量,7.5至13重量百分数的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物包含基于聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物的重量,60至75重量百分数的聚苯乙烯含量;3至7重量百分数的氢化的萜烯树脂,具有根据ASTM E28测量的145至155℃的软化点;和0.25至1重量百分数的苯偶姻;其中,该组合物不包括除了2006年10月31日由美国食品及药物管理局批准用作食品添加剂的化合物之外的阻燃剂;以及其中,该组合物不包括三烃基亚磷酸酯。
实施方式12:一种包含基于共混组分的总重量,熔融共混包含以下各项的组分的产物的组合物:44至74.9重量百分数的聚(亚苯基醚);15至30重量百分数的烯基芳香族单体与共轭二烯的星型嵌段共聚物;其中,基于星型嵌段共聚物的重量,该星型嵌段共聚物包含60至70重量百分数的聚(烯基芳香族化合物)含量,并且具有50,000至70,000个原子质量单位的数均分子量;7.5至15重量百分数的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物,具有基于该三嵌段共聚物的重量,55至80重量百分数的聚苯乙烯含量;2.5至7.5重量百分数的氢化的萜烯树脂,具有根据ASTM E28测量的145至155℃的软化点;和0.1至2重量百分数的羟基化合物,选自由羟基丙酮、乙偶姻、烯丙醇、频哪醇、2,3-二苯基丁烷-2,3-二醇、2-丁-1,4-二醇、苯甲醇、1-苯基乙醇、2-羟基乙酰苯、苯频哪醇、苯偶姻、氢化苯偶姻、2-羟基-1-苯基-2-对-甲苯基-乙酮、二苯基甲醇,和它们的组合组成的组;其中,该组合物不包括除了2006年10月31日由美国食品及药物管理局批准用作食品添加剂的化合物之外的阻燃剂;以及其中,该组合物包含小于0.01重量百分数的三烃基亚磷酸酯。
实施方式13:实施方式12的组合物,其中,聚(亚苯基醚)包含2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚单元、2,3,6-三甲基-1,4-亚苯基醚单元或它们的组合;其中,熔融-共混以形成组合物的组分包含60至70重量百分数的聚(亚苯基醚);其中,熔融-共混以形成组合物的组分包含15至25重量百分数的星型嵌段共聚物;其中,聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物包含基于该聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物的重量,60至75重量百分数的聚苯乙烯含量;其中,熔融-共混以形成组合物的组分包含7.5至13重量百分数的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物;其中,熔融-共混以形成组合物的组分包含3至7重量百分数的氢化的萜烯树脂;其中,羟基化合物包含苯偶姻;其中,熔融-共混以形成组合物的组分包含0.25至1重量百分数的羟基化合物;其中,该组合物不包括阻燃剂;以及其中,该组合物不包括三烃基亚磷酸酯。
在本文中公开的所有的范围包括端点,并且端点互相可独立地组合。在本文中公开的每个范围构成在所公开的范围内任何点或子范围的公开。
通过以下非限制实施例进一步说明本发明。
实施例1和2,比较实施例1-3
这些实施例说明了组合物的制备和它们用于形成物理性能测试物品的用途。在表1中概述了在这些实施例中使用的组分。
表1
在表2中概述了组合物,其中基于组合物的总重量,所有组分的量以重量百分数表示。由以下各组分制备组合物。在具有30毫米内径在从进料口至模具240℃/260℃/280℃/290℃/290℃的桶温度下操作的Werner&Pfleiderer双螺杆挤出机中并且混炼(compound)组分。除星型嵌段共聚物之外(其在10个桶的第7桶下游添加),在挤出机的进料口处添加所有组分。将挤出物制粒,并且在随后用于注射成型之前在90℃下干燥丸粒最小2小时。将组合物注射模制成用于物理测试的制品。使用530-600°F(266.7-315.6℃)的桶温度和190°F(87.7℃)的模制温度在Van Dorn 120T注射成型机上实施注射成型。
使用3.2毫米乘以12.7毫米的条棒横截面尺寸,50.8毫米的支承跨距、1.27毫米/分钟(0.05英寸/分钟)的测试速度,以及每种组合物三个样品,根据ASTM D790-07e1在23℃下确定以兆帕为单位表示的弯曲模量值。使用3.2毫米乘以12.7毫米的条棒横截面尺寸,沿边缘测试方向,100毫米的支承跨距,1.82兆帕的负载,2.0℃/分钟的加热速率,0.25毫米读数的形变,以及每种组合物三个样品,根据ASTM D648-07确定以摄氏度为单位表示的热形变温度值。使用3.2毫米乘以12.7毫米的条棒横截面尺寸,具有45°的缺口角度(notchangle)和0.25毫米的缺口半径(notch radius)和10.16毫米缺口下材料深度(depth ofmaterial under the notch)的方法A缺口,2.71焦耳(2英尺-磅)的锤能量,以及每种组合物五个样品,根据ASTM D256-08在23℃下确定以焦耳/米为单位表示的缺口悬臂梁冲击强度值。使用3.3米/秒的测试速度,3.2毫米的样品厚度,76毫米的夹具孔直径,12.7毫米的飞镖直径(dart diameter)以及每种组合物五个样品,根据ASTM D3763-08在23℃下确定以焦耳为单位表示的多轴冲击强度值。使用类型I条棒,3.2毫米的条棒厚度,50毫米的标距长度,115毫米的夹头分离,50毫米/分钟的测试速度,以及每种组合物五个样品,根据ASTMD638-08在23℃下确定以百分数为单位表示的拉伸率值和以兆帕为单位表示的屈服拉伸强度值。在3.2毫米的厚度下根据ASTM D1003-00在23℃下确定各自以百分数为单位表示的透光度和浊度值。
表2中的性能结果显示相对于比较实施例1-3,实施例1和2的组合物表现出大得多的热形变温度和缺口悬臂梁冲击强度。相对于比较实施例1-3,本发明的实施例1和2也表现出更高的弯曲模量和拉伸强度值。对于发明实施例和比较实施例,光学性能透光度和浊度是可比较的。
表2
Claims (15)
1.一种制品,包含一种组合物,所述组合物包含基于共混的组分的总重量,熔融共混包含以下各项的组分的产物:
44至74.9重量百分数的聚(亚苯基醚);
15至30重量百分数的烯基芳香族单体与共轭二烯的星型嵌段共聚物;其中,所述星型嵌段共聚物包含基于所述星型嵌段共聚物的重量,60至70重量百分数的聚(烯基芳香族化合物);并且具有50,000至70,000个原子质量单位的数均分子量;
7.5至15重量百分数的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物,其包含基于所述聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物的重量,55至80重量百分数的聚苯乙烯;
2.5至7.5重量百分数的具有根据ASTM E28测量的145至155℃的软化点的氢化的萜烯树脂;以及
0.1至2重量百分数的选自由以下各项组成的组中的羟基化合物:羟基丙酮、乙偶姻、烯丙醇、频哪醇、2,3-二苯基丁烷-2,3-二醇、2-丁烯-1,4-二醇、苯甲醇、1-苯基乙醇、2-羟基乙酰苯、苯频哪醇、苯偶姻、氢化苯偶姻、2-羟基-1-苯基-2-对-甲苯基-乙酮、二苯基甲醇,和它们的组合;
其中,所述组合物不包括除了2006年10月31日由美国食品及药物管理局批准用作食品添加剂的化合物之外的阻燃剂;并且
其中,所述组合物包含小于0.01重量百分数的三烃基亚磷酸酯。
2.根据权利要求1所述的制品,其中,所述制品是选自由以下各项组成的组中的餐饮服务制品:餐饮服务托盘、餐饮服务桶、制备的食品容器、流体储存器、量杯、和厨房工具。
3.根据权利要求2所述的制品,其中,所述厨房工具是勺。
4.根据权利要求1所述的制品,其中,所述制品是选自由以下各项组成的组中的医疗保健制品:医学装置的透明部分、递送装置的透明部分、固体用容器和液体用容器。
5.根据权利要求4所述的制品,其中,所述医学装置的透明部分是诊断装置的透明部分。
6.根据权利要求1所述的制品,其中,所述制品是选自由以下各项组成的组中的动物护理制品:动物笼、水碗、食物碗和动物玩具。
7.根据权利要求1所述的制品,其中,所述制品是玩具。
8.根据权利要求1所述的制品,其中,所述制品是选自由以下各项组成的组的电器部件:冰箱门架、冰箱托盘、冰箱桶和用于前装载式洗衣机的门面板。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的制品,其中,所述聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物具有60至75重量百分数的聚苯乙烯含量。
10.根据权利要求1-8中任一项所述的制品,其中,所述组合物包含小于1重量百分数的每种聚烯烃、聚酰胺和聚酯。
11.根据权利要求1-8中任一项所述的制品,其中,所述组合物包含小于0.1重量百分数的除了所述聚(亚苯基醚)、所述星型嵌段共聚物、所述聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物,和所述氢化的萜烯树脂之外的任何聚合物。
12.根据权利要求1-8中任一项所述的制品,其中,所述组合物不包括阻燃剂。
13.根据权利要求1-8中任一项所述的制品,其中,所述聚(亚苯基醚)包含2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚单元、2,3,6-三甲基-1,4-亚苯基醚单元或它们的组合;其中,熔融-共混以形成所述组合物的组分包含60至70重量百分数的聚(亚苯基醚);其中,熔融-共混以形成所述组合物的组分包含15至25重量百分数的所述星型嵌段共聚物;其中,基于所述聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物的重量,所述聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物包含60至75重量百分数的聚苯乙烯含量;其中,熔融-共混以形成所述组合物的组分包含7.5至13重量百分数的所述聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物;其中,熔融-共混以形成所述组合物的组分包含3至7重量百分数的所述氢化的萜烯树脂;其中,所述羟基化合物包含苯偶姻;其中,熔融-共混以形成所述组合物的组分包含0.25至1重量百分数的所述羟基化合物;以及其中,所述组合物不包括三烃基亚磷酸酯。
14.一种组合物,包括基于共混组分的总重量,熔融共混包含以下各项的组分的产物:
44至74.9重量百分数的聚(亚苯基醚);
15至30重量百分数的烯基芳香族单体与共轭二烯的星型嵌段共聚物;其中,基于所述星型嵌段共聚物的重量,所述星型嵌段共聚物包含60至70重量百分数的聚(烯基芳香族化合物)含量,并且具有50,000至70,000个原子质量单位的数均分子量;
7.5至15重量百分数的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物,具有基于所述三嵌段共聚物的重量,55至80重量百分数的聚苯乙烯含量;
2.5至7.5重量百分数的氢化的萜烯树脂,具有根据ASTM E28测量的145至155℃的软化点;以及
0.1至2重量百分数的选自由以下各项组成的组的羟基化合物:羟基丙酮、乙偶姻、烯丙醇、频哪醇、2,3-二苯基丁烷-2,3-二醇、2-丁-1,4-二醇、苯甲醇、1-苯基乙醇、2-羟基乙酰苯、苯频哪醇、苯偶姻、氢化苯偶姻、2-羟基-1-苯基-2-对-甲苯基-乙酮、二苯基甲醇,和它们的组合;
其中,所述组合物不包括除了2006年10月31日由美国食品及药物管理局批准用作食品添加剂的化合物之外的阻燃剂;并且
其中,所述组合物包含小于0.01重量百分数的三烃基亚磷酸酯。
15.根据权利要求14所述的组合物,
其中,所述聚(亚苯基醚)包含2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚单元、2,3,6-三甲基-1,4-亚苯基醚单元或它们的组合;
其中,熔融-共混以形成所述组合物的组分包含60至70重量百分数的聚(亚苯基醚);
其中,熔融-共混以形成所述组合物的组分包含15至25重量百分数的所述星型嵌段共聚物;
其中,基于所述聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物的重量,所述聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物包含60至75重量百分数的聚苯乙烯含量;
其中,熔融-共混以形成所述组合物的组分包含7.5至13重量百分数的所述聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物;
其中,熔融-共混以形成所述组合物的组分包含3至7重量百分数的氢化的萜烯树脂;
其中,所述羟基化合物包含苯偶姻;
其中,熔融-共混以形成所述组合物的组分包含0.25至1重量百分数的羟基化合物;
其中,所述组合物不包括阻燃剂;和
其中,所述组合物不包括三烃基亚磷酸酯。
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