CN104655762B - 一种核泵清洗液中阴离子含量的测定方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种核泵清洗液中阴离子含量的测定方法，包括以下步骤：采用离子色谱法测定阴离子混合标准溶液中阴离子的峰面积，建立标准曲线，所述阴离子包括F‑、Cl‑和SO4 2‑；将核泵待测清洗液进行预处理，得到预处理核泵待测清洗液；采用离子色谱法测定预处理核泵待测清洗液中阴离子的峰面积，根据峰面积及建立的标准曲线，得到核泵清洗液中阴离子的浓度。本发明为核泵清洗液中阴离子含量的测定提供了方法依据；本发明提供的方法操作简单、重现性较好；本发明提供的测定方法是保证核泵清洁度达到要求的关键所在之一，从而确保生产制造的核级主泵阴离子符合相关防污的要求。
Description
技术领域
本发明属于核泵清洗液中离子含量的技术领域，尤其涉及一种核泵清洗液中阴离子含量的测定方法。
背景技术
核泵在整座核电站中起着重要的作用，核泵的特殊工况决定着若核泵材料受到污染，则污染物有可能进入回路，并引起下列危害：反应堆堆芯沉积物的活化；沉积物对运动部件带来不利影响；对不锈钢合金的局部(或总体)腐蚀；沉积物造成热交换下降。因此，核泵材料的表面清洁度是核泵研发和生产制造过程中的重要课题。
无论是ASME(美国材料试验协会)还是RCC-M(压水堆核岛机械设备设计和建造规则)规范，都对核泵材料的表面清洁程度提出了严格的要求。实际运作情况表明，几大核岛主设备制造商对污染的要求相当高，从制造开始就加强了防污控制，其中包括标识材料、切削机、打磨砂轮、钢刷、切削液等等一切可能引起污染的东西。当然，与奥氏体钢表面接触的工装也是要选用奥氏体钢材料，以防止铁素体污染。
虽然ASME和RCC-M规范都明确了核泵材料防污染的指导性原则，各核岛主设备制造商也都对核泵材料的防污染验收标准提出了非常严格的要求，在擦拭工艺中采用到的清洗材料中无机阴离子的含量有严格要求，如氟含量不超过200ppm、氯含量不超过200ppm和硫含量不超过250ppm，但对于设计寿命在60年的一级核主泵表面的擦拭工艺方法在我国尚无标准，对清洗材料中无机阴离子的检测方法也没有明确的规定。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种核泵清洗液中阴离子含量的测定方法，本发明提供的测定方法为核泵清洗液中阴离子含量的检测提供方法依据。
本发明提供了一种核泵清洗液中阴离子含量的测定方法，包括以下步骤：
采用离子色谱法测定阴离子混合标准溶液中阴离子的峰面积，建立标准曲线，所述阴离子包括F-、Cl-和SO4 2-；
将核泵待测清洗液进行预处理，得到预处理核泵待测清洗液；
采用离子色谱法测定预处理核泵待测清洗液中阴离子的峰面积，根据峰面积及建立的标准曲线，得到核泵清洗液中阴离子的浓度。
优选地，所述离子色谱法中的淋洗液为碳酸钠-碳酸氢钠混合溶液。
优选地，所述碳酸钠-碳酸氢钠混合溶液为4.5mmol/L碳酸钠和0.8mmol/L碳酸氢钠的混合溶液。
优选地，所述核泵待测清洗液包括乙醇溶液、丙酮溶液、显影剂溶液、切削液、渗透剂和清洗剂中的一种或多种。
优选地，所述核泵待测清洗液为乙醇溶液或丙酮溶液，预处理过程为：
将核泵清洗液和淋洗液混合，得到混合液A；
将混合液A中有机物质挥干，再加入水，得到混合液B；
将混合液B进行洗脱，得到预处理核泵待测清洗液。
优选地，所述核泵待测清洗液为显影剂溶液、切削液、渗透剂或清洗剂，预处理过程为：
以淋洗液作为吸收液，将核泵待测清洗液置于氧弹燃烧装置中进行氧弹燃烧，得到混合液C；
将混合液C进行洗脱，得到预处理核泵待测清洗液。
优选地，所述阴离子混合标准溶液中F-质量浓度为0.02mg/L～2.0mg/L。
优选地，所述阴离子混合标准溶液中Cl-质量浓度为0.02mg/L～2.0mg/L。
优选地，所述阴离子混合标准溶液中SO4 2-的质量浓度为0.05mg/L～5.0mg/L。
优选地，离子色谱法测定预处理核泵待测清洗液时预处理核泵待测清洗液的进样量为100μL；
离子色谱法测定预处理核泵待测清洗液时采用AS23阴离子分离柱。
本发明提供了一种核泵清洗液中阴离子含量的测定方法，包括以下步骤：采用离子色谱法测定阴离子混合标准溶液中阴离子的峰面积，建立标准曲线，所述阴离子包括F-、Cl-和SO4 2-；将核泵待测清洗液进行预处理，得到预处理核泵待测清洗液；采用离子色谱法测定预处理核泵待测清洗液中阴离子的峰面积，根据峰面积及建立的标准曲线，得到核泵清洗液中阴离子的浓度。本发明为核泵清洗液中阴离子含量的测定提供了方法依据；本发明提供的方法操作简单、重现性较好；本发明提供的测试方法是保证核泵清洁度达到要求的关键所在之一，从而确保生产制造的核级主泵阴离子符合相关防污的要求。
附图说明
图1为对称峰峰高乘半峰宽法计算峰面积示意图；
图2为本发明实施例1、实施例2和实施例3制备的混合标准使用液中F-、Cl-和SO4 2-的色谱图。
具体实施方式
本发明提供了一种核泵清洗液中阴离子含量的测定方法，包括以下步骤：
采用离子色谱法测定阴离子混合标准溶液中阴离子的峰面积，建立标准曲线，所述阴离子包括F-、Cl-和SO4 2-；
将核泵待测清洗液进行预处理，得到预处理核泵待测清洗液；
采用离子色谱法测定预处理核泵待测清洗液中阴离子的峰面积，根据峰面积及建立的标准曲线，得到核泵清洗液中阴离子的浓度。
本发明采用离子色谱法测定阴离子混合标准溶液中阴离子的峰面积，建立标准曲线，所述阴离子包括F-、Cl-和SO4 2-。
在本发明中，所述阴离子混合标准溶液为F-、Cl-和SO4 2-混合标准使用液。所述阴离子混合标准溶液的制备方法优选包括以下步骤：
将氟标准储备液、氯标准储备液和硫酸根标准储备液混合，定容，得到阴离子混合标准溶液。
在本发明的具体实施例中，所述氟标准储备液优选为氟化钠溶液；所述氟化钠溶液的质量浓度优选为1000μg/mL；所述氯标准储备液优选为氯化钠溶液，所述氯化钠溶液的质量浓度优选为1000μg/mL；所述硫酸根标准储备液优选为硫酸钠溶液，所述硫酸钠溶液的质量浓度优选为1000μg/mL。
在本发明中，所述阴离子混合标准溶液中F-的质量浓度优选为2mg/L，Cl-的质量浓度优选为2mg/L，所述SO4 2-的质量浓度优选为5mg/L。
本发明对建立标准曲线的方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的建立标准曲线的技术方案即可。在本发明中，所述标准曲线的建立优选包括以下步骤：
将一系列不同浓度的阴离子混合标准溶液采用离子色谱法进行测定，测试阴离子混合标准溶液中阴离子的峰面积，根据得到的不同浓度的阴离子混合标准溶液的峰面积绘制阴离子浓度和峰面积对应关系的函数曲线，即为标准曲线。在本发明中，所述一系列不同浓度的阴离子混合标准溶液的数量优选为5个以上，更优选为5～10个；所述一系列不同浓度的阴离子混合标准溶液中阴离子的浓度是已知的，其中，氟离子的质量浓度优选为0.02mg/L～2.0mg/L，氯离子的质量浓度优选为0.02mg/L～2.0mg/L，硫酸根的质量浓度优选为0.05mg/L～5.0mg/L。
将核泵待测清洗液进行预处理，得到预处理核泵待测清洗液。在本发明中，所述核泵清洗液优选包括乙醇溶液、丙酮溶液、显影剂、切削液、渗透剂和清洗剂中的一种或多种。本发明对所述核泵待测清洗液的来源没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的核泵待测清洗液即可，如可以采用其市售商品。在本发明的实施例中，所述乙醇溶液购买于沈阳力诚试剂销售中心；所述丙酮溶液购买于沈阳力诚试剂销售中心；所述显影剂购买于沈阳融腾科工贸易有限公司；所述切削液购买于沈阳鑫润德经贸有限公司；所述渗透剂购买于沈阳融腾科工贸易有限公司；所述清洗剂购买于沈阳融腾科工贸易有限公司。
在本发明中，所述核泵待测清洗液为乙醇溶液或丙酮溶液，预处理过程为：
将核泵清洗液和淋洗液混合，得到混合液A；
将混合液A中有机物质挥干，再加入水，得到混合液B；
将混合液B进行洗脱，得到预处理核泵待测清洗液。
本发明将核泵清洗液和淋洗液混合，得到混合液A。具体的，所述核泵清洗液为乙醇溶液时，本发明对所述乙醇溶液的来源没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的乙醇即可，如可以采用其市售商品。
在本发明中，所述淋洗液优选为碳酸钠-碳酸氢钠溶液；所述碳酸钠-碳酸氢钠溶液中碳酸钠的摩尔浓度优选为4.5mmol/L，碳酸氢钠的摩尔浓度优选为0.8mmol/L。所述碳酸钠-碳酸氢钠溶液的制备方法优选包括以下步骤：
将碳酸钠溶液和碳酸氢钠溶液混合，定容，得到碳酸钠-碳酸氢钠溶液。
在本发明中，所述碳酸钠溶液的摩尔浓度优选为0.5mol/L，所述碳酸氢钠的摩尔浓度优选为0.5mol/L。
本发明对所述定容的方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的定容技术方案即可。
在本发明中，所述乙醇溶液和淋洗液的体积比优选为4～6：1，更优选为5:1。
本发明将得到的混合液A中有机物质挥干，再加入水，得到混合液B。本发明对所述挥干的方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的挥干技术方案即可。在本发明中，所述核泵清洗液为乙醇溶液时，所述挥干的温度优选为57℃～63℃，更优选为60℃；所述挥干的时间优选为3h～4h，更优选为3h。
在本发明中，所述水优选为高纯水，所述高纯水的杂质含量低于0.01mg/L，所述高纯水的电阻率大于18.2MΩ·cm。在本发明中，所述核泵清洗液为乙醇溶液时，所述水和乙醇溶液的体积优选为4～6：1，更优选为5:1。
将混合液B进行洗脱，得到预处理核泵待测清洗液。本发明优选将混合液B依次经过0.22μm水性滤膜针头滤器和C18柱进行洗脱。洗脱过程中，将前面3mL洗脱液弃掉，收集后面的洗脱液，得到预处理核泵清洗液。
在本发明中，所述核泵待测清洗液为显影剂溶液、切削液、渗透剂或清洗剂时，预处理过程为：
以淋洗液作为吸收液，将核泵待测清洗液置于氧弹燃烧装置中进行氧弹燃烧，得到混合液C；
将混合液C进行洗脱，得到预处理核泵待测清洗液。
在本发明实施例中，将核泵待测清洗液置于胶囊中称量，将装有样品的胶囊置于样品杯中，再将装有胶囊的样品杯置于氧弹燃烧装置中量热弹的吸收瓶内进行氧弹燃烧，所述吸收瓶内装有淋洗液。
本发明对所述氧弹燃烧的方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的氧弹燃烧技术方案即可。在本发明中，所述核泵待测清洗液为显影剂时，所述显影剂的质量和淋洗液的体积比优选为(0.05～1.0)g:10mL，更优选为(0.2～0.8)g:10mL，最优选为0.5g:10mL。
本发明对所述胶囊和样品杯没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的氧弹燃烧时采用的胶囊和样品杯即可。
完成氧弹燃烧后，本发明采用淋洗液对量热弹内部和样品杯进行冲洗，将得到的液体进行定容，得到混合液C。
本发明将混合液C进行洗脱，得到预处理核泵待测清洗液。本发明优选将混合液C的上清液进行洗脱。本发明优选将上清液依次通过0.22μm水性滤膜针头滤器和C18柱进行洗脱。洗脱过程中，将前面3mL洗脱液弃掉，收集后面的洗脱液，得到预处理核泵待测清洗液。
本发明采用离子色谱法测定预处理核泵待测清洗液中阴离子的峰面积，根据峰面积及建立的标准曲线，得到核泵清洗液中阴离子的浓度。
在本发明中，采用所述离子色谱法测定预处理核泵待测清洗液中阴离子的峰面积时，优选以淋洗液作为空白样品，测定淋洗液的峰面积。在本发明中，离子色谱法测定时，检测器为电导检测器，电导检测器的检测池温度为35℃；抑制器为连续自动再生膜阴离子抑制器，抑制电流为25mA；进样量为100μL；色谱柱采用AS23阴离子分离柱，色谱柱采用碳酸钠、碳酸氢钠系统。本发明采用对称峰峰高乘半峰宽法计算峰面积，其示意图为图1所示，图1为对称峰峰高乘半峰宽法计算峰面积示意图；其中，A为峰面积，h为峰高，Wh/2为峰宽。本发明根据公式1计算峰面积：
A＝1.065×h×W1/2 公式1；
公式1中，A为峰面积，h为峰高，Wl/2为半峰宽；
在本发明中，样品预处理核泵待测清洗中被测组分含量以样品中被测组分经校正过的峰面积占样品中各组分经校正过的峰面积的总和的比例来表示。
在本发明的实施例中，本发明将空白样品和预处理核泵待测清洗液在相同的离子色谱仪工作条件下依次进入离子色谱仪中，记录色谱图，得到空白样品和预处理核泵待测清洗液的峰面积。本发明根据峰面积及上述技术方案所述的标准曲线，得到核泵清洗液中阴离子的浓度。
本发明根据预处理核泵待测清洗液的峰面积及标准曲线计算得到试样溶液A中F-、Cl-或SO4 2-浓度，所述试样溶液A为乙醇溶液或丙酮溶液，空白溶液中F-、Cl-或SO4 2-浓度；
本发明根据公式2对试样溶液A中F-、Cl-或SO4 2-的含量进行计算：
X1＝(C1-C01)×V1×1000/V0×1000 公式2；
公式2中，X1为试样溶液A中氟离子、氯离子或硫酸根离子的含量，单位为毫克每千克(mg/kg)；
C1为测定用试样溶液A中的氟离子、氯离子或硫酸根离子浓度，单位为毫克每升(mg/L)；
C01为空白溶液中氟离子、氯离子或硫酸根离子的浓度，单位为毫克每升(mg/L)；
V1为试样溶液体积，单位为毫升(mL)；
V0为试样溶液的移取体积，单位为毫升(mL)。
本发明根据色谱图及标准曲线计算得到试样溶液B中阴离子浓度，所述试样溶液B为显影剂、切削液、渗透剂或清洗剂；根据色谱图及标准曲线计算得到及空白溶液中阴离子浓度；
本发明根据公式3对试样溶液B中F-、Cl-或SO4 2-的含量进行计算：
X2＝(C2-C02)×V2×f×1000/m×1000 公式3；
公式3中：X2为试样溶液B中氟离子、氯离子或硫酸根离子的含量，单位为毫克每千克(mg/kg)；
C2为测定用试样溶液B中的氟离子、氯离子或硫酸根离子浓度，单位为毫克每升(mg/L)；
C02为空白溶液中氟离子、氯离子或硫酸根离子的浓度，单位为毫克每升(mg/L)；
V2为试样溶液B体积，单位为毫升(mL)；
f为试样溶液B稀释倍数；
m为试样溶液B取样量，单位为克(g)。
本发明对试样溶液进行加标回收率的测试。本发明根据公式4进行加标回收率的测定：
加标回收率＝C3×100％/C4 公式4；
公式4中，C3为试样溶液中氟离子、氯离子或硫酸根离子浓度的实际测定值；
C4为试样溶液中氟离子、氯离子或硫酸根离子浓度的理论值。
本发明根据公式4计算加标回收率，结果表明：本发明提供的方法的加标回收率在90％～106％之间，重现性范围较好。
本发明提供了一种核泵清洗液中阴离子含量的测定方法，包括以下步骤：采用离子色谱法测定阴离子混合标准溶液中阴离子的峰面积，建立标准曲线，所述阴离子包括F-、Cl-和SO4 2-；将核泵待测清洗液进行预处理，得到预处理核泵待测清洗液；采用离子色谱法测定预处理核泵待测清洗液中阴离子的峰面积，根据峰面积及建立的标准曲线，得到核泵清洗液中阴离子的浓度。本发明为核泵清洗液中阴离子含量的测定提供了方法依据；本发明提供的方法操作简单、重现性较好。
为了进一步说明本发明，下面结合实施例对本发明提供的一种核泵清洗液中阴离子含量的测定方法进行详细地描述，但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。
在下述实施例1中，所述乙醇购买于沈阳力诚试剂销售中心；
实施例2中，所述显影剂购买于沈阳融腾科工贸易有限公司；
实施例3中，所述切削液购买于沈阳鑫润德经贸有限公司。
实施例1
取18mL 0.5mol/L碳酸钠和3.2mL 0.5mol/L碳酸氢钠置于2000mL淋洗瓶中，用水稀释到标线，摇匀，此溶液碳酸钠浓度为4.5mmol/L；碳酸氢钠浓度为0.8mmol/L；
分别从1000μg/mL的F-标准储备液、1000μg/mL的Cl-标准储备液和1000μg/mL的SO4 2-标准储备液中分别吸取0.10mL、0.10mL和0.50mL于100mL容量瓶中，用水稀释至标线，此溶液中F-、Cl-和SO4 2-的浓度为2.0mg/L，2.0mg/L和5.0mg/L；
移取混合标准使用液，加水稀释，制成一系列标准溶液，含氟离子浓度为0.02mg/L、0.04mg/L、0.10mg/L、0.50mg/L、1.00mg/L；氯离子浓度为0.02mg/L、0.04mg/L、0.10mg/L、0.50mg/L、1.00mg/L；硫酸根离子浓度为0.05mg/L、0.10mg/L、0.25mg/L、1.25mg/L、2.50mg/L的混合标准溶液，从低浓度到高浓度依次进样，得到上述各浓度标准溶液的色谱图，见图2，图2为本发明实施例1、实施例2和实施例3制备的混合标准使用液中F-、Cl-和SO4 2-的色谱图。本发明以氟离子、氯离子或硫酸根离子的浓度(mg/L)为横坐标，以峰面积为纵坐标，绘制标准曲线，计算得到的标准曲线的线性回归方程分别为：
F-的线性回归方程为：y1＝0.9619x1+0.0036 R1 2＝99.9863；
Cl-的线性回归方程为：y2＝0.6062x2+0.0041 R2 2＝99.9884；
SO4 2-的线性回归方程为：y3＝0.4286x3-0.0048 R3 2＝99.9930。
在烧杯中不加入样品直接加入10.0mL淋洗液作为空白溶液，定容体积为10mL，备用；
移取50.0mL乙醇溶液，加入10mL淋洗液，再加热板60℃将乙醇挥干，准确加入10.0mL水溶解杂质，备用。
取上述溶液通过0.22μm水性滤膜针头滤器、C18柱，弃去前面3mL，收集后面洗脱液，得到预处理乙醇溶液，待测；
分别吸取空白和试样溶液1.0mL(仪器进样量为100μL)，在相同工作条件下，依次注入离子色谱仪中，记录色谱图；根据保留时间定性，分别测量空白溶液和试样溶液的峰面积。
本发明将50mL预处理乙醇溶液和1.0mL混合标准使用液混合，进行加标回收率的测定；
本发明根据峰面积和线性回归方程计算出空白溶液和试样溶液中F-、Cl-和SO4 2-的浓度，再根据公式2计算出空白溶液和乙醇中F-、Cl-和SO4 2-的含量、回收率及根据公式4计算出的加标回收率结果见表1，表1为本发明实施例1提供的乙醇中F-、Cl-和SO4 2-的含量及加标回收率测试结果：
表1本发明实施例1提供的乙醇中F-、Cl-和SO4 2-的含量及加标回收率测试结果
本方法具有无乙醇的基体干扰，灵敏度高，重现性好，加标回收率为92％～106％，重现性较好。本发明提供的方法为AP1000核电泵项目乙醇中阴离子检测提供了有效的检测方法。
实施例2
称取0.50g显影剂至样品杯中，用胶囊中称量(根据发热量可适当盖上一些惰性材料(例如：氧化铝))，在量热弹的吸收瓶内装入10mL的淋洗液，组装好后，通入氧气，闭合上电路点燃样品，燃后断开电路，让量热弹冷却至环境温度；缓慢打开量热弹，再利用吸收瓶内的溶液彻底冲洗量热弹内部及样品杯，将吸收杯内的液体定容100mL，备用；
取上述备用的上清液15mL，通过0.22μm水性滤膜针头滤器、C18柱，弃去前面3mL，收集后面洗脱液，得到预处理显影剂，待测；
移取混合标准使用液，加水稀释，制成一系列标准溶液，含氟离子浓度为0.10mg/L、0.40mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L；氯离子浓度为0.10mg/L、0.40mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L；硫酸根离子浓度为0.25mg/L、1.00mg/L、2.50mg/L、5.00mg/L的混合标准使用液，从低浓度到高浓度依次进样，得到上述各浓度混合标准使用液的色谱图，见图2。本发明以氟离子、氯离子或硫酸根离子的浓度(mg/L)为横坐标，以峰面积为纵坐标，绘制标准曲线，计算得到标准曲线的线性回归方程分别为：
F-的线性回归方程为：y4＝0.9408x4+0.0021 R4 2＝99.8588；
Cl-的线性回归方程为：y5＝0.6463x5+0.0913 R5 2＝99.5093；
SO4 2-的线性回归方程为：y6＝0.4473x6+0.0102 R6 2＝99.9328。
在氧弹燃烧装置中不加入样品显影剂，加入10.0mL淋洗液作为空白溶液，进行氧弹燃烧，然后将预处理的空白溶液定容，备用；
分别吸取空白和试样溶液1.0mL(仪器进样量为100μL)，在相同工作条件下，依次注入离子色谱仪中，记录色谱图。根据保留时间定性，分别测量空白和样品的峰面积。
本发明将0.5g显影剂和25.0mL混合标准使用液混合，进行加标回收率的测定；
本发明根据峰面积及建立的标准曲线，计算出空白溶液和试样溶液中F-、Cl-和SO4 2-的浓度，再根据公式3计算出空白溶液和显影剂中F-、Cl-和SO4 2-的含量、回收率及加标回收率结果见表2，表2为本发明实施例2提供的显影剂中F-、Cl-和SO4 2-的含量及加标回收率测试结果：
表2本发明实施例2提供的显影剂中F-、Cl-和SO4 2-的含量、及加标回收率测试结果
从表2可以看出，本发明提供的方法具有显影剂基体干扰小，灵敏度高，重现性好，加标回收率在90％～102％之间，重现性范围较好。本发明为AP1000核电泵项目中显影剂中阴离子检测提供了有效的检测方法。
实施例3
称取0.50g切削液(精确到0.1mg)至样品杯中，用胶囊中称量(根据发热量可适当盖上一些惰性材料(例如：氧化铝))，在量热弹的吸收瓶内装入10mL的淋洗液，组装好后，通入氧气，闭合上电路点燃样品，燃后断开电路，让量热弹冷却至环境温度；缓慢打开量热弹，再利用吸收瓶内的溶液彻底冲洗量热弹内部及样品杯，将吸收杯内的液体定容100mL，备用。
取上述备用的上清液约15mL，通过0.22μm水性滤膜针头滤器、C18柱，固相萃取柱使用前需进行活化，弃去前面3mL，收集后面洗脱液，得到预处理切削液，待测；
移取混合标准使用液，加水稀释，制成一系列标准溶液，含氟离子浓度分别为0.10mg/L、0.40mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L；氯离子浓度分别为0.10mg/L、0.40mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L；硫酸根离子浓度分别为0.25mg/L、1.00mg/L、2.50mg/L、5.00mg/L的混合标准溶液，从低到高浓度依次进样。得到上述各浓度混合标准使用液的色谱图，见图2。本发明以氟离子、氯离子或硫酸根离子的浓度(mg/L)为横坐标，以峰面积为纵坐标，绘制标准曲线，计算得到标准曲线的线性回归方程分别为：
F-的线性回归方程为：y4＝0.9408x4+0.0021 R4 2＝99.8588；
Cl-的线性回归方程为：y5＝0.6463x5+0.0913 R5 2＝99.5093；
SO4 2-的线性回归方程为：y6＝0.4473x6+0.0102 R6 2＝99.9328。
在氧弹燃烧装置中不加入样品切削液，加入10.0mL淋洗液作为空白溶液，进行氧弹燃烧，将得到的预处理空白溶液进行定容，备用；
分别吸取空白和试样溶液1.0mL(仪器进样量为100μL)，在相同工作条件下，依次注入离子色谱仪中，记录色谱图。根据保留时间定性，分别测量空白和样品的峰面积。
本发明将0.5g切削液和25.0mL混合标准使用液混合，进行加标回收率的测定；
本发明根据峰面积及建立的标准曲线，计算出空白溶液和试样溶液中F-、Cl-和SO4 2-的浓度，再根据公式3计算出空白溶液和切削液中F-、Cl-和SO4 2-的含量及加标回收率结果见表3，表3为本发明实施例3提供的切削液中F-、Cl-和SO4 2-的含量及加标回收率测试结果：
表3本发明实施例3提供的切削液中F-、Cl-和SO4 2-的含量及加标回收率测试结果
从表3可以看出，本发明提供的方法具有切削液基体干扰小，灵敏度高，重现性好，加标回收率在90％～102％之间，重现性较好。本发明为AP1000核电泵项目中切削液中阴离子检测提供了有效的检测方法。
由以上实施例可知，本发明提供了一种核泵清洗液中阴离子含量的测定方法，包括以下步骤：采用离子色谱法测定阴离子混合标准溶液中阴离子的峰面积，建立标准曲线，所述阴离子包括F-、Cl-和SO4 2-；将核泵待测清洗液进行预处理，得到预处理核泵待测清洗液；采用离子色谱法测定预处理核泵待测清洗液中阴离子的峰面积，根据峰面积及建立的标准曲线，得到核泵清洗液中阴离子的浓度。本发明为核泵清洗液中阴离子含量的测定提供了方法依据；本发明提供的方法操作简单、重现性较好。
本发明建立对于清洗材料中无机阴离子的检测方法，是保证核泵清洁度达到要求的关键所在之一，从而确保生产制造的核级主泵阴离子符合相关防污的要求。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (7)
1.一种核泵清洗液中阴离子含量的测定方法，包括以下步骤：
采用离子色谱法测定阴离子混合标准溶液中阴离子的峰面积，建立标准曲线，所述阴离子包括F-、Cl-和SO4 2 -；
将核泵待测清洗液进行预处理，得到预处理核泵待测清洗液；
采用离子色谱法测定预处理核泵待测清洗液中阴离子的峰面积，根据峰面积及建立的标准曲线，得到核泵清洗液中阴离子的浓度；
所述核泵待测清洗液为乙醇溶液或丙酮溶液，预处理过程为：
将核泵清洗液和淋洗液混合，得到混合液A；
将混合液A中有机物质挥干，再加入水，得到混合液B；
将混合液B进行洗脱，得到预处理核泵待测清洗液；
或
所述核泵待测清洗液为显影剂溶液、切削液、渗透剂或清洗剂，预处理过程为：
以淋洗液作为吸收液，将核泵待测清洗液置于氧弹燃烧装置中进行氧弹燃烧，得到混合液C；
将混合液C进行洗脱，得到预处理核泵待测清洗液。
2.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，所述离子色谱法中的淋洗液为碳酸钠-碳酸氢钠混合溶液。
3.根据权利要求2所述的测定方法，其特征在于，所述碳酸钠-碳酸氢钠混合溶液为4.5mmol/L碳酸钠和0.8mmol/L碳酸氢钠的混合溶液。
4.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，所述阴离子混合标准溶液中F-质量浓度为0.02mg/L～2.0mg/L。
5.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，所述阴离子混合标准溶液中Cl-质量浓度为0.02mg/L～2.0mg/L。
6.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，所述阴离子混合标准溶液中SO4 2 -的质量浓度为0.05mg/L～5.0mg/L。
7.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，离子色谱法测定预处理核泵待测清洗液时预处理核泵待测清洗液的进样量为100μL；
离子色谱法测定预处理核泵待测清洗液时采用AS23阴离子分离柱。
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