CN104686541A

CN104686541A - 一种含氟啶胺和吡唑醚菌酯的杀菌组合物及其应用

Info

Publication number: CN104686541A
Application number: CN201310656658.3A
Authority: CN
Inventors: 彭永强; 张宝俊; 邢刚; 高瑞花; 石振龙
Original assignee: Nanjing Huazhou Pharmaceutical Co Ltd
Current assignee: Nanjing Huazhou Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 2013-12-06
Filing date: 2013-12-06
Publication date: 2015-06-10

Abstract

本发明公开了一种含氟啶胺和吡唑醚菌酯的杀菌组合物及其应用，属于农药技术领域。该杀菌组合物以氟啶胺和吡唑醚菌酯为主要有效成分，其中氟啶胺与吡唑醚菌酯的重量比为1～70∶1～50。该杀菌组合物可应用于防治禾谷类、瓜果或蔬菜作物的真菌病害，尤其可以用于防治稻瘟病、纹枯病、疮痴病、白粉病、炭疽病、黑星病、青霉病、疫病、叶枯病、锈病、霜霉病、褐斑病、根肿病、立枯病、灰霉病、黑斑病、冠腐病、斑点病。该组合物具有较高的协同增效作用，克服和延缓了病菌的抗药性，扩大了防治谱，杀菌速度快、持效期长、降低了应用成本，防治效果明显优于其单剂使用。

Description

一种含氟啶胺和吡唑醚菌酯的杀菌组合物及其应用

技术领域

本发明属于农药技术领域，涉及一种杀菌组合物及其用途，尤其是一种以氟啶胺和吡唑醚菌酯为主要活性成分的杀菌组合物及其应用。

背景技术

氟啶胺（Fluazinam），纯品为黄色结晶粉末，熔点115-117，℃蒸气压1.5mpa(25。℃)密度0.366g/mL((25。℃)水中溶解度1.7mg/L(pH7，20，℃)有机溶剂中溶解度(g/L，20：℃)甲苯410，二氯甲烷330，乙醚320，乙醇150，正己烷12。对热、酸、碱稳定。化学名称：N-[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]-3-氯-4-(三氟甲基)-2，6-二硝基苯胺，分子式：

C₁₃H₄Cl₂F₆N₄O₄，结构式如下：

氟啶胺属于低毒杀菌剂，大鼠急性经口LD₅₀>5000mg/kg，大鼠急性经皮LD₅₀>2000mg/kg。属于环境友好型的有市场前景的杀菌剂品种，氟啶胺属吡啶胺类杀菌剂，其作用机理为线粒体氧化磷酰化解偶联剂，通过抵制孢子萌发、菌丝突破、生长和孢子形成而抵制所有阶段的感染过程。氟啶胺的杀菌谱很广，其效果优于常规保护性杀菌剂。主要应用于葡萄、苹果、梨、柑橘、小麦、大豆、马铃薯、番茄、黄瓜、水稻、茶、草坪等。除了杀菌活性外，氟啶胺还显示出对红蜘蛛等的杀螨活性。氟啶胺对黄瓜灰霉病、腐烂病、霜霉病、炭瘟病、白粉病、茎部腐烂病、番茄晚疫病、苹果黑星病、叶斑病、梨黑斑病、锈病，水稻稻瘟病、纹枯病、燕麦冠锈病、葡萄灰霉病、霜霉病、柑橘疮痂病、灰霉病、马铃薯晚疫病、草坪斑点病有良好的防治效果。

吡唑醚菌酯（Pyraclostrobin），又名唑菌胺酯，是巴斯夫公司最新型甲氧基丙烯酸酯类的杀菌剂。纯品为白色至浅米色无味结晶体，熔点63.7-65.2℃，蒸气压2.6×10^-8pa(20-25℃)；其化学名称为：N-[2-[[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基]氧甲基]苯基]-N-甲氧基氨基甲酸甲酯，分子式为：C₁₉H₁₈ClN₃O₄，结构式如下：

吡唑醚菌酯为线粒体呼吸抑制剂，使线粒体不能产生和提供细胞正常代谢所需能量，最终导致细胞死亡。它能控制子囊菌纲、担子菌纲、半知菌纲、卵菌纲等大多数病害。对孢子萌发及叶内菌丝体的生长有很强的抑制作用，具有保护和治疗活性。具有渗透性及局部内吸活性，持效期长，耐雨水冲刷。被广泛用防治小麦、水稻、花生、葡萄、蔬菜、马铃薯、香蕉、柠檬、咖啡、果树、核桃、茶树、烟草和观赏植物、草坪及其他大田作物上的病害。该化合物不仅毒性低，对非靶标生物安全，而且对使用者和环境均安全友好，已被美国EPA列为“减小风险的候选药剂”。另外，吡唑醚菌酯能对作物产生积极的生理调节作用，它能抑制乙烯的产生，这样可以帮助作物有更长的时间储备生物能量确保成熟度。

目前水稻、小麦、蔬菜、果树等作物上的叶枯病、锈病、白粉病、霜霉病、疫病、炭疽病、疮痴病、褐斑病、根肿病、立枯病、灰霉病、黑星病、黑斑病、稻瘟病、冠腐病、斑点病发生程度越来越重，防治的难度也越来越大：一方面，随着种植结构的改变，瓜果、蔬菜等经济作物种植面积逐步扩大，病害发生程度、发生数量均有所提高，在防治上难度加大；另一方面，病原菌的抗性在持续的药剂选择压力下逐年上升，单剂的防治效果大打折扣，植物病害防治面临着重大挑战。

发明内容

本发明的目的是针对上述技术问题提供一种适用范围广、成本低、效果好的含氟啶胺与吡唑醚菌酯的植物杀菌组合物。

本发明还有一个目的是提供该杀菌组合物在防治禾谷类、瓜果或蔬菜作物真菌病害上的应用。

本发明的目的是通过下列措施来实现的：

一种杀菌组合物，以氟啶胺与吡唑醚菌酯为主要有效成分，其中氟啶胺与吡唑醚菌酯重量比为1～70：1～50，优选为5～50：10～50，进一步优选为5～40：10～40，最优选为1：2～8。

本发明杀菌组合物，氟啶胺和吡唑醚菌酯占组合物的重量百分含量为2～80%，优选为5～50%，最优选8～40%。

该杀菌组合物可由氟啶胺和吡唑醚菌酯与已知的助剂复配成农药上允许的任意一种剂型。

所述的剂型优选乳油、粉剂、可湿性粉剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂或水分散颗粒剂。

这些已知的助剂为农药上常用的分散剂、扩散剂、消泡剂、湿润剂、崩解剂等。优选对甲氧基脂肪酸胺基苯磺酸钠、亚甲基双萘磺酸钠、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯及其聚氧乙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯及其衍生物、双酚聚醚、失水山梨醇脂肪酸酯、十二烷基苯磺酸钙、烷基萘磺酸盐、脂肪醇硫酸盐、烷基磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基萘磺酸甲醛缩合物钠盐、聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段化合物、壬基酚聚氧乙烯醚、环己酮、二甲苯、甲苯、溶剂油、植物油、黄原胶、聚乙烯醇、白炭黑、高岭土、羧甲基纤维素、木质素、木质磺酸钠、聚丙烯酸酯、硅酸镁铝、水（包括去离子水）、乙二醇、丙二醇、异丙醇、有机硅等中的一个或多个组合。

本发明杀菌组合物在防治禾谷类、瓜果或蔬菜作物真菌病害上的应用，优选在制备防治稻瘟病、纹枯病、疮痴病、白粉病、炭疽病、黑星病、青霉病、疫病、叶枯病、锈病、霜霉病、褐斑病、根肿病、立枯病、灰霉病、黑斑病、冠腐病、斑点病的杀菌药物上的应用，进一步优选在制备防治水稻稻瘟病、水稻纹枯病、柑橘疮痂病、小麦白粉病、辣椒炭疽病、苦瓜黑星病、柑桔青霉病、黄瓜白粉病、番茄早疫病和晚疫病的杀菌药物上的应用。

与现有技术相比，本发明的有益效果：

1、本发明杀菌组合物所用的氟啶胺是吡啶胺类杀菌剂，吡唑醚菌酯是甲氧基丙烯酸酯杀菌剂，作用机理不同，相互混配不会产生抵触，与单剂相比，有明显的协同增效作用，扩大了防治谱，特别适用于防治水稻、小麦、苹果、梨、茶树、草坪、辣椒、香蕉、芒果、菠萝、黄瓜、番茄等作物病害，杀菌速度快、持效期长，减少了用药量，降低了成本。

2、与单剂相比，本发明杀菌组合物能抑制害虫或真菌对单一制剂的抗药性的产生，克服和延缓了抗药性，可替代常规和易产生抗性的农药，明显提高了防治效果。

具体实施方式

以下结合实施例对本发明作进一步说明，实施例中剂型的制备方法均为常规方法。

实施例1

将氟啶胺5g、吡唑醚菌酯10g、净洗剂LS（对甲氧基脂肪酸胺基苯磺酸钠）2g、扩散剂NNO（亚甲基双萘磺酸钠）4g、白炭黑5g，高岭土加至100g，混合物进行气流粉碎，制得主要有效成分重量百分含量为15%可湿性粉剂。

实施例2

将氟啶胺10g、吡唑醚菌酯40g、净洗剂LS3g、扩散剂NNO4g、白炭黑5g，加高岭土至100g，混合物进行气流粉碎，制得主要有效成分重量百分含量为50%可湿性粉剂。

实施例3

将氟啶胺4g、吡唑醚菌酯32g、净洗剂LS3g、扩散剂NNO4g、白炭黑5g，加高岭土至100g，混合物进行气流粉碎，制得主要有效成分重量百分含量为36%可湿性粉剂。

实施例4

称取氟啶胺5g、吡唑醚菌酯50g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、农乳33＃（烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚）2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g、100﹟溶剂油13g，加水至100g。将以上原料按常规配制水乳剂的方法投入混合釜中高速混合，制成主要有效成分重量百分含量为55％酯水乳剂。

实施例5

称取氟啶胺2g、吡唑醚菌酯30g、十二烷基苯磺酸钙6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、农乳33＃2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g、异丙醇10g，加水至100g。将以上原料按常规配制微乳剂的方法投入混合釜中混合，制成主要有效成分重量百分含量为32％微乳剂。

实施例6

称取氟啶胺1g、吡唑醚菌酯5g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、农乳33＃2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g、100﹟溶剂油13g，加水至100g。将以上原料按常规配制水乳剂的方法投入混合釜中高速混合，制成主要有效成分重量百分含量为6％水乳剂。

实施例7

称取氟啶胺50g、吡唑醚菌酯20g、十二烷基苯磺酸钙5g、苯乙基酚聚氧乙烯醚2g、加100﹟溶剂油至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成主要有效成分重量百分含量为70％乳油。

实施例8

称取氟啶胺2g、吡唑醚菌酯40g、十二烷基苯磺酸钙8g、苯乙基酚聚氧乙烯醚5g、加100﹟溶剂油至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成主要有效成分重量百分含量为42％乳油。

实施例9

称取氟啶胺5g、吡唑醚菌酯20g、十二烷基苯磺酸钙6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、农乳33＃2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g、丙醇10g，加水至100g。将以上原料按常规配制微乳剂的方法投入混合釜中混合，制成主要有效成分重量百分含量为25％微乳剂。

实施例10

称取氟啶胺5g、吡唑醚菌酯0.5g、十二烷基苯磺酸钙6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚7g、加100﹟溶剂油至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成主要有效成分重量百分含量为5.5％乳油。

实施例11

称取氟啶胺5g、吡唑醚菌酯30g、十二烷基苯磺酸钙4g、苯乙基酚聚氧乙烯醚4g，加100﹟溶剂油至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成主要有效成分重量百分含量为35％乳油。

实施例12

称取氟啶胺10g、吡唑醚菌酯10g、木质素2g、聚氧乙烯聚氧丙烯醚4g、黄原胶0.15g、乙二醇5g、硅氧乙烷0.10g、硅酸镁铝0.5g，加水补足至100g，在砂磨机的作用下制成主要有效成分重量百分含量为20%悬浮剂。

实施例13

称取氟啶胺30g、吡唑醚菌酯12g、木质素2g、聚氧乙烯聚氧丙烯醚4g、黄原胶0.15g、乙二醇5g、硅氧乙烷0.10g、硅酸镁铝0.5g，加水补足至100g，在砂磨机的作用下制成主要有效成分重量百分含量为42%悬浮剂。

实施例14

称取氟啶胺2g、吡唑醚菌酯5g、木质素磺酸钠8g、十二烷基硫酸钠2g、硫酸铵5g、聚乙烯醇5g、硼砂2g，硅藻土补足至100g，将以上原料按水分散颗粒剂方法制成主要有效成分重量百分含量为7％水分散颗粒剂。

实施例15

称取氟啶胺4g、吡唑醚菌酯13g、木质素磺酸钠8g、十二烷基硫酸钠2g、硫酸铵5g、聚乙烯醇5g、硼砂2g、硅藻土补足至100g，将以上原料按水分散颗粒剂方法制成主要有效成分重量百分含量为17％水分散颗粒剂。

实施例16

称取氟啶胺5g、吡唑醚菌酯15g、木质素2g、聚氧乙烯聚氧丙烯醚4g、黄原胶0.15g、乙二醇5g、硅氧乙烷0.10g、硅酸镁铝0.5g，用水补足至100g，在砂磨机的作用下制成主要有效成分重量百分含量为20%悬浮剂。

实施例17

1、室内生测试验：

在室内采用菌丝生长速率法，测定不同药剂对小麦白粉病（Blumeria graminis(DC.)Speer）菌株的EC₅₀值，采用孙云沛介绍的共毒系数计算方法，计算出混剂的共毒系数（CTC），确定混剂的增效性。

以混剂中某一单剂为标准药剂（通常选择EC₅₀较低者），进行计算：

单剂毒力指数=标准药剂EC₅₀/某单剂EC₅₀×100

理论毒力指数=A单剂的毒力指数×A单剂在混剂中所占比例+B单剂的毒力指数×B单剂在混剂中所占比例

实测毒力指数=标准单剂的EC₅₀值/混剂的EC₅₀值×100

共毒系数=实测毒力指数/理论毒力指数×100

CTC大于120时混剂具有协同增效性，CTC小于80时为拮抗，CTC在80-120之间为相加作用。

表1氟啶胺-吡唑醚菌酯不同配比对小麦白粉病菌株的室内生测结果

药剂	毒力回归方程	EC₅₀（mg/L）	共毒系数
				氟啶胺SC(A)	Y=6.50+2.09X	0.1926	—
吡唑醚菌酯WDG(B)	Y=6.37+2.15X	0.2301	—
				A:B=1:2	Y=6.54+1.94X	0.1611	134.09
A:B=1:4	Y=6.07+1.28X	0.1465	151.14
				A:B=1:8	Y=7.18+2.51X	0.1348	167.08

从表1可以看出，氟啶胺与吡唑醚菌酯组合物具有明显的协同增效作用。

2、田间药效试验：

用上述实施例制得的农药制剂防治小麦白粉病试验。

1）试验处理：本试验药剂用量根据各个成分的不同分别设三个处理浓度，对照药剂分别是市售农药10％吡唑醚菌酯WDG和50％氟啶胺SC及空白清水试验。

2）试验方法：每个小区面积为66.7m²，重复3次；施药前调查及防治后的检查药效方法为：在试验处理区内随机取样5点（每点面积为2m²），检查小麦白粉病的发生程度。

3）试验结果见下表：

表2氟啶胺-吡唑醚菌酯不同配比对小麦白粉病的田间试验结果

注：a表示在α＝0.05水平上显著，b表示在α=0.05水平上有差异，c表示在α＝0.05水平上不显著。

从表2可以看出，氟啶胺与吡唑醚菌酯组合物的防治效果优良，杀菌速度快、持效期长，防治效果均好于单剂品种，在农业应用中具有应用价值。

Claims

1.一种杀菌组合物，其特征在于以氟啶胺与吡唑醚菌酯为主要有效成分，其中氟啶胺与吡唑醚菌酯的重量比为1～70：1～50。

2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于所述的氟啶胺与吡唑醚菌酯的重量比为5～50：10～50。

3.根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征在于所述的氟啶胺和吡唑醚菌酯的重量比为5～40：10～40。

4.根据权利要求3所述的杀菌组合物，其特征在于所述的氟啶胺和吡唑醚菌酯的重量比为其特征在于所述的氟啶胺和吡唑醚菌酯的重量比为1：2～8。

5.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于所述的氟啶胺和吡唑醚菌酯二者占组合物的重量百分含量为2～80%。

6.根据权利要求5所述的杀菌组合物，其特征在于所述的氟啶胺和吡唑醚菌酯二者占组合物的重量百分含量为5～50%。

7.根据权利要求6所述的杀菌组合物，其特征在于所述的氟啶胺和吡唑醚菌酯二者占组合物的重量百分含量为8～40%。

8.权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于由氟啶胺和吡唑醚菌酯与已知的助剂复配成农药上允许的任意一种剂型，所述的剂型是乳油、粉剂、可湿性粉剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂或水分散颗粒剂。

9.权利要求1所述的杀菌组合物在防治禾谷类、瓜果或蔬菜作物真菌病害上的应用。

10.权利要求1所述的杀菌组合物在制备防治稻瘟病、纹枯病、疮痴病、白粉病、炭疽病、黑星病、青霉病、疫病、叶枯病、锈病、霜霉病、褐斑病、根肿病、立枯病、灰霉病、黑斑病、冠腐病、斑点病的杀菌药物上的应用，优选在制备防治水稻稻瘟病、水稻纹枯病、柑橘疮痂病、小麦白粉病、辣椒炭疽病、苦瓜黑星病、柑桔青霉病、黄瓜白粉病、番茄早疫病和晚疫病的杀菌药物上的的应用。