CN104698052A - 一种石墨烯/Fe3O4/金纳米复合材料的制备方法及其应用 - Google Patents
一种石墨烯/Fe3O4/金纳米复合材料的制备方法及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104698052A CN104698052A CN201510135977.9A CN201510135977A CN104698052A CN 104698052 A CN104698052 A CN 104698052A CN 201510135977 A CN201510135977 A CN 201510135977A CN 104698052 A CN104698052 A CN 104698052A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- graphene
- catechol
- gold
- fe3o4
- electrode
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 35
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 35
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 31
- 239000010931 gold Substances 0.000 title claims abstract description 31
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N ferrosoferric oxide Chemical compound O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 28
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 9
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 title abstract description 6
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 55
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 51
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 17
- 238000001514 detection method Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 21
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 21
- 238000001903 differential pulse voltammetry Methods 0.000 claims description 9
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229940040526 anhydrous sodium acetate Drugs 0.000 claims 2
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 claims 2
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 claims 2
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 claims 1
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 claims 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims 1
- HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K trisodium citrate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003403 water pollutant Substances 0.000 abstract description 2
- XKZQKPRCPNGNFR-UHFFFAOYSA-N 2-(3-hydroxyphenyl)phenol Chemical compound OC1=CC=CC(C=2C(=CC=CC=2)O)=C1 XKZQKPRCPNGNFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 abstract 1
- 230000005518 electrochemistry Effects 0.000 abstract 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 238000000835 electrochemical detection Methods 0.000 description 3
- 229910021397 glassy carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 3
- -1 graphite alkene Chemical class 0.000 description 3
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 3
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 2
- VEFXTGTZJOWDOF-UHFFFAOYSA-N benzene;hydrate Chemical compound O.C1=CC=CC=C1 VEFXTGTZJOWDOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 238000002484 cyclic voltammetry Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000002848 electrochemical method Methods 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 238000004737 colorimetric analysis Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000013462 industrial intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000003317 industrial substance Substances 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001338 self-assembly Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000002798 spectrophotometry method Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004454 trace mineral analysis Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Abstract
本发明公开了一种两步法制备石墨烯/Fe3O4/金纳米复合材料的简单方法，首先合成小尺寸的纳米金，然后加入到合成石墨烯/Fe3O4的原料中，高压反应即可。合成好的石墨烯/Fe3O4/金纳米复合材料对苯二酚类水污染物：邻苯二酚、对苯二酚有较高的电化学响应，可用于邻苯二酚、对苯二酚的同时检测，其检测线和线性范围都比较好，并可用于实际水样中两种物质的检测。
Description
技术领域
本发明属于石墨烯纳米复合材料的领域，具体涉及一种石墨烯/Fe3O4/金纳米复合材料的制备方法及其应用。
背景技术
苯二酚(DHB)是一种重要的化工原料和中间体, 广泛用于皮革、染料、化妆品、医药等行业, 由于其生产过程中产生大量含酚废水, 因而对环境和人体造成极大危害。对苯二酚(hydroquinone，HQ)和邻苯二酚(catechol，CT)是苯二酚的两种同分异构体, 其物理和化学性质十分相似, 难以用化学或物理方法分离, 定量分析困难。因此，对二者进行快速、准确、痕量分析检测具有十分重要的意义。
目前，主要的测定方法有分光光度法、比色法、气象色谱法、高效液相色谱法等，但是，这些方法前处理复杂而耗时，样品基体效应大，分析周期长，对工作人员的操作水平要求高且仪器昂贵, 不便于现场测试。由于对苯二酚和邻苯二酚具有电化学活性, 容易被氧化, 因此可用电化学方法进行检测。且电化学方法仪器简单、灵敏度高、检测快速，受到广泛的关注和应用。
在现有技术中，已经报道了一些用于邻苯二酚、对苯二酚检测的电化学方法。Yin等[H. S. Yin, Q. M. Zhang,
Y. L. Zhou, Q. Ma, T. Liu, L. S. Zhu, S. S. Ai, Electrochemical behavior of
catechol, resorcinol and hydroquinone at graphene–chitosan composite film modified
glassy carbon electrode and their simultaneous determination in water samples,
Electrochimica Acta 56 (2011) 2748-2753.]以石墨烯/壳聚糖复合材料修饰的玻碳电极作为工作电极，用微分脉冲伏安法同时进行了邻苯二酚、对苯二酚的电化学检测，该方法操作简单，且可用于实际水体中两种物质的检测，但是检测线偏高，对于低浓度的检测不够灵敏。
Ma等[X. M. Ma, Z. N. Liu, C. C. Qiu, T.
Chen, H. Y. Ma, Simultaneous determination of hydroquinone and catechol based
on glassy carbon electrode modified with gold-graphene nanocomposite, Microchim
Acta 180 (2013) 461-468.]参考已经报道的方法合成了石墨烯/金复合材料，同样修饰玻碳电极、用微分脉冲伏安法对邻苯二酚、对苯二酚进行电化学检测，但是该复合材料制备过程较复杂，对两个物质的检测线性范围也不够广。因此制备简单可行，对邻苯二酚、对苯二酚有较高的电化学响应的传感器显得格外重要。到目前为止，还没有石墨烯/Fe3O4/金纳米复合材料用于邻苯二酚和对苯二酚的电化学检测。
发明内容
为克服现有技术中的不足，本发明的目的是提供一种石墨烯/Fe3O4/金纳米复合材料的制备方法及其应用，该复合材料可用于高效、简便、灵敏的测定邻苯二酚和对苯二酚。本发明的技术方案如下：
1. 石墨烯/Fe3O4/金纳米复合材料的制备方法
1.1首先制备氧化石墨烯，可利用hummers方法[W. S. Hummers, R. E.
Offeman, Preparation of graphitic oxide，Journal of The American Chemical
Society 80 (1958) 1339-1339.]。
1.2制备纳米金，可参考Jana [N. R. Jana, L.
Gearheart, C. J. Murphy, Wet chemical synthesis of high aspect ratio
cylindrical gold nanorods, Journal of Physical Chemistry B 105 (2001)
4065-4067.]的方法。
1.3将氧化石墨烯（1 mg/mL）超声40分钟后取7.2 ml 加入到圆底烧瓶，接着依次加入30 ml乙二醇，0.054 g FeCl3·6H2O，0.033 g 柠檬酸钠，0.150 g 无水乙酸钠，0.05 g 聚乙二醇和10 ml 纳米金，搅拌30 min后倒入50 ml 高压反应釜，200 ℃ 反应10 h。反应结束后，反应产物在磁铁的辅助下，乙醇洗涤3-5次，即制得产物。
2. 邻苯二酚和对苯二酚的检测
2.1 以 5 μL 1 mg/mL石墨烯/Fe3O4/金修饰的玻碳电极为工作电极，Ag/AgCl为参比电极，铂电极为对电极，在CT浓度一定的情况下用微分脉冲伏安法测试条件为：电压增量：0.009 V，脉冲振幅：0.05 V，脉冲宽度：0.2 S，测定不同标准浓度的HQ(a l: 0.1,
3, 10, 30, 50, 80, 120, 160, 200, 300, 400, 500μM)水溶液，并作出不同浓度HQ对峰电流的线性关系，线性方程为：I pa(μA)= 0.060 C (μM)+2.58（R=0.9945），线性范围：0.1×10-6 −
500 ×10-6 M，检测限:0.02 ×10-6 M (S/N=3)。
2.2方法同2.1，在HQ浓度一定的情况下用微分脉冲伏安法测定不同标准浓度的CT(a l: 0.5,
2, 10, 30, 50, 80, 120, 160, 250, 350, 450, 550μM)水溶液，并作出不同浓度CT对峰电流的线性关系，线性方程为：I pa(μA)= 0.072 C (μM)+2.80（R=0.9938），线性范围：0.5×10-6 −
550 ×10-6 M，检测限:0.17 ×10-6 M (S/N=3)。
2.3根据以上两个线性方程，检测当地湖水中的邻苯二酚和对苯二酚，用标准加入法测定回收率。
本发明提供了一种两步法制备石墨烯/Fe3O4/金纳米复合材料的简单方法，首先合成小尺寸的纳米金，然后加入到合成石墨烯/Fe3O4的原料中，高压反应10 h即可。利用纳米金、Fe3+、石墨烯正负电荷的吸引，使得Fe3O4在石墨烯、金表面原位生长，并且牢牢地结合在一起。合成好的石墨烯/Fe3O4/金纳米复合材料对苯二酚类水污染物：邻苯二酚、对苯二酚有较高的电化学响应，可用于邻苯二酚、对苯二酚的同时检测，其检测线和线性范围都比较好，并可用于实际水样中两种物质的检测。与以往层层自组装合成石墨烯/Fe3O4/金纳米复合材料的方法相比，本发明操作简便，耗时短，不需要添加额外的连接剂；与其他两步法在合成好的石墨烯/ Fe3O4基础上再合成纳米金相比，本发明先合成好纳米金，再合成石墨烯/Fe3O4/金纳米复合材料，有利于Fe3O4不被氧化破坏以及该复合材料的长期保存。
说明书附图
图1 复合材料修饰电极在空白PBS溶液(a)和存在200 mM HQ、200 mM CT的 PBS溶液(b)中的循环伏安图。
图2 实施例1中HQ浓度一定,不同浓度的CT在修饰电极上的电压-电流图。
图3 实施例1中CT的浓度-电流线性曲线。
具体实施方式
实施例1
1. 石墨烯/Fe3O4/金纳米复合材料的制备
1.1首先制备氧化石墨烯，可利用hummers方法[W. S. Hummers, R. E.
Offeman, Preparation of graphitic oxide，Journal of The American Chemical
Society 80 (1958) 1339-1339.]。
1.2制备纳米金，可参考Jana [N. R. Jana, L. Gearheart,
C. J. Murphy, Wet chemical synthesis of high aspect ratio cylindrical gold
nanorods, Journal of Physical Chemistry B 105 (2001) 4065-4067.]的方法。
1.3将氧化石墨烯（1 mg/mL）超声40分钟后取7.2 ml 加入到圆底烧瓶，接着依次加入30 ml乙二醇，0.054 g FeCl3·6H2O，0.033 g 柠檬酸钠，0.150 g 无水乙酸钠，0.05 g 聚乙二醇和10 ml 纳米金，搅拌30 min后倒入50 ml 高压反应釜，200 ℃ 反应10 h。反应结束后，反应产物在磁铁的辅助下，乙醇洗涤3-5次。
将复合材料修饰电极在空白PBS溶液和存在200 mM HQ、200 mM CT的 PBS溶液中的循环伏安图结果如图1所示。
2. 邻苯二酚和对苯二酚的检测
2.1 以 5 μL 1 mg/mL石墨烯/Fe3O4/金修饰的玻碳电极为工作电极，Ag/AgCl为参比电极，铂电极为对电极，在CT浓度一定的情况下用微分脉冲伏安法，电压增量：0.009 V，脉冲振幅：0.05 V，脉冲宽度：0.2 S，测定不同标准浓度的HQ(a l: 0.1,
3, 10, 30, 50, 80, 120, 160, 200, 300, 400, 500μM)水溶液，并作出不同浓度HQ对峰电流的线性关系，线性方程为：I pa(μA)= 0.060 C (μM)+2.58（R=0.9945），线性范围：0.1×10-6 −
500 ×10-6 M，检测限:0.02 ×10-6 M (S/N=3)。
2.2方法同2.1，在HQ浓度一定的情况下用微分脉冲伏安法测定不同标准浓度的CT(a l: 0.5,
2, 10, 30, 50, 80, 120, 160, 250, 350, 450, 550μM)水溶液，结果如图2所示，并作出不同浓度CT对峰电流的线性关系，结果如图3所示，线性方程为：I pa(μA)= 0.072 C (μM)+2.80（R=0.9938），线性范围：0.5×10-6 −
550 ×10-6 M，检测限:0.17 ×10-6 M (S/N=3)。
2.3根据以上两个线性方程，检测当地湖水中的邻苯二酚和对苯二酚，用标准加入法测定回收率。
Claims (6)
1.一种石墨烯/Fe3O4/金纳米复合材料的制备方法，包括以下步骤：
步骤一，分别制备氧化石墨烯和纳米金；
步骤二，将氧化石墨烯超声40分钟后取一定量加入到圆底烧瓶，接着依次加入乙二醇， FeCl3·6H2O， 柠檬酸钠，无水乙酸钠，聚乙二醇和纳米金，搅拌30 min后倒入高压反应釜，200 ℃ 反应10 h；
步骤三，反应结束后，反应产物在磁铁的辅助下，乙醇洗涤3-5次，即可制得产物。
2.根据权利要求1所述的一种石墨烯/Fe3O4/金纳米复合材料的制备方法，其特征在于步骤二中是将1 mg/mL的氧化石墨烯超声40分钟后取7.2 ml 加入到圆底烧瓶，接着依次加入30 ml乙二醇，0.054 g FeCl3·6H2O，0.033 g 柠檬酸钠，0.150 g 无水乙酸钠，0.05 g 聚乙二醇和10 ml 纳米金。
3.一种如权利要求1或2所述方法制备得到的石墨烯/Fe3O4/金纳米复合材料的应用，用于对苯二酚和邻苯二酚的检测。
4.一种根据如权利要求1或2所述方法制备得到的石墨烯/Fe3O4/金纳米复合材料用于对苯二酚的检测方法，包括以下步骤：以 5 μL 1 mg/mL石墨烯/Fe3O4/金修饰的玻碳电极为工作电极，Ag/AgCl为参比电极，铂电极为对电极，在邻苯二酚浓度一定的情况下用微分脉冲伏安法测定不同标准浓度的对苯二酚，并作出不同浓度对苯二酚对峰电流的线性关系，加入待测对苯二酚，测试其峰电流，根据线性标准曲线，用标准加入法计算其浓度。
5.一种根据如权利要求1或2所述方法制备得到的石墨烯/Fe3O4/金纳米复合材料用于邻苯二酚的检测方法，包括以下步骤：以 5 μL 1 mg/mL石墨烯/Fe3O4/金修饰的玻碳电极为工作电极，Ag/AgCl为参比电极，铂电极为对电极，在对苯二酚浓度一定的情况下用微分脉冲伏安法测定不同标准浓度的邻苯二酚，并作出不同浓度邻苯二酚对峰电流的线性关系，加入待测邻苯二酚，测试其峰电流，根据线性标准曲线，用标准加入法计算其浓度。
6.根据权利要求4或5所述的石墨烯/Fe3O4/金纳米复合材料用于邻苯二酚的检测方法，其特征在于微分脉冲伏安法测定条件为：电压增量：0.009 V，脉冲振幅：0.05 V，脉冲宽度：0.2 S。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510135977.9A CN104698052B (zh) | 2015-03-26 | 2015-03-26 | 一种石墨烯/Fe3O4/金纳米复合材料的制备方法及其应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510135977.9A CN104698052B (zh) | 2015-03-26 | 2015-03-26 | 一种石墨烯/Fe3O4/金纳米复合材料的制备方法及其应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104698052A true CN104698052A (zh) | 2015-06-10 |
| CN104698052B CN104698052B (zh) | 2017-10-17 |
Family
ID=53345399
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510135977.9A Active CN104698052B (zh) | 2015-03-26 | 2015-03-26 | 一种石墨烯/Fe3O4/金纳米复合材料的制备方法及其应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104698052B (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105329851A (zh) * | 2015-11-02 | 2016-02-17 | 杭州电子科技大学 | 一种纳米铁氧化物-多层石墨烯复合材料制备方法 |
| CN106159240A (zh) * | 2016-08-30 | 2016-11-23 | 安徽师范大学 | 一种硫/石墨烯纳米复合材料的制备方法、锂离子电池正极、锂离子电池 |
| CN107159259A (zh) * | 2017-05-16 | 2017-09-15 | 西北师范大学 | 一种金/四氧化三铁/氧化石墨烯纳米杂化材料及其制备方法 |
| CN107230558A (zh) * | 2017-06-21 | 2017-10-03 | 太原理工大学 | 一种Fe3O4/石墨烯复合材料的制备方法 |
| CN108435205A (zh) * | 2018-04-19 | 2018-08-24 | 济南大学 | 石墨烯负载Ag-Au@Fe3O4的制备方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101710512A (zh) * | 2009-11-20 | 2010-05-19 | 哈尔滨工程大学 | 石墨烯与碳包覆铁磁性纳米金属复合材料及其制备方法 |
| CN102515284A (zh) * | 2011-12-23 | 2012-06-27 | 东华大学 | 一种Fe3O4/石墨烯复合粉体的制备方法 |
| CN102974314A (zh) * | 2012-12-04 | 2013-03-20 | 天津大学 | 一种磁性金纳米粒子复合材料及其制备方法和应用 |
| CN104028222A (zh) * | 2014-05-13 | 2014-09-10 | 同济大学 | 复合纳米材料及其制备方法和去除四溴双酚-a的应用 |
| US20140294981A1 (en) * | 2011-10-06 | 2014-10-02 | Karlsruher Institut Fuer Technologie | Carbon encapsulated transition metal oxide nanocomposite, a method for its preparation and its use in li-ion batteries |
| CN104096536A (zh) * | 2013-04-01 | 2014-10-15 | 同济大学 | 一种磁性还原氧化石墨烯复合材料的制备及其用于去除水中喹诺酮类抗生素的方法 |
| CN104122215A (zh) * | 2014-07-21 | 2014-10-29 | 济南大学 | 一种可再生光度探针的制备和应用 |
-
2015
- 2015-03-26 CN CN201510135977.9A patent/CN104698052B/zh active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101710512A (zh) * | 2009-11-20 | 2010-05-19 | 哈尔滨工程大学 | 石墨烯与碳包覆铁磁性纳米金属复合材料及其制备方法 |
| US20140294981A1 (en) * | 2011-10-06 | 2014-10-02 | Karlsruher Institut Fuer Technologie | Carbon encapsulated transition metal oxide nanocomposite, a method for its preparation and its use in li-ion batteries |
| CN102515284A (zh) * | 2011-12-23 | 2012-06-27 | 东华大学 | 一种Fe3O4/石墨烯复合粉体的制备方法 |
| CN102974314A (zh) * | 2012-12-04 | 2013-03-20 | 天津大学 | 一种磁性金纳米粒子复合材料及其制备方法和应用 |
| CN104096536A (zh) * | 2013-04-01 | 2014-10-15 | 同济大学 | 一种磁性还原氧化石墨烯复合材料的制备及其用于去除水中喹诺酮类抗生素的方法 |
| CN104028222A (zh) * | 2014-05-13 | 2014-09-10 | 同济大学 | 复合纳米材料及其制备方法和去除四溴双酚-a的应用 |
| CN104122215A (zh) * | 2014-07-21 | 2014-10-29 | 济南大学 | 一种可再生光度探针的制备和应用 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| BAOPING LU 等: "Facile synthesis of Au@Fe3O4–graphene and Pt@Fe3O4–graphene ternary hybrid nanomaterials and their catalytic properties", 《RSC ADVANCES》 * |
| YULAN WANG 等: "Magnetic electrode-based label-free electrochemical impedance spectroscopy immunosensor for sensitive detection of human malignant melanoma markers using gold nanoparticles functionalized magnetic graphene sheets as signal amplifier", 《RSC ADVANCES》 * |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105329851A (zh) * | 2015-11-02 | 2016-02-17 | 杭州电子科技大学 | 一种纳米铁氧化物-多层石墨烯复合材料制备方法 |
| CN105329851B (zh) * | 2015-11-02 | 2017-02-01 | 杭州电子科技大学 | 一种纳米铁氧化物‑多层石墨烯复合材料制备方法 |
| CN106159240A (zh) * | 2016-08-30 | 2016-11-23 | 安徽师范大学 | 一种硫/石墨烯纳米复合材料的制备方法、锂离子电池正极、锂离子电池 |
| CN106159240B (zh) * | 2016-08-30 | 2019-06-25 | 安徽师范大学 | 一种硫/石墨烯纳米复合材料的制备方法、锂离子电池正极、锂离子电池 |
| CN107159259A (zh) * | 2017-05-16 | 2017-09-15 | 西北师范大学 | 一种金/四氧化三铁/氧化石墨烯纳米杂化材料及其制备方法 |
| CN107230558A (zh) * | 2017-06-21 | 2017-10-03 | 太原理工大学 | 一种Fe3O4/石墨烯复合材料的制备方法 |
| CN107230558B (zh) * | 2017-06-21 | 2021-03-23 | 太原理工大学 | 一种Fe3O4/石墨烯复合材料的制备方法 |
| CN108435205A (zh) * | 2018-04-19 | 2018-08-24 | 济南大学 | 石墨烯负载Ag-Au@Fe3O4的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104698052B (zh) | 2017-10-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Wang et al. | Highly sensitive electrochemical determination of Sunset Yellow based on gold nanoparticles/graphene electrode | |
| Li et al. | An electrochemical sensor based on copper-based metal-organic frameworks-graphene composites for determination of dihydroxybenzene isomers in water | |
| CN104698052A (zh) | 一种石墨烯/Fe3O4/金纳米复合材料的制备方法及其应用 | |
| Tang et al. | Electrochemical detection of 4-nitrophenol based on a glassy carbon electrode modified with a reduced graphene oxide/Au nanoparticle composite | |
| Wei et al. | Simultaneous electrochemical determination of hydroquinone, catechol and resorcinol at Nafion/multi-walled carbon nanotubes/carbon dots/multi-walled carbon nanotubes modified glassy carbon electrode | |
| Chen et al. | Molecularly imprinted ultrathin graphitic carbon nitride nanosheets–Based electrochemiluminescence sensing probe for sensitive detection of perfluorooctanoic acid | |
| Li et al. | Graphene–Au nanoparticles nanocomposite film for selective electrochemical determination of dopamine | |
| Yang et al. | Development of a glucose biosensor using advanced electrode modified by nanohybrid composing chemically modified graphene and ionic liquid | |
| Tan et al. | Gold nanoparticle decorated polypyrrole/graphene oxide nanosheets as a modified electrode for simultaneous determination of ascorbic acid, dopamine and uric acid | |
| Li et al. | Potassium-doped graphene for simultaneous determination of nitrite and sulfite in polluted water | |
| Naik et al. | Fabrication of poly (sudan III) modified carbon paste electrode sensor for dopamine: A voltammetric study | |
| Yang et al. | High quality Pt–graphene nanocomposites for efficient electrocatalytic nitrite sensing | |
| Deng et al. | Synthesis of Cobalt hexacyanoferrate decorated graphene oxide/carbon nanotubes-COOH hybrid and their application for sensitive detection ofhydrazine | |
| Zou et al. | Vertically-ordered mesoporous silica films grown on boron nitride-graphene composite modified electrodes for rapid and sensitive detection of carbendazim in real samples | |
| CN104698048B (zh) | 石墨烯/单壁碳纳米管/hemin纳米复合材料及其制备方法和应用 | |
| Li et al. | Electrochemical determination of iron in coastal waters based on ionic liquid-reduced graphene oxide supported gold nanodendrites | |
| Kong et al. | Palygorskite–expanded graphite electrodes for catalytic electro-oxidation of phenol | |
| Cheng et al. | A simple modified electrode based on MIL-53 (Fe) for the highly sensitive detection of hydrogen peroxide and nitrite | |
| CN104614425A (zh) | 一种功能化碳纳米管载Cu2O六角星形微晶复合材料的制备与应用 | |
| Li et al. | Porous NiTe2 nanosheet array: An effective electrochemical sensor for glucose detection | |
| Yang et al. | Electrochemical sensor using poly-(l-cysteine) functionalized CuO nanoneedles/N-doped reduced graphene oxide for detection of lead ions | |
| CN106248769B (zh) | 检测溶液中对苯二酚浓度的方法 | |
| CN106248766A (zh) | 一种CoFe2O4NWs/RGO纳米复合材料及其制备得到的扑热息痛电化学传感器 | |
| Cao et al. | Sensitive and Selective Electrochemical Determination of L‐Cysteine Based on Cerium Oxide Nanofibers Modified Screen Printed Carbon Electrode | |
| Zhang et al. | High-performance electrochemical nitrite sensing enabled using commercial carbon fiber cloth |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20191122 Address after: 215500 No.18, Zengfu Road, Baimao, Guli Town, Changshu, Suzhou, Jiangsu Province Patentee after: Suzhou Zhigao Jiahua Technology Co.,Ltd. Address before: 224000 No. 9 Yingbin Road, Jiangsu, Yancheng City Patentee before: YANCHENG INSTITUTE OF TECHNOLOGY |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20221221 Address after: 276800 R&D Building No. 8, Electronic Information Industrial Park, Gaoxin 7th Road, Rizhao Hi tech Zone, Shandong Province 237, Xueyuan Road, Rizhao Hi tech Zone, Shandong Province Patentee after: Rizhao Xinrui Investment Promotion Development Co.,Ltd. Address before: 215500 No.18, Baimao Zengfu Road, Guli Town, Changshu City, Suzhou City, Jiangsu Province Patentee before: Suzhou Zhigao Jiahua Technology Co.,Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right |