CN104624019A - 一种含有硫醇盐碱液氧化再生尾气的处理方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种含有硫醇盐碱液氧化再生尾气的处理方法;待处理含有硫醇盐碱液氧化再生尾气从水洗罐底部进,经罐内气体分布板,出水洗罐顶部排气管进脱水罐底部进气口,经脱水罐内干燥剂干燥,进入超重力分离器,与从超重力分离器液相进口进入的柴油接触后,从超重力分离器气相出口,进尾气柴油分离回收罐;超重力分离器超重机为气液逆流、并流或折流形式操作的旋转填充床;超重力分离器操作范围为:气液比5~2000:1,操作表压0~0.3MPa,操作温度10~60℃;本方法实现了液化气碱液氧化再生尾气的超低硫排放,吸收剂柴油可去加氢装置进行脱硫处理,有效降低了工厂“三废”携带的总硫排放量。
Description
技术领域
本发明属于炼油化工领域,涉及一种含有硫醇盐碱液氧化再生尾气的处理方法。
背景技术
由于原油不同程度地含有硫化物,在原油炼制过程中,轻重不同的形态硫会根据沸点差异进入到相应的产品中,液化气产品根据其馏程特点,进入其中的硫形态主要为硫化氢、甲硫醇和乙硫醇。目前,液化气脱硫醇工艺主要是采用碱洗,在一定温度、压力和充分接触条件下,液化气所含硫醇与氢氧化钠溶液反应生成硫醇钠,变成无机硫进入到碱液中,从而实现液化气脱硫醇目的。含硫醇钠的碱液在富氧条件下,通过催化剂可实现在低温状态下的氧化再生,再生后碱液中无机硫将转化为有机硫,主要以二甲二硫、二乙基二硫、甲基乙基二硫为主(统称二硫化物)。该类有机硫属油相,具有较高的相对挥发度,比较容易进入到氧化尾气相中,直接排放或焚烧后排放,都会排放不达标、造成严重的污染环境。
专利CN101940872B给出一种水洗-膜分离-氧化的碱液氧化再生尾气脱硫方法,该方法流程长,且无论是膜分离组件还是吸附剂消耗,都会导致脱硫成本增加。专利CN201210174207.1发明了一种含二硫化物废气的脱硫装置及方法,该方法可将二硫化物降至200mg/Nm3,难以满足未来排放标准的要求。专利CN201110433220.X提出了一种氧化脱硫醇尾气处理利用方法,待处理尾气先进脱硫塔吸收剂吸收,脱硫后再去吸附罐脱有机烃,由于吸附剂定期更换,因此吸收效果不稳定,同时替换后的吸收剂也会带来新的处理问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种含有硫醇盐碱液氧化再生尾气的处理方法。利用超重力分离器气液高接触效率,迅速地将含硫醇盐碱液氧化尾气携带的含硫有机物转移到柴油中,实现碱液氧化再生尾气排放标准。
本发明所述的一种含有硫醇盐碱液氧化再生尾气的处理方法,包括:水洗罐、脱水罐、超重力分离器和吸收后尾气柴油分离回收罐,待处理含有硫醇盐碱液氧化再生尾气从水洗罐底部,经气体分布板进入水洗罐中,水洗后从水洗罐顶部出,从底部进脱水罐,经干燥剂干燥脱水后,进入超重力分离器,与吸收剂柴油充分接触,进入吸收后尾气柴油分离回收罐,经油气分离后净化达标排放。
所述水洗罐内设置分布板,板开孔率在5~40%,分布板根据需要可以设置1~3块。
所述脱水罐内设干燥剂,干燥剂可以是无水氯化钙、碱石灰或生石灰中的一种或全部。
所述超重力分离器超重机为气液逆流、并流或折流形式操作的旋转填充床。主要参数:气液比5~2000:1,操作压力0~0.3MPa,操作温度10~60℃。
所述吸收后尾气柴油分离回收罐设置填料,对尾气中夹带的油相液滴进行聚集,长大后的油相液滴汇集在罐底排出;填料为丝网或微球颗粒,其单位比表面积100~50000m2/m3。
所述含有硫醇盐碱液氧化再生尾气的处理方法,可处理二硫化物含量范围200~100000mg/Nm3的含有硫醇盐碱液氧化再生尾气,经处理后尾气二硫化物含量低于50mg/Nm3。
本发明具有以下效果:针对含有硫醇盐碱液氧化再生尾气,利用超重力场条件下的气液传递效率远高于常规重力场的特点,实现尾气的深度脱硫,实现尾气的超低硫排放,流程简单可靠,吸收后的吸收剂柴油送到柴油加氢装置,通过加氢处理,可以实现硫的回收利用。
附图说明
图1含有硫醇盐碱液氧化再生尾气处理示意图1
图2含有硫醇盐碱液氧化再生尾气处理示意图2
具体实施方式
实施例1
如图1所示,待处理含有硫醇盐碱液氧化再生尾气1从水洗罐(2)底部进,经气体分布板3,水洗除碱后从水洗罐顶部出,从底部进脱水罐4,经干燥剂11干燥脱水后,进入超重力分离器5,与吸收剂柴油6充分接触后,尾气进入吸收后尾气柴油分离回收罐10,经油气分离后净化尾气8达标排放,吸收后的富柴油7、9送加氢装置脱硫。尾气柴油分离回收罐10中充有丝网或微球颗粒12。
实施例2
如图2所示,待处理含有硫醇盐碱液氧化再生尾气1从水洗罐2底部进,经气体分布板3,水洗除碱后从水洗罐顶部出,进入超重力分离器5,与吸收剂柴油6充分接触后,尾气进入吸收后尾气柴油分离回收罐10,经油气分离后净化尾气8达标排放,吸收后的富柴油7、9送加氢装置脱硫。
应用实例:某石化厂应用本发明进行含有硫醇盐碱液氧化再生尾气处理。主要参数:尾气二硫化物浓度5000mg/Nm3,超重力分离器操作压力0.2MPa,操作温度40℃,气液比500。效果:吸收后出油气分离罐尾气二硫化物浓度48mg/Nm3。
Claims (7)
1.一种含有硫醇盐碱液氧化再生尾气的处理方法,其特征在于:待处理含有硫醇盐碱液氧化再生尾气(1)从水洗罐(2)底部进,经罐内气体分布板(3),出水洗罐(2)顶部排气管进脱水罐(4)底部进气口,经脱水罐内干燥剂(11)干燥,进入超重力分离器(5),与从超重力分离器液相进口进入的柴油接触后,从超重力分离器气相出口,进尾气柴油分离回收罐(10);
所述的超重力分离器(5)超重机为气液逆流、并流或折流形式操作的旋转填充床;超重力分离器操作范围为:气液比5~2000:1,操作表压0~0.3MPa,操作温度10~60℃。
2.根据权利要求1所述的含有硫醇盐碱液氧化再生尾气的处理方法,其特征在于:水洗罐(2)内设气体分布板(3),气体分布板数量根据需要设置1~3块。
3.根据权利要求2所述的含有硫醇盐碱液氧化再生尾气的处理方法,其特征在于:气体分布板(3)开孔率在5%~40%。
4.根据权利要求1所述的含有硫醇盐碱液氧化再生尾气的处理方法,其特征在于:脱水罐(4)内设干燥剂填料(11),干燥剂是无水氯化钙、碱石灰或生石灰的一种或全部。
5.根据权利要求1所述的含有硫醇盐碱液氧化再生尾气的处理方法,其特征在于:吸收后尾气柴油分离回收罐(10)内设置填料,对尾气中夹带的油相液滴进行聚集,长大后的油相液滴汇集在罐底排出。
6.根据权利要求5所述的含有硫醇盐碱液氧化再生尾气的处理方法,其特征在于:回收罐(10)内填料(12)为丝网或微球颗粒,其单位比表面积100~50000m2/m3。
7.根据权利要求1所述的含有硫醇盐碱液氧化再生尾气的处理方法,其特征在于:含有硫醇盐碱液氧化再生尾气(1)二硫化物含量范围200~100000mg/Nm3。
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