CN106908503A - 一种PVC膜Ce(Ⅳ)离子选择性电极及其制备方法和应用 - Google Patents

一种PVC膜Ce(Ⅳ)离子选择性电极及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN106908503A
CN106908503A CN201710135188.4A CN201710135188A CN106908503A CN 106908503 A CN106908503 A CN 106908503A CN 201710135188 A CN201710135188 A CN 201710135188A CN 106908503 A CN106908503 A CN 106908503A
Authority
CN
China
Prior art keywords
pvc
electrode
solution
ise
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201710135188.4A
Other languages
English (en)
Inventor
薛向欣
何金桂
李勇
茹红强
黄小卫
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Northeastern University China
Original Assignee
Northeastern University China
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Northeastern University China filed Critical Northeastern University China
Priority to CN201710135188.4A priority Critical patent/CN106908503A/zh
Publication of CN106908503A publication Critical patent/CN106908503A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/26Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
    • G01N27/28Electrolytic cell components
    • G01N27/30Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells
    • G01N27/333Ion-selective electrodes or membranes
    • G01N27/3335Ion-selective electrodes or membranes the membrane containing at least one organic component

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

本发明提供一种PVC膜Ce(Ⅳ)离子选择性电极及其制备方法和应用,所述电极包括如下结构:PVC活性膜置于PVC电极管的一端,PVC电极管内添加内参比溶液,Ag/AgCl电极插入内参比溶液内作为内参比电极,PVC电极管的另一端由连接有导线的电极帽封盖。本发明还公开了上述电极的制备方法及应用,活化后的Ce(Ⅳ)离子选择性电极与饱和甘汞电极组成电化学电池,根据E‑lgC工作曲线从而测得待测溶液中Ce(Ⅳ)离子浓度。本发明具有选择性好、灵敏度高、检测速度快、结果准确、稳定性好、测量浓度范围广、操作方法简单等特点。

Description

一种PVC膜Ce(Ⅳ)离子选择性电极及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于稀土电极制备技术领域,尤其涉及一种PVC(聚氯乙烯)膜Ce(Ⅳ)离子选择性电极,PVC膜Ce(Ⅳ)离子选择性电极的制备方法及利用PVC膜Ce(Ⅳ)离子选择性电极测定酸性溶液中Ce(Ⅳ)的使用方法。
背景技术
稀土是指在元素周期表中原子序数从57到71的15个镧系元素以及与镧系的元素电子结构和化学性质相似的钪(Sc)和钇(Y)共17种元素的简称。铈是稀土族中自然丰度最高的元素,铈及其化合物可用作玻璃脱色剂、澄清剂、着色剂和研磨抛光机,以铈为主的混合稀土金属可用于稀土处理钢、稀土电工铝和稀土铸造镁合金等金属材料,铈还可被用作优良的环保材料。铈有正三和正四两种价态,这种离子价态的差异性会扩大化学性质的差异性,在混合稀土中,往往需要利用这种差异,使铈以四价形式存在,从而与其他三价稀土分离。四价铈离子极易水解,在pH为0.7~1.0时便开始沉淀为氢氧化铈,因此,四价铈离子只能稳定存在于强酸性溶液中。目前,对于酸性溶液中Ce(Ⅳ)浓度的测定主要有分光光度法、中子活化分析法、电感耦合离子体原子发射光谱法、氧化还原滴定法等。分光光度法、中子活化分析法等对实验室和仪器要求高,过程繁琐,费时,价格昂贵,不易在小型试验室普及应用。氧化还原滴定法是实验室应用较多的浓度分析方法,是将已知准确浓度溶液滴加到待测离子溶液中,借助于指示剂颜色的变化来检测终点。该方法人为误差较大,灵敏度不高,耗费时间长,试剂多,并且待测液中存在许多杂质离子会干扰铈离子的测定。因此,开发Ce(Ⅳ)的测定新方法就显得十分必要。电化学测定法是依据被测物质溶液所呈现的电学和电化学性质及其变化而建立起来的分析方法,具有简便、准确、实时、能自动化连续监测的优点,且测定过程中不会破坏,是近年来迅速发展的一种快速分析方法。其中,离子选择性电极法又称直接电位分析法,是利用离子选择性电极(又叫膜电极)把被测离子的活度表现为电极电位,当离子强度一定时,活度可转换为浓度。离子选择性电极是一类电化学传感器,其电极电位与溶液中相应离子的活度的对数值呈线性关系,符合能斯特方程。该方法具有快速、灵敏、设备简单,选择性高等优点,可用很少量试液做到无损分析和原位测量,已成功应用于环境监测、工业分析、土壤分析、湿法冶金等领域。
关于稀土离子选择性电极,国内外学者进行了大量的研究工作。陈方平等以Nd(PMBP)3配合物为活性物质制成Nd电极,对Nd3+在4.8×10-2~1.0×10-5mol/L范围内呈能斯特响应,电极受非稀土金属阳离子干扰小,受其他稀土阳离子干扰大,可作为混合稀土测定电极。王玫玫等以Er(PMBP)3,Pr(PMBP)3为敏感活性物质制成PVC液膜稀土电极,线性响应范围在10-2~10-5mol/L之间,检测下限为10-5或10-6mol/L,最佳pH范围为3~6,电极响应迅速。王秀玲等以双安息香缩三乙四胺[BBS]为中性载体,制备出一种对Ce(Ⅲ)具有响应特性的离子电极,在1.0×10-1~4.0×10-5mol/L范围内呈近能斯特响应,斜率为32.9mV,检测下限为1.25×10-5mol/L。M.Akhond等以2-氨基苯并噻唑为载体制备了Ce(Ⅲ)离子选择性电极,在2.0×10-2~2.0×10-6mol/L范围内呈能斯特响应,斜率为19.6mV,检测下限为1.8×10- 6mol/L,适用pH范围为4.1~7.3,具有较高的选择性。
虽然国内外学者对稀土离子选择性电极的研究已取得了一些成果,但目前还缺乏对于Ce(Ⅳ)离子选择性电极的研究报道。因此,有必要提供一种Ce(Ⅳ)离子选择性电极的制备方法及应用,用于实现实时、灵敏、快速测定酸性溶液中的Ce(Ⅳ)离子。
发明内容
根据上述提出的技术问题,而提供一种PVC膜Ce(Ⅳ)离子选择性电极及其制备方法和应用。本发明主要开发一种对于Ce(Ⅳ)离子具有较高的选择性、灵敏度高、检测速度快、测量浓度范围广的Ce(Ⅳ)离子电极,可应用于酸性溶液中Ce(Ⅳ)离子的检测。
本发明采用的技术手段如下:
一种PVC膜Ce(Ⅳ)离子选择性电极,其特征在于:其特征在于:包括PVC活性膜、内参比溶液、PVC电极管、Ag/AgCl电极、电极帽和导线;所述PVC活性膜置于所述PVC电极管的一端,所述PVC电极管内添加所述内参比溶液,所述Ag/AgCl电极插入所述内参比溶液内作为内参比电极,所述PVC电极管的另一端由连接有所述导线的电极帽封盖。
本发明还公开了上述的PVC膜Ce(Ⅳ)离子选择性电极的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
S1、将PVC粉、增塑剂、活性剂和添加剂按照预设的质量组成比溶解于2~5ml四氢呋喃中,混合搅拌至溶液变成粘稠状,倾置于玻璃板上,于室温下风干得到PVC活性膜;
S2、将PVC活性膜用打孔器打出8~12mm直径的圆片,将PVC活性膜圆片用3~5wt%PVC的四氢呋喃溶液粘于内径6~8mm、外径8~12mm、长度8~10cm的PVC电极管一端,于室温下风干;
S3、向步骤S2中的PVC管中加入内参比溶液,插入Ag/AgCl电极为内参比电极,PVC电极管另一端采用连接有导线的电极帽封盖,即得Ce(Ⅳ)离子选择性电极。
进一步地,所述步骤S1中增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、癸二酸二异辛酯(DOS)、磷酸三丁酯(TBP)或邻硝基苯基辛基醚(NPOE),优选地,所述增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯或邻硝基苯基辛基醚。
进一步地,所述步骤S1中活性剂为二(2-乙基己基)磷酸(P204)、2-乙基己基磷酸-2-乙基己基酯(P507)的一种或两种混合物。优选地,所述活性剂为两种混合物。
进一步地,所述步骤S1中添加剂为油酸(OA)、四苯硼钠(NaTBP)或十六烷基三甲基溴化铵(CTAB),优选地,所述添加剂为油酸。
进一步地,所述步骤S1中PVC、增塑剂、活性剂和添加剂的质量比为(25.3~32.5%):(64.9~67.3%):(2.6~4.0%):(0~3.4%)。
进一步地,所述步骤S1中PVC活性膜的膜厚为0.2~1mm。
进一步地,所述步骤S3中内参比溶液为无机酸、KCl和Ce(SO4)2混合溶液,其中KCl浓度范围为0.01~0.5mol/L,Ce(SO4)2浓度范围为0.001~0.1mol/L,无机酸为H2SO4或HClO4,酸度为0.1~0.4mol/L。
本发明还公开了一种利用上述的PVC膜Ce(Ⅳ)离子选择性电极测定酸性溶液中Ce(Ⅳ)的使用方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)将利用上述制备方法制备出的PVC膜Ce(Ⅳ)离子选择性电极置于0.001mol/LCe(Ⅳ)离子溶液中活化4h;
(2)配制一系列不同浓度的Ce(Ⅳ)标准溶液,加入酸调节酸度,NaClO4调节离子强度,Na2SO4调节SO4 2-浓度,以饱和甘汞电极为参比电极,Ce(Ⅳ)离子选择性电极为工作电极组成电化学电池,与离子计连接,测定不同浓度的Ce(Ⅳ)标准溶液的电位值,绘制出电极电位E随Ce(Ⅳ)离子浓度的对数值lgC的变化曲线,即工作曲线;
(3)将Ce(Ⅳ)离子选择性电极与甘汞电极一起浸入待测溶液中,采用与工作曲线相同的操作条件测定Ce(Ⅳ)离子的电位值,将测得的电位值代入工作曲线可计算出待测溶液中Ce(Ⅳ)浓度。
进一步地,所述步骤(2)中电化学电池为:
Ag-AgCl|内参比溶液‖PVC膜‖待测溶液|SCE;
所述步骤(2)中Ce(Ⅳ)标准溶液浓度范围是10-5~10-1mol/L,酸为H2SO4或HClO4,酸度为0.2~1.2mol/L,NaClO4浓度为1~2mol/L,SO4 2-浓度为0.1~1mol/L。
关于电极的选择性:
采用混合溶液法,固定干扰离子浓度,改变被测离子浓度,测定了常见金属离子的选择性系数,结果表明:本发明的离子选择性电极对Ce(Ⅳ)离子具很强的选择性,大量存在的三价稀土如La3+、Ce3+、Pr3+、Nd3+等,其他如Al3+、Fe3+、Zr4+等离子均不干扰测定。
本发明的Ce(Ⅳ)离子选择性电极的工作原理是:当电极插入含有带测离子的溶液中时,Ce(Ⅳ)离子和PVC电极膜中的活性物质发生络合而改变两相界面的电荷分布,从而在膜表面产生膜电势,与甘汞电极组成电池,在溶液中离子强度恒定的情况下,电极电位值(E)与溶液中Ce(Ⅳ)离子的浓度(CM n+)的关系可用Nernst方程表示:
其中,K为电极常数项;R为气体常数,8.3143J/(K·mol);F为法拉第常数,96485C/mol;T为绝对温度,K;n为测量的离子价态。RT/nF为能斯特斜率。
本发明具有如下特点和有益效果:
(1)本发明具有选择性好、灵敏度高、检测速度快、成本低、测量浓度范围广以及检测设备简单等特点,可用于工业上的连续测量。
(2)本发明的操作方法简单,不需要添加各种掩蔽剂及指示剂,大大减少了试剂的消耗。
(3)本发明的电极重现性和稳定性好,可用于检测湿法冶金酸性溶液中的Ce(Ⅳ)离子,电极的使用寿命长。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图做以简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图是本发明的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动性的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明实施例2中的Ce(Ⅳ)离子选择性电极响应的标准曲线。
图2为本发明实施例2的酸度对电极响应的影响。
图3为本发明PVC膜Ce(Ⅳ)离子选择性电极的结构示意图。
图中:1、PVC活性膜;2、内参比溶液;3、PVC电极管;4、Ag/AgCl电极;5、电极帽;6、导线。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
如图3所示,本发明设计的一种PVC膜Ce(Ⅳ)离子选择性电极,包括PVC活性膜1、内参比溶液2、PVC电极管3、Ag/AgCl电极4、电极帽5和导线6;所述PVC活性膜1置于所述PVC电极管3的一端,所述PVC电极管3内添加所述内参比溶液2,所述Ag/AgCl电极4插入所述内参比溶液2内作为内参比电极,所述PVC电极管3的另一端由连接有所述导线6的电极帽5封盖。关于此PVC膜Ce(Ⅳ)离子选择性电极的制备,列举下述内容,用于具体清楚完整的描述。
一、PVC膜Ce(Ⅳ)离子选择性电极的制备
实施例1
本实施例的PVC膜Ce(Ⅳ)离子选择性电极的制备方法,按照以下步骤进行:
S1、将PVC粉、增塑剂(DBP)、活性剂(P204+P507)和添加剂(OA)按照质量比75mg:175mg:(3+3)mg:5mg溶解于4mL四氢呋喃中,混合搅拌至溶液变成粘稠状,倾置于玻璃板上,于室温下风干得到PVC活性膜(膜厚度约为0.4mm);
S2、将PVC活性膜用打孔器打出10mm直径的圆片,将PVC活性膜圆片用5wt%PVC的四氢呋喃溶液粘于内径8mm、外径10mm、长度10cm的PVC管一端,于室温下风干;
S3、向步骤S2中的PVC管中加入0.01mol/L KCl、0.01mol/L Ce(SO4)2、0.05mol/LH2SO4混合溶液为内参比溶液,插入Ag/AgCl电极为内参比电极,PVC管另一端采用连接有导线的电极帽封盖,既得Ce(Ⅳ)离子选择性电极。
实施例2
本实施例的PVC膜Ce(Ⅳ)离子选择性电极的制备方法,步骤S1中PVC粉、增塑剂(DBP)、活性剂(P204+P507)和添加剂(OA)质量比为75mg:175mg:(5+5)mg:5mg。其他步骤参照实施例1。
实施例3
本实施例的PVC膜Ce(Ⅳ)离子选择性电极的制备方法,步骤S1中PVC粉、增塑剂(DBP)、活性剂(P204+P507)和添加剂(OA)质量比为75mg:175mg:(6+6)mg:5mg。步骤S3中加入0.1mol/L KCl、0.01mol/L Ce(SO4)2、0.05mol/LH2SO4混合溶液为内参比溶液。其他步骤参照实施例1。
实施例4
本实施例的PVC膜Ce(Ⅳ)离子选择性电极的制备方法,步骤S1中PVC粉、增塑剂(NPOE)、活性剂(P204+P507)和添加剂(OA)质量比为75mg:175mg:(5+5)mg:5mg。其他步骤参照实施例1。
实施例5
本实施例的PVC膜Ce(Ⅳ)离子选择性电极的制备方法,步骤S1中PVC粉、增塑剂(DBP)、活性剂(P204+P507)和添加剂(OA)质量比为75mg:200mg:(5+5)mg:5mg。步骤S3中加入0.01mol/L KCl、0.1mol/L Ce(SO4)2、0.05mol/LH2SO4混合溶液为内参比溶液。其他步骤参照实施例1。
实施例6
本实施例的PVC膜Ce(Ⅳ)离子选择性电极的制备方法,步骤S1中PVC粉、增塑剂(DBP)、活性剂(P204+P507)和添加剂(OA)质量比为75mg:175mg:(5+5)mg:0mg。其他步骤参照实施例1。
实施例7
本实施例的PVC膜Ce(Ⅳ)离子选择性电极的制备方法,步骤S1中PVC粉、增塑剂(DBP)、活性剂(P204+P507)和添加剂(OA)质量比为75mg:175mg:(5+5)mg:10mg。步骤S3中加入0.5mol/L KCl、0.01mol/L Ce(SO4)2、0.05mol/LH2SO4混合溶液为内参比溶液。其他步骤参照实施例1。
实施例8
本实施例的PVC膜Ce(Ⅳ)离子选择性电极的制备方法,步骤S1中PVC粉、增塑剂(DBP)、活性剂(P204+P507)和添加剂(NaTBP)质量比为75mg:175mg:(5+5)mg:8mg。其他步骤参照实施例1。
实施例9
本实施例的PVC膜Ce(Ⅳ)离子选择性电极的制备方法,步骤S1中PVC粉、增塑剂(DBP)、活性剂(P204+P507)和添加剂(OA)质量比为75mg:175mg:(5+5)mg:5mg。步骤S3中加入0.01mol/L KCl、0.01mol/L Ce(SO4)2、0.25mol/LH2SO4混合溶液为内参比溶液。其他步骤参照实施例1。
实施例10
本实施例的PVC膜Ce(Ⅳ)离子选择性电极的制备方法,步骤S1中PVC粉、增塑剂(DBP)、活性剂(P204+P507)和添加剂(OA)质量比为75mg:175mg:(5+5)mg:5mg。步骤S3中加入0.01mol/L KCl、0.01mol/L Ce(SO4)2、0.1mol/LHClO4混合溶液为内参比溶液。其他步骤参照实施例1。
二、实施例1~10的PVC膜Ce(Ⅳ)离子选择性电极的性能测试,按照以下步骤进行:
1、电极斜率:
(1)将PVC膜Ce(Ⅳ)离子选择性电极置于0.001mol/L Ce(Ⅳ)离子溶液中活化4h;
(2)配制一系列一定酸度,浓度10-5~10-1mol/L的Ce(Ⅳ)标准溶液,NaClO4调节离子强度,Na2SO4调节SO4 2-浓度,以饱和甘汞电极为参比电极,Ce(Ⅳ)离子选择性电极为工作电极组成电化学电池,与离子计连接,浓度由低到高测定Ce(Ⅳ)标准溶液的电位值,绘制出电极电位E随Ce(Ⅳ)离子浓度的对数值lgC的变化曲线,即工作曲线。
实施例1~10制备的PVC膜Ce(Ⅳ)离子选择性电极测试的线性范围和电极斜率如表1所示。实施例2制备的PVC膜Ce(Ⅳ)离子选择性电极工作曲线如图1所示,回归方程为:E=261.88+30.44logC,相关系数:R2=0.999。
表1电极响应性能
2、电极的选择性:
PVC膜Ce(Ⅳ)离子选择性电极选择性采用混合溶液法测定,固定干扰离子浓度为0.01mol/L,改变被测离子浓度,测定了实施例2制备的PVC膜Ce(Ⅳ)离子选择性电极对常见金属离子的选择性系数,结果如表2所示。大量存在的常见离子不干扰Ce(Ⅳ)离子的测定,即电极具有良好的选择性。
3、酸度对电极响应的影响:
在酸度0~2mol/L范围内,测定了实施例2制备的Ce(Ⅳ)离子选择性电极对Ce(Ⅳ)标准溶液的电极响应电位值,结果如图2所示。结果表明,电极电位值在酸度0.2~1.2mol/L范围内基本保持恒定。
表2选择性系数
三、实施例的PVC膜Ce(Ⅳ)离子选择性电极的应用,按照以下步骤进行:
将实施例2制备的PVC膜Ce(Ⅳ)离子选择性电极应用于湿法冶金溶液中Ce(Ⅳ)离子的分析测定,PVC膜Ce(Ⅳ)离子选择性电极与甘汞电极一起浸入待测溶液中,采用与工作曲线相同的操作条件测定Ce(Ⅳ)离子的电位值,将测得的电位值代入工作曲线可计算出待测溶液中Ce(Ⅳ)浓度。结果如表3所示,可见,制备的Ce(Ⅳ)离子选择性电极能够应用于实际溶液的分析。
表3湿法冶金溶液中Ce(Ⅳ)离子的测定
最后应说明的是:以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案,而非对其限制;尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明,本领域的普通技术人员应当理解:其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换;而这些修改或者替换,并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。

Claims (10)

1.一种PVC膜Ce(Ⅳ)离子选择性电极,其特征在于:包括PVC活性膜、内参比溶液、PVC电极管、Ag/AgCl电极、电极帽和导线;所述PVC活性膜置于所述PVC电极管的一端,所述PVC电极管内添加所述内参比溶液,所述Ag/AgCl电极插入所述内参比溶液内作为内参比电极,所述PVC电极管的另一端由连接有所述导线的电极帽封盖。
2.一种如权利要求1所述的PVC膜Ce(Ⅳ)离子选择性电极的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
S1、将PVC粉、增塑剂、活性剂和添加剂按照预设的质量组成比溶解于2~5ml四氢呋喃中,混合搅拌至溶液变成粘稠状,倾置于玻璃板上,于室温下风干得到PVC活性膜;
S2、将PVC活性膜用打孔器打出8~12mm直径的圆片,将PVC活性膜圆片用3~5wt%PVC的四氢呋喃溶液粘于内径6~8mm、外径8~12mm、长度8~10cm的PVC电极管一端,于室温下风干;
S3、向步骤S2中的PVC管中加入内参比溶液,插入Ag/AgCl电极为内参比电极,PVC电极管另一端采用连接有导线的电极帽封盖,即得Ce(Ⅳ)离子选择性电极。
3.根据权利要求1所述的PVC膜Ce(Ⅳ)离子选择性电极的制备方法,其特征在于,所述步骤S1中增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、癸二酸二异辛酯、磷酸三丁酯或邻硝基苯基辛基醚。
4.根据权利要求1所述的PVC膜Ce(Ⅳ)离子选择性电极的制备方法,其特征在于,所述步骤S1中活性剂为二(2-乙基己基)磷酸、2-乙基己基磷酸-2-乙基己基酯的一种或两种混合物。
5.根据权利要求1所述的PVC膜Ce(Ⅳ)离子选择性电极的制备方法,其特征在于,所述步骤S1中添加剂为油酸、四苯硼钠或十六烷基三甲基溴化铵。
6.根据权利要求1所述的PVC膜Ce(Ⅳ)离子选择性电极的制备方法,其特征在于,所述步骤S1中PVC、增塑剂、活性剂和添加剂的质量比为(25.3~32.5%):(64.9~67.3%):(2.6~4.0%):(0~3.4%)。
7.根据权利要求1所述的PVC膜Ce(Ⅳ)离子选择性电极的制备方法,其特征在于,所述步骤S1中PVC活性膜的膜厚为0.2~1mm。
8.根据权利要求1所述的测定酸性溶液中Ce(Ⅳ)的PVC膜离子选择性电极的制备方法,其特征在于,所述步骤S3中内参比溶液为无机酸、KCl和Ce(SO4)2混合溶液,其中KCl浓度范围为0.01~0.5mol/L,Ce(SO4)2浓度范围为0.001~0.1mol/L,无机酸为H2SO4或HClO4,酸度为0.1~0.4mol/L。
9.一种利用权利要求1所述的PVC膜Ce(Ⅳ)离子选择性电极测定酸性溶液中Ce(Ⅳ)的使用方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)将利用权利要求2~8任意权利要求制备的如权利要求1所述的PVC膜Ce(Ⅳ)离子选择性电极置于0.001mol/L Ce(Ⅳ)离子溶液中活化4h;
(2)配制一系列不同浓度的Ce(Ⅳ)标准溶液,加入酸调节酸度,NaClO4调节离子强度,Na2SO4调节SO4 2-浓度,以饱和甘汞电极为参比电极,Ce(Ⅳ)离子选择性电极为工作电极组成电化学电池,与离子计连接,测定不同浓度的Ce(Ⅳ)标准溶液的电位值,绘制出电极电位E随Ce(Ⅳ)离子浓度的对数值lgC的变化曲线,即工作曲线;
(3)将Ce(Ⅳ)离子选择性电极与甘汞电极一起浸入待测溶液中,采用与工作曲线相同的操作条件测定Ce(Ⅳ)离子的电位值,将测得的电位值代入工作曲线可计算出待测溶液中Ce(Ⅳ)浓度。
10.根据权利要求9所述的使用方法,其特征在于,所述步骤(2)中电化学电池为:
Ag-AgCl|内参比溶液‖PVC膜‖待测溶液|SCE;
所述步骤(2)中Ce(Ⅳ)标准溶液浓度范围是10-5~10-1mol/L,酸为H2SO4或HClO4,酸度为0.2~1.2mol/L,NaClO4浓度为1~2mol/L,SO4 2-浓度为0.1~1mol/L。
CN201710135188.4A 2017-03-08 2017-03-08 一种PVC膜Ce(Ⅳ)离子选择性电极及其制备方法和应用 Pending CN106908503A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710135188.4A CN106908503A (zh) 2017-03-08 2017-03-08 一种PVC膜Ce(Ⅳ)离子选择性电极及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710135188.4A CN106908503A (zh) 2017-03-08 2017-03-08 一种PVC膜Ce(Ⅳ)离子选择性电极及其制备方法和应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106908503A true CN106908503A (zh) 2017-06-30

Family

ID=59187647

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710135188.4A Pending CN106908503A (zh) 2017-03-08 2017-03-08 一种PVC膜Ce(Ⅳ)离子选择性电极及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106908503A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108398473A (zh) * 2018-01-15 2018-08-14 宁波卫生职业技术学院 用于检测污水的汞离子选择电极的制备方法
CN109796702A (zh) * 2019-01-31 2019-05-24 龙岩学院 一种pvc荧光膜的制备方法
CN110006978A (zh) * 2018-01-05 2019-07-12 张家港万众一芯生物科技有限公司 一种应用于定量检测水中余氯的叉指式电极阵列传感器
CN113631914A (zh) * 2019-03-26 2021-11-09 卡里尤姆健康有限公司 调节离子选择性电极的方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102590311A (zh) * 2012-02-08 2012-07-18 张关池 一种制备离子选择性敏感膜的方法
CN105116036A (zh) * 2015-08-13 2015-12-02 东北大学 一种铈(ⅳ)离子选择性电极的制备和使用方法
CN105806914A (zh) * 2016-03-18 2016-07-27 河南城建学院 一种铜离子选择性电极及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102590311A (zh) * 2012-02-08 2012-07-18 张关池 一种制备离子选择性敏感膜的方法
CN105116036A (zh) * 2015-08-13 2015-12-02 东北大学 一种铈(ⅳ)离子选择性电极的制备和使用方法
CN105806914A (zh) * 2016-03-18 2016-07-27 河南城建学院 一种铜离子选择性电极及其制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
A.CRAGGS等: "PVC Matrix Membrane lon-Selective Electrodes. Construction and laboratory experiments", 《JOURNAL OF CHEMICAL EDUCATION》 *
MORTEZA AKHOND 等: "A new cerium (III)-selective membrane electrode based on 2-aminobenzothiazole", 《SENSORS AND ACTUATORS B:CHEMICAL》 *
姚开安 等: "《仪器分析》", 31 July 2014, 《南京大学出版社》 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110006978A (zh) * 2018-01-05 2019-07-12 张家港万众一芯生物科技有限公司 一种应用于定量检测水中余氯的叉指式电极阵列传感器
CN108398473A (zh) * 2018-01-15 2018-08-14 宁波卫生职业技术学院 用于检测污水的汞离子选择电极的制备方法
CN108398473B (zh) * 2018-01-15 2020-06-12 宁波卫生职业技术学院 用于检测污水的汞离子选择电极的制备方法
CN109796702A (zh) * 2019-01-31 2019-05-24 龙岩学院 一种pvc荧光膜的制备方法
CN109796702B (zh) * 2019-01-31 2021-03-02 龙岩学院 一种pvc荧光膜的制备方法
CN113631914A (zh) * 2019-03-26 2021-11-09 卡里尤姆健康有限公司 调节离子选择性电极的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Zamani et al. Determination of erbium ions in water samples by a pvc membrane erbium-ion selective electrode
Ganjali et al. Novel potentiometric PVC‐membrane and coated graphite sensors for lanthanum (III)
CN106908503A (zh) 一种PVC膜Ce(Ⅳ)离子选择性电极及其制备方法和应用
Ganjali et al. Novel gadolinium PVC‐based membrane sensor based on omeprazole as an antibiotic
Zamani et al. Thulium (III) sensor based on a derivative of thiourea doped in polymeric membrane
Zamani et al. Gadolinium (III) ion selective sensor using a new synthesized Schiff's base as a sensing material
Zamani et al. Quantitative monitoring of thulium ions by a new thulium selective polymeric membrane sensor
Zamani et al. Quantitative monitoring of erbium ion in alloy samples by a erbium selective sensor
CN103134781B (zh) 一种水样中锑的测定方法
Zamani et al. Application of 1-ethyl-3-(2, 5-dihydro-4-(3, 5-dimethyl-1H-pyrazol-4-yl)-5-oxo-1H-pyrazol-3-yl) thiourea as sensing material for construction of Tm3+-PVC membrane sensor
Zamani et al. Neodymium (III) PVC Membrane Electrodchemical Sensor Based on N‐benzoylethylidene‐2‐aminobenzylamine
Gupta et al. PVC Based Monoaza‐18‐crown‐6 Membrane Potentiometric Sensors for Cadmium
Zamani et al. Crown Ethers Bearing 18C6 Unit; Sensory Molecules for Fabricating PVC Membrane Lead Ion‐selective Electrodes
Mirzaee et al. Construction of a New Selective and Sensitive Nd3+ ion-selective Electrode Based on 1-nitroso-2-naphtol as a Neutral Ion Carrier
Ghasedian et al. Construction of a new Ho 3+ PVC-membrane electrochemical sensor based on N, N′-dipyridoxyl (1, 4-butanediamine)
Zamani et al. Application of N‐Quinoline‐2‐carboxamido‐8‐aminoquinoline in Fabrication of a Ho (III)‐PVC Membrane Sensor
CN107179339B (zh) 一种同时测定锌电解液中铜镉镍钴含量的方法
Mohamed et al. Construction and spectroscopic characterization of carbon potentiometric sensors zirconium selective
Yaftian et al. A lead‐selective membrane electrode based upon a phosphorylated hexahomotrioxacalix [3] arene
Pourjavid et al. 2-Amino-4-(4-aminophenyl) thiazole application as an ionophore in the construction of a Lu (III) selective membrane sensor
Ghohari et al. Application of 1, 4-diaminoanthraquinone as a new sensing material for fabrication of a iron (III)-selective modified carbon paste electrode
Karimian et al. Construction of a New Lutetium (III) PVC-Membrane Electrochemical Sensor Based on 4'-carboxybenzo-18-crown-6
Upadhyay et al. Fabrication of coated graphite electrode for the selective determination of europium (III) ions
Vahdani et al. Quantitative determination of gadolinium ion by a Gd3+-Liquid membrane sensor based on 1-(4-nitrophenyl)-3-(4-phenylazophenyl) triazene as a sensing material
Pourjavid et al. Monitoring of praseodymium (III) ions in aqueous solutions, soil and sediment samples by a PVC membrane sensor based on a furan-triazole derivative

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20170630

RJ01 Rejection of invention patent application after publication