CN104730061A - 一种环糊精改性的纳米银水凝胶、其制备方法及应用 - Google Patents

一种环糊精改性的纳米银水凝胶、其制备方法及应用 Download PDF

Info

Publication number
CN104730061A
CN104730061A CN201510152121.2A CN201510152121A CN104730061A CN 104730061 A CN104730061 A CN 104730061A CN 201510152121 A CN201510152121 A CN 201510152121A CN 104730061 A CN104730061 A CN 104730061A
Authority
CN
China
Prior art keywords
nano
cyclodextrin
silver
dextrin
modified
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201510152121.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104730061B (zh
Inventor
朱丽华
欧阳磊
唐和清
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Huazhong University of Science and Technology
Original Assignee
Huazhong University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Huazhong University of Science and Technology filed Critical Huazhong University of Science and Technology
Priority to CN201510152121.2A priority Critical patent/CN104730061B/zh
Publication of CN104730061A publication Critical patent/CN104730061A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104730061B publication Critical patent/CN104730061B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)
  • Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种环糊精改性的纳米银水凝胶、其制备方法及应用。所述纳米银水凝胶，含有质量百分比0.1％至0.4％环糊精原位还原改性的纳米银颗粒，均匀分散，所述环糊精改性的水凝胶拉伸强度在3.5MPa至6MPa之间，对测定分子面扫描拉曼信号相对标准偏差在10％以内。其制备方法，包括以下步骤：(1)将环糊精和银盐水溶液均匀混合得到混合物，碱性条件下加热反应得到环糊精改性的纳米银溶胶；(2)加入凝胶因子通过冷冻成胶法制得所述环糊精改性的纳米银凝胶。本发明提供的环糊精改性的纳米银水凝胶，均匀性好，可重复性强，用作表面增强拉曼基底，机械性能好检测灵敏，同时制备简单，反应温和。

Description

一种环糊精改性的纳米银水凝胶、其制备方法及应用
技术领域
本发明属于纳米材料领域，更具体地，涉及一种环糊精改性的纳米银水凝胶、其制备方法及应用。
背景技术
纳米银颗粒有由于其特殊的表面等离子体共振效应，应用极为广泛，其中利用纳米银水溶胶作为拉曼基底的表面拉曼增强光谱(SERS)技术是其中一种重要的应用领域。SERS是一种利用分子的拉曼散射效应的而产生分子振转动光谱，不仅能够通过识别分子的“指纹光谱”对测定对象进行区分，而且由于纳米银等基底材料的表面等离子体共振效应使其测定时具有极高的灵敏度，在特定条件下甚至可以实现单分子识别，因此具有极大发展前景。随着基底的制备技术和方法的不断进步，SERS在分子识别、分析等方面的应用正越来越广泛。同时，由于SERS可以精确的表征出分子结构和含量的变化，除了在分析方面的应用以外，在反应过程监测及机理分析方面也有很重要的应用。
现有的纳米银拉曼基底，制备过程繁杂、成本高，如采用气相沉积制备的微纳米结构的纳米银拉曼基底，或者稳定性差，往往由于不规则团聚导致信号不均匀，如采用传统化学法合成法制得的纳米银溶胶拉曼基底。另外，无论是微纳米结构还是溶胶态的基底在实际使用时不便操作，溶剂蒸发会或者纳米银的部分氧化都会导致信号重现性差，影响其测定结果的可靠性。
发明内容
针对现有技术的以上缺陷或改进需求，本发明提供了一种环糊精改性的纳米银水凝胶、其制备方法及应用，其目的在于通过改性和水凝胶制备，由此解决现有的纳米银溶胶或凝胶均匀性不高或者制备困难的技术问题。
为实现上述目的，按照本发明的一个方面，提供了一种环糊精原位还原改性的纳米银水凝胶，含有质量百分比0.1％至0.4％环糊精原位还原改性的纳米银颗粒，所述环糊精改性的纳米银颗粒粒径在20nm至50nm之间，均匀分散于水凝胶中，所述环糊精均匀分布于纳米银颗粒表面，所述环糊精与纳米银颗粒质量比例在2:1至50:1之间，所述环糊精改性的水凝胶拉伸强度在3.5MPa至6MPa之间，对测定分子面扫描拉曼信号相对标准偏差在10％以内。
优选地，所述环糊精改性的纳米银水凝胶，其环糊精改性的纳米银颗粒质量百分比为0.2％至0.3％。
优选地，所述环糊精改性的纳米银水凝胶，其环糊精与纳米银颗粒的质量比例5:1至20:1之间。
优选地，所述环糊精改性的纳米银水凝胶，其环糊精为α至环糊精、β至环糊精和/或(2至羟丙基)至β至环糊精。
优选地，所述环糊精改性的纳米银水凝胶，其为聚乙烯醇水凝胶，其中聚乙烯醇的质量百分比在5％至30％之间。
按照本发明的另一方面，提供了一种所述的环糊精改性的纳米银水凝胶的制备方法，包括以下步骤：
(1)将环糊精和银盐水溶液均匀混合得到混合物，其中每克环糊精对应银盐0.05毫摩尔至5毫摩尔，银盐浓度在0.1毫摩尔每升至10毫摩尔每升之间；将所述混合物调节pH值在11至13之间，维持温度在50℃至90℃之间，反应0.5小时至2小时，得到环糊精改性的纳米银溶胶；
(2)将步骤(1)中得到的环糊精改性的纳米银溶胶，加入凝胶因子，通过冷冻成胶法制得所述环糊精改性的纳米银凝胶。
优选地，所述制备方法，其凝胶因子为聚乙烯醇，添加质量比例在5％至30％之间。
优选地，所述制备方法，其步骤(1)得到的环糊精改性的纳米银溶胶中纳米银颗粒粒径在20nm至50nm之间。
按照本发明的另一方面，提供了一种所述环糊精改性的纳米银凝胶的应用，其应用作表面增强拉曼基底。
按照本发明的另一方面，提供了一种表面增强拉曼基底，其包括所述的环糊精改性的纳米银凝胶。
总体而言，通过本发明所构思的以上技术方案与现有技术相比，能够取得下列有益效果：
本发明提供的环糊精改性的纳米银水凝胶，由于原位生成纳米银颗粒，同时通过环糊精改性和凝胶网络，加强了纳米银颗粒的分散均匀性，在采用较为简单的制备步骤，获得了均匀性良好的纳米银颗粒水凝胶，作为表面增强拉曼基底具有良好的稳定性、机械强度和三位尺度的均匀性，操作方便，用于分子分析提高了测定灵敏度。
同时由于环糊精的改性，利用环糊精空腔的分子识别能力，提高了基底对疏水性物质的吸附测定能力。所得到的水凝胶基底增强效果好，同时由于纳米银粒子均匀分布在水凝胶三维网络中，因此该基底具有极好的均匀性。由于聚乙烯醇水凝胶具有多孔结构，凝胶网络不会影响环糊精改性的银粒子对目标物的吸附，因此该基底具有良好的吸附性能，同时能够快速的达到吸附平衡。同时该水凝胶基底是一种自支撑的材料，易于从吸附液中分离测定，而凝胶网络也有效减缓了测定过程中水分的蒸发，因此该基底在无论是使用共聚焦拉曼光谱仪还是便携式拉曼光谱仪进行实际样品测定时，都具有易于分离，使用方便的特点，测定结果重现性良好，因此在实际应用中有广阔的应用前景。
本发明提供的环糊精改性的纳米银水凝胶制备方法，步骤简单，不需要复杂的设备和装置，反应条件温和，不需要高温高压，在常规的实验条件下就可完成，制备过程的重现性好。环糊精同时作为还原剂和改性剂，利用环糊精加热后的还原性作为还原剂原位还原并改性得到环糊精改性的纳米银粒子，通过调节环糊精的投加浓度可有效的对纳米银粒子的粒径进行调控，该方法不需要加入外加还原剂，绿色环保，同时由于环糊精的改性，利用环糊精空腔的分子识别能力，提高了基底对疏水性物质的吸附测定能力。
附图说明
图1是实施例4测定的邻菲罗啉的表面增强拉曼光谱；
图2是实施例5测定邻菲罗啉的信号均匀性结果图；
图3是实施例6基底的批次制备重现性测试结果图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。此外，下面所描述的本发明各个实施方式中所涉及到的技术特征只要彼此之间未构成冲突就可以相互组合。
本发明提供的环糊精原位还原改性的纳米银水凝胶，含有质量百分比0.1％至0.4％环糊精原位还原改性的纳米银颗粒，所述环糊精改性的纳米银颗粒粒径在20nm至50nm之间，均匀分散于水凝胶中，所述环糊精均匀分布于纳米银颗粒表面，所述环糊精与纳米银颗粒质量比例在2:1至50:1之间，所述环糊精改性的水凝胶拉伸强度在3.5MPa至6MPa之间，对测定分子面扫描拉曼信号相对标准偏差在10％以内。所述水凝胶优选为聚乙烯醇水凝胶，其中聚乙烯醇的质量百分比在5％至30％之间。
所述环糊精改性的纳米银颗粒质量百分比为优选0.2％至0.3％。所述环糊精与纳米银颗粒的质量比例在5:1至20:1之间。所述环糊精优选为β-环糊精。
所述糊精原位还原改性的纳米银水凝胶的制备方法，包括以下步骤：
(1)将环糊精和银盐水溶液均匀混合得到混合物，其中每克环糊精对应银盐0.2毫摩尔至5毫摩尔，银盐浓度在0.1毫摩尔每升至2.5毫摩尔每升之间；将所述混合物调节pH值在11至13之间，维持温度在50℃至90℃之间，反应0.5小时至2小时，得到环糊精改性的纳米银溶胶。优选地，所述环糊精改性的纳米银溶胶中纳米银颗粒粒径在20nm至50nm之间。
(2)将步骤(1)中得到的环糊精改性的纳米银溶胶，加入凝胶因子，通过冷冻成胶法制得所述环糊精改性的纳米银凝胶。
优选地，所述凝胶因子为聚乙烯醇，添加质量比例在5％至30％之间。
本发明提供的环糊精原位还原改性的纳米银水凝胶，具有良好的稳定性，能够有效的防止纳米银的氧化，室温常压下可保存三个月以上不发生氧化变质；具有良好的机械强度，拉伸强度在3.5MPa至6MPa之间，使用过程中无明显溶胀，回收测定方便；纳米银均匀分散于凝胶网络中，因此具有三维尺度的高度均匀性，表面增强拉曼光谱面扫描结果显示，对测定分子的拉曼信号强度相对标准偏差在10％以内，适合作为表面增强拉曼基底，用于分子分析。由于环糊精的原位改性，提高了基底对测定分子的选择性吸附能力，提高了测定灵敏度，对选取的探针分子邻菲罗啉，测定检出限可低至5×10-8摩尔每升。
本发明提供的表面增强拉曼基底，包括本发明提供的环糊精改性的纳米银凝胶。
以下为实施例：
实施例1
一种环糊精原位还原改性的纳米银水凝胶，含有质量百分比0.1％环糊精原位还原改性的纳米银颗粒，所述环糊精改性的纳米银颗粒粒径为20-30nm，均匀分散于水凝胶中，所述环糊精均匀分布于纳米银颗粒表面，所述环糊精与纳米银颗粒质量比例为50:1，所述环糊精改性的水凝胶拉伸强度为3.5-4.0MPa之间，对测定分子面扫描拉曼信号相对标准偏差为8.3％。所述水凝胶优选为聚乙烯醇水凝胶，其中聚乙烯醇的质量百分比为5％。所述环糊精为α-环糊精。
所述糊精原位还原改性的纳米银水凝胶的制备方法，包括以下步骤：
(1)取0.01摩尔每升环糊精溶液2毫升和0.04毫升0.1摩尔每升的AgNO3溶液均匀混合得到混合物，用蒸馏水定容至40毫升。混合物中每克环糊精对应银盐0.2毫摩尔，银盐浓度为0.1毫摩尔每升。将所述混合物用0.1摩尔每升氢氧化钠调节pH值至11，维持温度在50℃，反应0.5小时，得到环糊精改性的纳米银溶胶。所述环糊精改性的纳米银溶胶中纳米银颗粒粒径在20nm-30nm左右。
(2)将步骤(1)中得到的环糊精改性的纳米银溶胶，加入聚乙烯醇粉末，添加质量比例为5％，通过冷冻成胶法制得所述环糊精改性的纳米银凝胶。
冷冻成胶法具体操作为：将添加有聚乙烯醇粉末的环糊精改性的纳米银溶胶，在90℃加热搅拌至聚乙烯醇粉末溶解，取0.2毫升置于96孔板孔中，冷却至室温后置于-18℃的冰箱中冷冻2h，室温下解冻得到。
所述环糊精原位还原改性的纳米银水凝胶，采用拉伸强度试验机测得拉伸强度在3.5MPa至4.0MPa之间，同时SERS稳定性测试表明该水凝胶在室温常压下可保存三个月以上不发生氧化变质，拉曼信号没有明显下降。
实施例2
一种环糊精原位还原改性的纳米银水凝胶，含有质量百分比0.2％环糊精原位还原改性的纳米银颗粒，所述环糊精改性的纳米银颗粒粒径为30-40nm，均匀分散于水凝胶中，所述环糊精均匀分布于纳米银颗粒表面，所述环糊精与纳米银颗粒质量比例为10:1，所述环糊精改性的水凝胶拉伸强度为4.0-5.0MPa之间，对测定分子面扫描拉曼信号相对标准偏差为7.08％。所述水凝胶优选为聚乙烯醇水凝胶，其中聚乙烯醇的质量百分比为10％。所述环糊精为β-环糊精。
所述糊精原位还原改性的纳米银水凝胶的制备方法，包括以下步骤：
(1)取0.01摩尔每升环糊精溶液2毫升和0.2毫升0.1摩尔每升的AgNO3溶液均匀混合得到混合物，用蒸馏水定容至40毫升。混合物中每克环糊精对应银盐1毫摩尔，银盐浓度为0.5毫摩尔每升。将所述混合物用0.1摩尔每升氢氧化钠调节pH值至12，维持温度在60℃，反应1小时，得到环糊精改性的纳米银溶胶。所述环糊精改性的纳米银溶胶中纳米银颗粒粒径在30nm-40nm左右。
(2)将步骤(1)中得到的环糊精改性的纳米银溶胶，加入聚乙烯醇粉末，添加质量比例为10％，通过冷冻成胶法制得所述环糊精改性的纳米银凝胶。
冷冻成胶法具体操作为：将添加有聚乙烯醇粉末的环糊精改性的纳米银溶胶，在90℃加热搅拌至聚乙烯醇粉末溶解，取0.2毫升置于96孔板孔中，冷却至室温后置于-18℃的冰箱中冷冻2h，室温下解冻得到。
所述环糊精原位还原改性的纳米银水凝胶，采用拉伸强度试验机测得拉伸强度在4.0MPa至5.0MPa之间，同时SERS稳定性测试表明该水凝胶在室温常压下可保存三个月以上不发生氧化变质，拉曼信号没有明显下降。
实施例3
一种环糊精原位还原改性的纳米银水凝胶，含有质量百分比0.4％环糊精原位还原改性的纳米银颗粒，所述环糊精改性的纳米银颗粒粒径为40-50nm，均匀分散于水凝胶中，所述环糊精均匀分布于纳米银颗粒表面，所述环糊精与纳米银颗粒质量比例为2:1，所述环糊精改性的水凝胶拉伸强度为5.0-6.0MPa之间，对测定分子面扫描拉曼信号相对标准偏差为8.5％。所述水凝胶优选为聚乙烯醇水凝胶，其中聚乙烯醇的质量百分比为30％之间。所述环糊精为(2-羟丙基)-β-环糊精。
所述糊精原位还原改性的纳米银水凝胶的制备方法，包括以下步骤：
(1)取0.01摩尔每升环糊精溶液2毫升和1.0毫升0.1摩尔每升的AgNO3溶液均匀混合得到混合物，用蒸馏水定容至40毫升。混合物中每克环糊精对应银盐5毫摩尔，银盐浓度为2.5毫摩尔每升。将所述混合物用0.1摩尔每升氢氧化钠调节pH值至13，维持温度在90℃，反应2小时，得到环糊精改性的纳米银溶胶。所述环糊精改性的纳米银溶胶中纳米银颗粒粒径在40nm-50nm左右。
(2)将步骤(1)中得到的环糊精改性的纳米银溶胶，加入聚乙烯醇粉末，添加质量比例为30％，通过冷冻成胶法制得所述环糊精改性的纳米银凝胶。
冷冻成胶法具体操作为：将添加有聚乙烯醇粉末的环糊精改性的纳米银溶胶，在90℃加热搅拌至聚乙烯醇粉末溶解，取0.2ml置于96孔板孔中，冷却至室温后置于-18℃的冰箱中冷冻2h，室温下解冻得到。
所述环糊精原位还原改性的纳米银水凝胶，采用拉伸强度试验机测得拉伸强度在5.0MPa至6.0MPa之间，同时SERS稳定性测试表明该水凝胶在室温常压下可保存三个月以上不发生氧化变质，拉曼信号没有明显变化。
实施例4
利用实施例2中的环糊精改性纳米银水凝胶作为表面增强拉曼基底
水凝胶银基底增强效果的表征(采用邻菲罗啉作为探针分子)：取实施例2制备好的水凝胶基底置于含有不同浓度的邻菲罗啉溶液中，吸附15min后用镊子取出，用蒸馏水冲洗表面未完全吸附的CV分子，置于共聚焦拉曼光谱仪下进行测定，采用532nm激光作为光源，激光能量选取1mW，曝光时间3s，曝光次数5次。
本实例选取邻菲罗啉浓度分别为5×10-5摩尔每升，2×10-5摩尔每升，5×10-6摩尔每升，5.0×10-7摩尔每升，和5.0×10-8摩尔每升。测定结果显示上述浓度邻菲罗啉的信号采用该水凝胶基底时均能清晰可见，说明本发明所制备的基底对邻菲罗啉的检出限可低至5×10-8摩尔每升，因此本发明所制备的基底可用于痕量邻菲罗啉等污染物的定量测定。水凝胶基底测定邻菲罗啉的表面增强拉曼光谱如图1所示，其横坐标为拉曼位移(Raman Shift/cm-1)，纵坐标为拉曼强度(Raman Intensity/cps)。
实施例5实施例2中制备的环糊精改性的纳米银水凝胶均匀性评价
水凝胶银基底均匀性评价(采用邻菲罗啉作为探针分子)：取实施例2备好的水凝胶基底置于5×10-5摩尔每升的邻菲罗啉溶液中，吸附15min后用镊子取出，用蒸馏水冲洗表面未完全吸附的邻菲罗啉分子，置于共聚焦拉曼光谱仪下进行测定，采用532nm激光作为光源，激光能量选取1mW，曝光时间3s，曝光次数5次。调整测样位置，在基底平面上随机选取10个位置测定，将所得光谱进行比较。结果显示10次测定光谱非常稳定，说明本发明制备的水凝胶银基底有很好的均匀性。采用水凝胶基底测定邻菲罗啉的信号均匀性如图2所示，其横坐标为为拉曼位移(Raman Shift/cm-1)，纵坐标为拉曼强度(Raman Intensity/cps)。
实施例6实施例2中制备的环糊精改性的纳米银水凝胶作为增强型拉曼基底重现性评价
水凝胶银基底方法重现性评价(采用邻菲罗啉作为探针分子)：取实施例2制备好的5个不同批次的水凝胶基底置于5×10-5摩尔每升的邻菲罗啉溶液中，吸附15min后用镊子取出，用蒸馏水冲洗表面未完全吸附的邻菲罗啉分子，置于共聚焦拉曼光谱仪下进行测定，采用532nm激光作为光源，激光能量选取1mW，曝光时间3s，曝光次数5次。调整测样位置，在基底平面上随机选取10个位置测定，将所得50(5×10)个光谱进行比较；选取光谱中1620波数特征峰的峰强对光谱序号进行作图。结果表明这50个强度值的相对标准偏差仅为7.08％，说明本发明制备的水凝胶银基底不仅具有很好的均匀性，而且批次重现性好，也说明制备方法高效可控，而且具有良好的可操作性，因此在实际应用中有良好的应用前景。基底的批次制备重现性如图3所示，其横坐标为批次号(Batch NO.)，纵坐标为拉曼强度(Intensity/cps)。
本领域的技术人员容易理解，以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种环糊精原位还原改性的纳米银水凝胶，其特征在于，含有质量百分比0.1％至0.4％环糊精原位还原改性的纳米银颗粒，所述环糊精改性的纳米银颗粒粒径在20nm至50nm之间，均匀分散于水凝胶中，所述环糊精均匀分布于纳米银颗粒表面，所述环糊精与纳米银颗粒质量比例在2:1至50:1之间，所述环糊精改性的水凝胶拉伸强度在3.5MPa至6MPa之间，对测定分子面扫描拉曼信号相对标准偏差在10％以内。
2.如权利要求1所述的环糊精改性的纳米银水凝胶，其特征在于，所述环糊精改性的纳米银颗粒质量百分比为0.2％至0.3％。
3.如权利要求1所述的环糊精改性的纳米银水凝胶，其特征在于，所述环糊精与纳米银颗粒的质量比例5:1至20:1之间。
4.如权利要求1所述的环糊精改性的纳米银水凝胶，其特征在于，所述环糊精为α至环糊精、β至环糊精和/或(2至羟丙基)至β至环糊精。
5.如权利要求1所述的环糊精改性的纳米银水凝胶，其特征在于，其为聚乙烯醇水凝胶，其中聚乙烯醇的质量百分比在5％至30％之间。
6.如权利要求1至5任意一项所述的环糊精改性的纳米银水凝胶的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将环糊精和银盐水溶液均匀混合得到混合物，其中每克环糊精对应银盐0.05毫摩尔至5毫摩尔，银盐浓度在0.1毫摩尔每升至10毫摩尔每升之间；将所述混合物调节pH值在11至13之间，维持温度在50℃至90℃之间，反应0.5小时至2小时，得到环糊精改性的纳米银溶胶；
(2)将步骤(1)中得到的环糊精改性的纳米银溶胶，加入凝胶因子，通过冷冻成胶法制得所述环糊精改性的纳米银凝胶。
7.如权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述凝胶因子为聚乙烯醇，添加质量比例在5％至30％之间。
8.如权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)得到的环糊精改性的纳米银溶胶中纳米银颗粒粒径在20nm至50nm之间。
9.一种如权利要求1至5任意一项所述环糊精改性的纳米银凝胶的应用，其应用作表面增强拉曼基底。
10.一种表面增强拉曼基底，其特征在于，包括如权利要求1至5任意一项所述的环糊精改性的纳米银凝胶。
CN201510152121.2A 2015-04-01 2015-04-01 一种环糊精改性的纳米银水凝胶、其制备方法及应用 Active CN104730061B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510152121.2A CN104730061B (zh) 2015-04-01 2015-04-01 一种环糊精改性的纳米银水凝胶、其制备方法及应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510152121.2A CN104730061B (zh) 2015-04-01 2015-04-01 一种环糊精改性的纳米银水凝胶、其制备方法及应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104730061A true CN104730061A (zh) 2015-06-24
CN104730061B CN104730061B (zh) 2017-06-16

Family

ID=53454158

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510152121.2A Active CN104730061B (zh) 2015-04-01 2015-04-01 一种环糊精改性的纳米银水凝胶、其制备方法及应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104730061B (zh)

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107525794A (zh) * 2016-06-21 2017-12-29 天津大学 聚乙烯醇—纳米银复合材料在利用拉曼光谱检测结晶紫中的应用
CN107525795A (zh) * 2016-06-21 2017-12-29 天津大学 聚乙烯醇复合水凝胶在利用拉曼光谱检测罗丹明中的应用
CN107900376A (zh) * 2017-11-24 2018-04-13 洛阳量子纳米科技有限公司 一种水溶性银纳米颗粒的制备方法
CN108084467A (zh) * 2017-12-13 2018-05-29 天津宝兴威科技股份有限公司 一种防电磁屏蔽的纤维素-纳米银复合膜的制备方法
CN109570522A (zh) * 2017-09-29 2019-04-05 东北农业大学 一种纳米银冻干粉的制备新方法
CN106009442B (zh) * 2016-06-21 2019-04-23 天津大学 一种载纳米银的聚乙烯醇水凝胶的制备方法
CN111413313A (zh) * 2020-03-31 2020-07-14 江苏海尔森检测技术服务有限公司 一种邻苯二甲酸酯类化合物的检测方法
CN112285088A (zh) * 2020-09-23 2021-01-29 嘉兴学院 作为表面增强拉曼散射基底的微凝胶及其制备方法和用途
CN112938979A (zh) * 2021-01-29 2021-06-11 中山大学 具有SERS效应的MXene复合材料及其制备方法和应用
CN114166820A (zh) * 2021-11-30 2022-03-11 安徽大学 一种检测微/纳米塑料及其表面吸附有机污染物的方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101347842A (zh) * 2008-09-04 2009-01-21 陕西师范大学 一步法水相合成星形聚合物稳定的纳米金溶胶

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101347842A (zh) * 2008-09-04 2009-01-21 陕西师范大学 一步法水相合成星形聚合物稳定的纳米金溶胶

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DONG MA, XI XIE, LI-MING ZHANG: "A Novel Route to In-Situ Incorporation of Silver Nanoparticles into Supramolecular Hydrogel Networks", 《JOURNAL OF POLYMER SCIENCE: PART B: POLYMER PHYSICS》 *
翟茂林，哈鸿飞: "水凝胶的合成、性质及应用", 《大学化学》 *
赵三平，徐卫林: "环糊精超分子水凝胶", 《化学进展》 *

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107525794A (zh) * 2016-06-21 2017-12-29 天津大学 聚乙烯醇—纳米银复合材料在利用拉曼光谱检测结晶紫中的应用
CN107525795A (zh) * 2016-06-21 2017-12-29 天津大学 聚乙烯醇复合水凝胶在利用拉曼光谱检测罗丹明中的应用
CN106009442B (zh) * 2016-06-21 2019-04-23 天津大学 一种载纳米银的聚乙烯醇水凝胶的制备方法
CN109570522A (zh) * 2017-09-29 2019-04-05 东北农业大学 一种纳米银冻干粉的制备新方法
CN107900376A (zh) * 2017-11-24 2018-04-13 洛阳量子纳米科技有限公司 一种水溶性银纳米颗粒的制备方法
CN108084467A (zh) * 2017-12-13 2018-05-29 天津宝兴威科技股份有限公司 一种防电磁屏蔽的纤维素-纳米银复合膜的制备方法
CN111413313A (zh) * 2020-03-31 2020-07-14 江苏海尔森检测技术服务有限公司 一种邻苯二甲酸酯类化合物的检测方法
CN112285088A (zh) * 2020-09-23 2021-01-29 嘉兴学院 作为表面增强拉曼散射基底的微凝胶及其制备方法和用途
CN112938979A (zh) * 2021-01-29 2021-06-11 中山大学 具有SERS效应的MXene复合材料及其制备方法和应用
CN114166820A (zh) * 2021-11-30 2022-03-11 安徽大学 一种检测微/纳米塑料及其表面吸附有机污染物的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN104730061B (zh) 2017-06-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104730061A (zh) 一种环糊精改性的纳米银水凝胶、其制备方法及应用
Evans et al. High‐sensitivity acoustic molecular sensors based on large‐area, spray‐coated 2D covalent organic frameworks
Yan et al. Optimal hotspots of dynamic surfaced-enhanced Raman spectroscopy for drugs quantitative detection
Ma et al. Surface-enhanced Raman spectroscopy on liquid interfacial nanoparticle arrays for multiplex detecting drugs in urine
Zook et al. Stable nanoparticle aggregates/agglomerates of different sizes and the effect of their size on hemolytic cytotoxicity
Yang et al. Fabrication of a flexible gold nanorod polymer metafilm via a phase transfer method as a SERS substrate for detecting food contaminants
Li et al. Recent progress in surface enhanced Raman spectroscopy for the detection of environmental pollutants
Zhou et al. Highly selective and repeatable surface-enhanced resonance Raman scattering detection for epinephrine in serum based on interface self-assembled 2D nanoparticles arrays
Okamoto et al. Direct observation of wetting and diffusion in the hydrophobic interior of silica nanotubes
Kang et al. Amino acid-assisted synthesis of hierarchical silver microspheres for single particle surface-enhanced Raman spectroscopy
Zhan et al. Cytosine triphosphate-capped silver nanoparticles as a platform for visual and colorimetric determination of mercury (II) and chromium (III)
Su et al. Self-healing plasmonic metal liquid as a quantitative surface-enhanced Raman scattering analyzer in two-liquid-phase systems
Guo et al. Nafion stabilized Ag nanopillar arrays as a flexible SERS substrate for trace chemical detection
Kim et al. Plasmonic nanoparticle-analyte nanoarchitectronics combined with efficient analyte deposition method on regenerated cellulose-based SERS platform
Poliani et al. Breakdown of far-field Raman selection rules by light–plasmon coupling demonstrated by tip-enhanced Raman scattering
Hao et al. Flexible surface-enhanced Raman scattering chip: A universal platform for real-time interfacial molecular analysis with femtomolar sensitivity
Dou et al. An ultrasensitive, disposable, and “plug and play” surface-enhanced raman scattering substrate for the in situ detection of trace thiram in water
Zhang et al. Flory–Huggins VOC Photonics Sensor Made of Cellulose Derivatives
CN110646405A (zh) 一种用于拉曼光谱快速分析的高通量检测装置及其检测方法
Zhang et al. Embedded nano spin sensor for in situ probing of gas adsorption inside porous organic frameworks
Zhang et al. Dynamic covalent chemistry steers synchronizing nanoparticle self-assembly with interfacial polymerization
KR101857061B1 (ko) 표면에 금속 입자가 부착된 홀을 포함하는 광학체를 사용한 표면증강라만 분석방법
CN104251852A (zh) 一种基于无电沉积法构建的表面增强拉曼散射基底及其制备方法和应用
Hao et al. Verification and Analysis of Single-Molecule SERS Events via Polarization-Selective Raman Measurement
Zhang et al. Interface engineering with self-assembling Au@ Ag@ β-cyclodextrin bimetal nanoparticles to fabricate a ring-like arrayed SERS substrate for sensitive recognition of phthalate esters based on a host–guest interaction and the coffee ring effect

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant