CN104629039A - 环氧聚醚醇硬脂酸酯及其生产工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种环氧聚醚醇硬脂酸酯及其生产工艺,其特征在于,环氧聚醚醇硬脂酸酯是由丙三醇和聚丙三醇在催化剂的作用下生成环氧聚醚醇,然后再与硬脂酸酯化反应成环氧聚醚醇硬脂酸酯;所述的环氧聚醚醇,它的配方按重量份算包括:催化剂1-3份、丙三醇和聚丙三醇混合物95-105份、抗氧剂0.15-0.4份;本发明有效提高制品的韧性,有效的抑制环氧聚醚醇高分子的分解,可以使环氧聚醚醇硬脂酸酯与塑料相溶,无析出。
Description
技术领域
本发明涉及塑料增韧剂技术领域,更具体的是涉及一种环氧聚醚醇硬脂酸酯及其生产工艺。
背景技术
甘油是一种无色、无臭、有甜味、澄明的浓稠液体,在化学上名称为“丙三醇”。甘油的主要用途是用于气相色谱固定液及有机合成,也可用作溶剂、气量计及水压机减震剂、软化剂、抗生素发酵用营养剂、干燥剂等。近年来,我国的甘油产业发展非常迅猛,随之而来,带来了不少甘油产业排出的副产品对环境所造成的污染问题。甘油副产品现在一般技术是通过除盐脱色后,与脂肪酸反应生产表面活性剂。而表面活性剂是一类加入很少量就能使表面张力降低的有机化合物,因而它被广泛使用,但是,在使用过程中,大量含表面活性剂的废水、废渣不可避免地排入了水体、土壤等环境,随之而来的环境污染问题也越来越严重。
其中,它对土壤的危害性:如果土壤中的非离子表面活性剂浓度低于50mg/kg,可提高土壤持水性能90%~189%。阴离子表面活性剂浓度低于500mg/kg时,土壤持水性能可提高4~5倍;而阳离子表面活性剂在土壤上的吸附,会导致土壤的吸水性降低;表面活性剂与土壤中各种离子的交换反应会改变土壤溶液的pH值,长期浇灌含表面活性剂水可使土壤pH值升高,浇灌了100mg/L LAS溶液的土壤pH值会比对照高0.2个单位。表面活性剂还可与土壤中的重金属发生竞争吸附,当LAS浓度高于50mg/L时,LAS显著降低了土壤中交换态和碳酸盐结合态镉的含量,增加了土壤中铁锰氧化物结合态和有机结合态镉的含量,从而降低了土壤中镉的可移动性和生物有效性。
水体环境中表面活性剂的危害性:当表面活性剂的浓度达到1mg/L时,水体就可能出现持久性泡沫,这些大量不易消失的泡沫在水面形成隔离层,减弱了水体与大气之间的气体交换,致使水体发臭。当表面活性剂在水体中的浓度超过CMC后能使不溶或微溶于水的污染物在水中浓度增大或者把原来不具有吸附能力的物质带入吸附层,这种增溶作用会造成间接污染,改变水体性质,妨碍水体生物处理的净化效果。
另外,当进入污水处理厂污水中的表面活性剂达到一定浓度时,会影响曝气、沉淀、污泥硝化等诸多过程,饮用水中含有过多表面活性剂时会有不良的嗅和味,有油腻感。含表面活性剂废水的大量排放,不仅直接危害水生环境,杀死环境中微生物,抑制了其它有毒物质的降解,同时还会导致水中溶解氧的减少,尤其含氮、磷的表面活性剂会造成水体富营养化。此外,有的表面活性剂在土壤中的吸附能力很弱会向下迁移,其污染地下水的潜在危害性也是不容忽视的。
甘油副产品的对环境的危害性极大一直以来都是甘油企业处理的老大问题,人们需要考虑一种新的技术方案,在创造经济效益的同时,又能为低炭绿色环保社会出份力量。
发明内容
本发明的目的就是为了解决现有技术之不足而提供的一种成本低、能有效提高制品的韧性的能与塑料相溶,无析出的环氧聚醚醇硬脂酸酯。
本发明的又一目的是提供一种环氧聚醚醇硬脂酸酯的生产工艺。
本发明是采用如下技术解决方案来实现上述目的:一种环氧聚醚醇硬脂酸酯,其特征在于,它的配方按重量份算包括催化剂3-4份、环氧聚醚醇145-155份、硬脂酸95-105份、抗氧剂0.1-0.2份;
所述环氧聚醚醇,它的配方按重量份算包括:催化剂1-3份、丙三醇和聚丙三醇混合物95-105份、抗氧剂0.15-0.4份。
作为上述方案的进一步说明,所述催化剂在氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、碳酸钠,碳酸钙其中选用一种或几种。
所述抗氧剂是从抗氧剂1076、抗氧剂168、抗氧剂DSTP、抗氧剂1010其中选用一种或几种。
优选地,环氧聚醚醇的配方按重量份算包括:催化剂1-3份、丙三醇和聚丙三醇混合物96-104份、抗氧剂0.15-0.4份、抗氧剂10760.05-0.2份和抗氧剂1680.1-0.2份。
环氧聚醚醇生产工艺如下:
按配方将催化剂、丙三醇和聚丙三醇混合物、抗氧剂投入反应釜,抽真空,再往反应釜充氮气到0.15-0.3Kgf/cm2,物料温度慢慢升到245±2℃,反应釜压力控制0.8-1.5Kgf/cm2反应10-13小时;用冷却水把温度降到205±5℃,抽真空1.5-3小时,然后降温到80-100℃出料。
环氧聚醚醇硬脂酸酯生产工艺如下:
按配方将催化剂、环氧聚醚醇、硬脂酸和抗氧剂投入反应釜,抽真空,再往反应釜充氮气到0.15-0.3Kgf/cm2,物料温度慢慢升到240±2℃,反应釜压力控制0.5-1.5Kgf/cm2反应5-7小时。用冷却水把温度降到190±5℃,抽真空1.5-2.5小时,然后降温到125-140℃出料。
本发明采用上述技术解决方案所能达到的有益效果是:
1、本发明是丙三醇和聚丙三醇在聚合过程中采用了催化剂氢氧化钠,使聚合物分子大部份成环氧结构,添加到塑料中形成网状结构,有效提高制品的韧性,通过试用,一般在PVC、PP、ABS、PS中添加4%-8%就可达到产品相应的质量冲击强度,且应用在北方做PVC塑料管材耐时寒性更好。
2、抗氧剂的搭配,有效的抑制环氧聚醚醇高分子的分解。
3、用硬脂酸与环氧聚醚醇反应可以使环氧聚醚醇硬脂酸酯与塑料相溶,无析出。
具体实施方式
本发明是由丙三醇和聚丙三醇在催化剂的作用下生成环氧聚醚醇,然后再与硬脂酸酯化反应成环氧聚醚醇硬脂酸酯。
以下结合具体实施例对本发明的技术方案作详细的描述。
实施例1
环氧聚醚醇生产配方按重量份如下:
催化剂:氢氧化钾2份,丙三醇和聚丙三醇混合物100份,抗氧剂1076:0.1份,抗氧剂168:0.15份。
环氧聚醚醇生产工艺如下:
将2克的氧氧化钾,100克丙三醇和聚丙三醇混合物,0.1克抗氧剂1076和0.15克抗氧剂168投入反应釜,抽真空到-0.99MPa,再往反应釜充氮气到0.2Kgf/cm2,物料温度慢慢升到245±2℃,反应釜压力控制1.0Kgf/cm2反应12小时;用冷却水把温度降到205±5℃,-0.99MPa下抽真空2小时,然后降温到90℃出料,就得到环氧聚醚醇产品。
环氧聚醚醇硬脂酸酯生产配方按重量份如下:
催化剂:氢氧化钠3.75份,环氧聚醚醇150份,硬脂酸100份,抗氧剂168:0.15份。
环氧聚醚醇硬脂酸酯生产工艺如下:
将3.75克的氧氧化钠、150克环氧聚醚醇、100克硬脂酸和0.15克抗氧剂168投入反应釜,抽真空到-0.99MPa,再往反应釜充氮气到0.2Kgf/cm2,物料温度慢慢升到240±2℃,反应釜压力控制1.0Kgf/cm2反应6小时,用冷却水把温度降到190±5℃,-0.99MPa下抽真空2小时,然后降温到135℃左右出料,就得到环氧聚醚醇硬脂酸酯产品。
实施例2
环氧聚醚醇生产配方按重量份如下:
催化剂:氢氧化钠2份,丙三醇和聚丙三醇混合物102份,抗氧剂DSTP:0.2份。
环氧聚醚醇生产工艺如下:
将2克的氢氧化钠,102克丙三醇和聚丙三醇混合物,0.2克抗氧剂DSTP投入反应釜,抽真空到-0.99MPa,再往反应釜充氮气到0.25Kgf/cm2,物料温度慢慢升到245±2℃,反应釜压力控制1.2Kgf/cm2反应11.5小时;用冷却水把温度降到205±5℃,-0.99MPa下抽真空1.8小时,然后降温到95℃出料,就得到环氧聚醚醇产品。
环氧聚醚醇硬脂酸酯生产配方按重量份如下:
催化剂:氧氧化钾3.5份,环氧聚醚醇148份,硬脂酸100份,抗氧剂168:0.13份。
环氧聚醚醇硬脂酸酯生产工艺如下:
将3.5克的氧氧化钠、148克环氧聚醚醇、100克硬脂酸和0.13克抗氧剂168投入反应釜,抽真空到-0.99MPa,再往反应釜充氮气到0.21Kgf/cm2,物料温度慢慢升到240±2℃,反应釜压力控制1.1Kgf/cm2反应6小时,用冷却水把温度降到190±5℃,-0.99MPa下抽真空2.2小时,然后降温到125℃出料,就得到环氧聚醚醇硬脂酸酯产品。
实施例3
环氧聚醚醇生产配方按重量份如下:
催化剂:碳酸钠2.5份,丙三醇和聚丙三醇混合物100份,抗氧剂1010:0.3份。
环氧聚醚醇生产工艺如下:
将2.5克的碳酸钠,100克丙三醇和聚丙三醇混合物,0.3克抗氧剂1010投入反应釜,抽真空到-0.99MPa,再往反应釜充氮气到0.28Kgf/cm2,物料温度慢慢升到245±2℃,反应釜压力控制1.2Kgf/cm2反应12小时;用冷却水把温度降到205±5℃,-0.99MPa下抽真空2.2小时,然后降温到98℃出料,就得到环氧聚醚醇产品。
环氧聚醚醇硬脂酸酯生产配方按重量份如下:
催化剂:氧氧化钾3.5份,环氧聚醚醇145份,硬脂酸100份,抗氧剂DSTP:0.12份。
环氧聚醚醇硬脂酸酯生产工艺如下:
将3.5克的氧氧化钠、145克环氧聚醚醇、100克硬脂酸和0.12克抗氧剂DSTP投入反应釜,抽真空到-0.99MPa,再往反应釜充氮气到0.2Kgf/cm2,物料温度慢慢升到240±2℃,反应釜压力控制1.3Kgf/cm2反应5.8小时,用冷却水把温度降到190±5℃,-0.99MPa下抽真空2.3小时,然后降温到130℃出料,就得到环氧聚醚醇硬脂酸酯产品。以下是本发明的环氧聚醚醇硬脂酸酯质量指标
项目 | 指标 | 检测结果 |
有效含量(%) | 98 | 98.5 |
色泽 | 黄色或棕黑色 | 黄色或棕黑色 |
性状 | 固体 | 固体 |
碘值(gI2/100g)≤ | 35.0 | 30.0 |
熔点(℃)≥ | 125 | 130 |
游离酸(以硬脂酸计%)≤ | 2.5 | 2.1 |
重金属(以Pb计,%﹚≤ | 0.0005 | 0.0005 |
砷(以As计,%)≤ | 0.0001 | 0.0001 |
铁(以Fe计,%)≤ | 0.0002 | 0.0002 |
结合上表可知,本发明的环氧聚醚醇硬脂酸酯的性能指标要优胜于目前的同类产品的国际标准,其具有优良的耐寒、耐抗裂、增韧性,且热稳定性好,可直接与各种原料、回料混合,抽粒及注塑/吸塑/吹塑/挤出成型,能显著提高制品的冲击韧性。广泛应用于塑料制品作增韧剂,增塑剂,一般情况下,其添加量按重量比是4%较为合适。
以上所述的仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明创造构思的前提下,还可以做出若干变形和改进,这些都属于本发明的保护范围。
Claims (6)
1.一种环氧聚醚醇硬脂酸酯,其特征在于,它的配方按重量份算包括催化剂3-4份、环氧聚醚醇145-155份、硬脂酸95-105份、抗氧剂0.1-0.2份;
所述环氧聚醚醇的配方按重量份算包括:催化剂1-3份、丙三醇和聚丙三醇混合物95-105份、抗氧剂0.15-0.4份。
2.根据权利要求1所述的环氧聚醚醇硬脂酸酯,其特征在于,所述催化剂在氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、碳酸钠,碳酸钙其中选用一种或几种。
3.根据权利要求1所述的环氧聚醚醇硬脂酸酯,其特征在于,所述抗氧剂是从抗氧剂1076、抗氧剂168、抗氧剂DSTP、抗氧剂1010其中选用一种或几种。
4.根据权利要求1所述的环氧聚醚醇硬脂酸酯,其特征在于,所述环氧聚醚醇的配方按重量份算包括:催化剂1-3份、丙三醇和聚丙三醇混合物96-104份、抗氧剂0.15-0.4份、抗氧剂1076 0.05-0.2份和抗氧剂168 0.1-0.2份。
5.一种如权利要求1-4任意一项所述的所述环氧聚醚醇的生产工艺,其特征在于,它的步骤如下:
按配方将催化剂、环氧聚醚醇、硬脂酸和抗氧剂投入反应釜,抽真空,再往反应釜充氮气到0.15-0.3Kgf/cm2,物料温度慢慢升到240±2℃,反应釜压力控制0.5-1.5Kgf/cm2反应5-7小时。用冷却水把温度降到190±5℃,抽真空1.5-2.5小时,然后降温到125-140℃出料。
6.根据权利要求5所述的环氧聚醚醇的生产工艺,其特征在于,所述环氧聚醚醇的生产步骤如下:按配方将催化剂、丙三醇和聚丙三醇混合物、抗氧剂投入反应釜,抽真空,再往反应釜充氮气到0.15-0.3Kgf/cm2,物料温度慢慢升到245±2℃,反应釜压力控制0.8-1.5Kgf/cm2反应10-13小时;用冷却水把温度降到205±5℃,抽真空1.5-3小时,然后降温到80-100℃出料。
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