CN104603177A - 气体洗涤器及相关方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于经由固态聚合系统生产高分子量聚对苯二甲酸乙二酯(PET)的方法。该方法包括使用酸性催化剂以实现将系统内存在的乙醛转化为可容易去除的2-甲基-1,3-二噁茂烷。本发明还涉及经由该方法制备的PET，其可有利地展现低水平的乙醛。

Description

气体洗涤器及相关方法
相关申请的交叉引用
本申请要求于2012年6月29日提交的美国临时申请号61/666415的优先权的权益。
发明领域
本发明涉及用于净化被污染的工艺气体的方法。其还涉及实施此类方法的系统，及由此类方法和系统制备的PET。
发明背景
诸如聚(对苯二甲酸乙二酯)(PET)树脂的聚酯树脂被广泛生产和使用，例如用于在饮料和食品容器、热成型应用、纺织品和工程树脂中。一般，PET的生产基于对苯二酸和/或对苯二酸二甲酯与乙二醇之间的反应(分别经由酯化和/或酯交换)。然后通过缩聚反应的方式，使所得的双-羟乙基对苯二酸酯预聚物连结，得到聚合产物。
熔融缩聚单独一般不能产生具有所需性质的聚酯诸如瓶级PET树脂。因此，一般采用两阶段过程，其中使所述预聚物进行熔融缩聚以获得特定本征粘度；随后，使所述树脂进行被称为“固态缩聚”(“SSP”)的工艺。所述SSP工艺是专门为开发本征粘度增加的较高分子量聚合产物而设计的。SSP工艺通过使得聚合物链彼此缩聚而导致熔融聚合PET的分子量进一步增加。
可在生产PET的过程中，产生各种副产物，包括但不限于缩聚裂解产物。可在缩聚反应的过程中发生的一个共同副反应是通过PET的乙烯基酯端基的酯交换生产乙醛(AA)。AA的存在在PET产生中往往具有重要意义，并且为了某些用途其含量得以严格控制。举例而言，当PET用于生产瓶作为饮料容器时，瓶中的AA可移入到饮料，从而引起饮料口味不良(这在水中尤其明显)。因此，希望将最终的PET产品中的AA含量最小化。
通常，在SSP工艺期间，经由通过该系统至少部分再循环的工艺气体去除反应副产物诸如AA。所述工艺气体从该系统吸收杂质(如，反应副产物)，并且随后将该富含杂质的气体净化以去除那些杂质并使得所述气体可用的以再用于系统中。已知各种方法可用于净化工艺气体。一种常见的气体净化系统利用含有水性或有机流体的气体洗涤器，所述水性或有机流体被带到与富含杂质的气体接触，并经由液气交换过程净化所述气体。
发明概述
有利地，乙二醇可在此类洗涤器中用作洗涤流体。因为乙二醇是用于PET生产的原料，所以“脏”乙二醇可在一些情况下回收用于PET熔融缩聚生产系统中。提供净化工艺气体以用于SSP工艺中和控制所得PET树脂的乙醛水平的另外方法将是有利的。
本发明人已经发现乙醛(AA)(如可存在于在生产聚对苯二甲酸乙二酯(PET)的固态缩聚(SSP)系统内循环的工艺气体中)和乙二醇(EG)(如可存在于工艺气体的气体洗涤器中作为洗涤流体)可逆反应以形成2-甲基-1,3-二噁茂烷(“MDO”)和水。有利地，根据本发明，可将催化剂掺入至气体洗涤器中以促进该反应，形成MDO。AA至MDO的转化是有益的，因为其有效地导致AA从所述系统中去除。尽管不旨在限制，某些潜在益处可以在某些实施方案中获得：1)“脏”乙二醇可用于进一步的PET制备过程中，并且随着AA含量降低减少了AA对随后产生的PET的污染；2)对树脂引入至SSP工艺中的AA含量的限制可增加(即，对入口材料的规范可能放宽)；和3)可采用较小、更有效涉及的洗涤器。
在本发明的一方面提供了用于从工艺气体去除杂质的方法，其包括：将包含第一浓度的乙醛的工艺气体入口流引入至气体洗涤装置中；将液体乙二醇入口流引入至气体洗涤装置中；使工艺气体入口流与液体乙二醇入口流在一种或多种酸性催化剂的存在下在气体洗涤装置中接触，其中在所述接触步骤中所述乙醛与乙二醇反应以形成2-甲基-1,3-二噁茂烷，所述接触步骤产生经净化的工艺气体流，所述经净化的工艺气体流包含低于第一浓度的第二浓度的乙醛和含2-甲基-1,3-二噁茂烷的液体乙二醇出口流；和从气体洗涤装置去除经净化的工艺气体流和乙二醇出口流。
在本发明的另一方面提供制备高分子量聚合物的方法，包括：使具有第一本征粘度的聚合物通过一个或多个反应器以提供具有高于第一本征粘度的二本征粘度的聚合物；使工艺气体通过一个或多个反应器，其中所述工艺气体吸附乙醛并根据以上描述的方法使工艺气体开始与气体洗涤装置流体连通。
在本发明的又一方面，根据以上描述的方法提供制造的聚酯。
在一些实施方案中，工艺气体选自由氮气、氩气、二氧化碳及其组合组成的组。在一些实施方案中，所述方法可进一步包括回收和/或使用经净化的工艺气体流，例如作为制备高分子量聚合物的另外方法中的工艺气体流。在其它实施方案中，可将乙二醇流再循环回到气体洗涤器以吸收更多乙醛。在一些实施方案中，可吹扫一部分的经回收的乙二醇流以控制甲基二噁茂烷在气体洗涤器装置中的浓度。
用于所述方法的酸性催化剂可变化，并且在某些实施方案中可为均相或非均相酸性催化剂。例如，所述酸性催化剂可选自由矿物酸、磺酸、羧酸及其组合组成的组。在一些特定的实施方案中，一种或多种酸性催化剂选自由以下组成的组：三卤化硼、有机硼烷、三卤化铝、甲基磺酸、乙基磺酸、苯磺酸、对甲苯磺酸、三氟甲基磺酸、硼酸、盐酸、氢碘酸、氢溴酸、高氯酸、硝酸、硫酸、氟硫酸、草酸、乙酸、磷酸、柠檬酸、碳酸、甲酸、苯甲酸及其混合物和衍生物。在某些实施方案中，一种或多种酸性催化剂包含具有连接其上的酸性官能团的固体载体，其中所述酸性官能团选自由以下组成的组：三卤化硼、有机硼烷、三卤化铝、甲基磺酸、乙基磺酸、苯磺酸、对甲苯磺酸、三氟甲基磺酸、硼酸、盐酸、氢碘酸、氢溴酸、高氯酸、硝酸、硫酸、氟硫酸、草酸、乙酸、磷酸、柠檬酸、碳酸、甲酸、苯甲酸及其混合物和衍生物。
在某些实施方案中，进行接触步骤的温度是约50℃或更小。所述方法可包括各种另外步骤；例如，在一些实施方案中，所述方法可进一步包括在净化步骤之后清洁乙二醇。在某些实施方案中，清洁步骤可包括中和乙二醇、过滤乙二醇、蒸馏乙二醇或其组合。在另外的实施方案中，乙二醇出口流可用作反应物以经由熔融缩聚产生聚(对苯二甲酸乙二酯)。
在一些实施方案中，制备高分子量聚合物的方法使用乙醛含量为约10ppm或更多或者约50ppm或更多的具有第一本征粘度的聚合物。在一些实施方案中，所述方法产生具有第二本征粘度和具有约1ppm或更少的乙醛含量的聚合物。
在本发明的另一方面，提供气体洗涤设备，其包括：围着适于提供工艺气体和洗涤液之间的接触的室的壳体，所述室含有一种或多种固体酸性催化剂；包含乙醛的工艺气体的供应；与所述室流体连通和与包含乙醛的工艺气体的供应流体连通并且适于引入包含乙醛的工艺气体至所述室内的第一入口；供应乙二醇；与所述室流体连通和与乙二醇供应流体连通并且适于引入乙二醇至所述室内的第二入口；与所述室流体连通并且适于从所述室去除含2-甲基-1,3-二噁茂烷的乙二醇流的第一出口；和与所述室流体连通并且适于从所述室去除经净化的工艺气体流的第二出口。
在某些实施方案中，一种或多种酸性催化剂是存在于气体洗涤装置内的填充托盘中的非均相酸性催化剂。气体洗涤设备的操作可变化，并且可以包括，例如，离心型洗涤器、喷淋洗涤器、撞击型洗涤器、基于填充塔的洗涤器、文丘里型洗涤器、喷射器文丘里型洗涤器(eductor venturi-type scrubber)、基于膜塔的洗涤器(film tower-basedscrubber)、具有旋转元件的洗涤器或其组合。
在本发明的另一方面，提供用于生产高分子量聚合物的系统，其包括一种或多种适于接受具有第一本征粘度的聚合物并产生具有高于第一本征粘度的第二本征粘度的聚合物的反应器，其中所述一种或多种反应器适于接受工艺气体的供应和其中工艺气体的供应与以上描述的气体洗涤设备流体连通。
附图简述
因此已经用常用术语描述了本发明，现在将引用并非必然按比例绘制的附图，并且其中：
图1描述了根据本发明的示例性气体洗涤器；和
图2描述了根据本发明的示例性SSP系统。
发明详述
现在将参考附图在下文中更全面地描述本发明，其中示出了本发明的一些但不是所有的实施方案。的确，这些发明可以体现为许多不同形式，并且不应被解释为限于本文阐述的实施方案；相反，提供这些实施方案使得本公开将满足适用的法律要求。通篇相同的数字指代相同的元件。如在本发明书和随附权利要求书中所用，除非上下文另外清楚地指出，否则单数形式“一种/一个(a)”、“一种/一个(an)”和“该/所述(the)”包括复数指示物。
简而言之，本发明提供用于从固化的聚酯预聚物经由固态缩聚(SSP)制备高分子量聚酯的方法，其中缩聚的裂解产物可通过工艺气体的方式从产物中去除，随后所述工艺气体被净化以去除此类不需要的裂解产物。根据本发明，工艺气体的净化是通过在酸性催化剂的存在下洗涤流体的方式促进的，其中所述酸性催化剂用于将一种或多种裂解产物转化为可容易从SSP系统去除的其它化合物。此外，本发明提供用于制造高分子量聚酯的设备，其包括至少一种结晶装置和反应装置，其中每种装置具有产物入口和出口及工艺气体入口和出口。根据本发明，所述设备还包括配备的气体净化系统(如，气体洗涤器装置)，以接受工艺气体和洗涤流体并使所述气体和流体彼此接触，其中所述气体净化系统还含有一种或多种酸性催化剂。
特别地，所述SSP工艺通常用于生产高分子量聚对苯二甲酸乙二酯(PET)，该工艺已知会产生为不需要的副产物乙醛(AA)。将经由SSP生产的最终PET树脂中的AA含量有利地最小化，因为AA随后可从PET渗漏出去并且已被注意到会对PET容器中所含有的饮料和/或食物的口味产生不利影响。本发明人已经发现工艺气体中存在的AA可与气体洗涤器中存在的EG发生可逆反应以形成2-甲基-1,3-二噁茂烷(“MDO”)和水。根据公开的方法的一个方面，可将一种或多种酸性催化剂掺入到气体洗涤器中以促进和/或增强AA和EG的这一反应以形成MDO，并从而减少系统中存在的AA。已经注意到，尽管本公开着重于用于生产PET的方法和系统，但它也可适用于生产其它聚合物，诸如其它聚酯。特别地，其可适用于生产各种聚合物，其中产生作为不需要的反应副产物的AA。
通过将AA转化为MDO，可以更为清洁的形式提供SSP气体(即，具有降低的AA含量)，使得它可更容易重新用于SSP工艺中。使用该较为清洁的SSP气体可有效地减少在PET制备过程中的AA污染并从而减少随后产生的PET的AA含量。另外，通过将AA转化为MDO，对引入至SSP工艺中的PET树脂中的AA含量的限制可增加(即，对入口材料的规范可能放宽)，因为在某些实施方案中该过程能够通过SSP工艺更有效地降低AA含量。此外，通过将AA转化为MDO可能会提供较小、更有效设计的洗涤器用于SSP系统中。
通过“促进”或“增强”AA转化为MDO是指与在酸性催化剂存在下发生的转化相比更大百分比的AA被转化为MDO。例如，在一些实施方案中，催化剂可增加AA至MDO的转化速率和/或转化百分比。在一些实施方案中，催化剂可将可逆反应的平衡移向产物侧。虽然不意欲受到理论的限制，据信通过酸性催化剂进行的AA的羰基氧的质子化可促进在AA羰基碳处羟基对EG的亲核攻击，从而驱动转化为MDO。
EG转化为MDO的催化受到根据本发明的酸性催化剂影响的方式可变化。在某些实施方案中，将催化剂掺入至气体洗涤器装置内。图1提供了气体洗涤器10的示意图描述。尽管图1描述了普通的气体洗涤器设置，但应当理解各种气体洗涤器是本领域已知的并且可根据本发明进行修改以供使用。洗涤器可在大小、容量、操作和复杂性方面广泛变化，并且所有此类类型意在由本网提供的公开内容所涵盖。一般，洗涤器被设计为使脏工艺气体与洗涤流体开始紧密接触，可从所述洗涤流体中去除某些污染物(如，通过吸附)。某些洗涤器通过引导脏工艺气体通过弯路的方式来运行(如，使用挡板和其它限制)和/或提供某种程度的湍流以确保与洗涤流体显著接触，其中通过所述气体和洗涤流体之间的接触来去除污染物。如，可使得洗涤流体与工艺气体在洗涤器内同时流动，或者使得洗涤流体与工艺气体在洗涤器内逆流流动(如图1和2所示)，尽管洗涤器可以其它形式运行。洗涤器可为，例如离心型洗涤器、喷淋洗涤器、撞击型洗涤器、填充塔、文丘里型洗涤器、喷射器文丘里型洗涤器、膜塔、具有旋转元件的洗涤器，或包含这些和其它类型的多个的洗涤器。尽管气体洗涤器的许多类型和设计配置是已知的，并且已在被包括在本公开内，但示例性类型和设计配置描述于例如，授予Kent的美国专利号3,581,474；授予Mcilvaine等的美国专利号3,656,279；授予Kent的美国专利号3,680,282；授予Boresta的美国专利号3,690,044；授予Ekman的美国专利号3,795,486；授予Berg的美国专利号3,870,484；授予Carr的美国专利号5,185,016；授予Odom等的美国专利号5,656,047；授予Keinanen等的美国专利号6,102,990；授予Trivet等的美国专利号6,402,816；和授予Hagg等的美国专利申请公开号2007/0113737，其通过引用并入本文。
图1所示的气体洗涤器装置被配制为具有气体入口，通过气体入口脏工艺气体20(如，来自SSP工艺)进入洗涤器。注意到尽管显示气体入口在洗涤器的底部，但脏工艺气体可从洗涤器的顶部或侧面进行。脏工艺气体通常包括缩聚反应的各种副产物，包括但不限于裂解产物，诸如水、乙二醇、甲基二噁茂烷和醛(如，乙醛)。经由洗涤器清洁的工艺气体(如，SSP系统的工艺气体)可变化，但一般为在系统内的条件下为惰性或相对惰性的气体。例如，在一些实施方案中，工艺气体可包括氮气、氩气、氦气、二氧化碳或其混合物。
在进入气体洗涤器装置之前，工艺气体的温度(如果从聚酯熔融相反应器排出)可在约100℃至超过250℃，包括100℃至约500℃、约100℃至约400℃、约100℃至约300℃、约100℃至约200℃和约250℃至约310℃之间变化。如果所述工艺气体从用于聚酯熔融相反应器的反应副产物的冷凝系统排出，则该温度可在约0℃至约100℃，包括0℃至约50℃之间变化。
在气体洗涤器内，脏工艺气体与洗涤流体接触。在某些实施方案中，洗涤流体包含乙二醇(EG)。清洁的EG供应30与气体洗涤器流体接触并且吸收脏工艺气体中存在的某些杂质，从而产生包含EG和脏工艺气体流中存在的缩聚反应的副产物的“脏”EG流40，及清洁工艺气体流50。在其它实施方案中，可将乙二醇流再循环回到气体洗涤器以吸收更多乙醛。在一些实施方案中，可吹扫一部分的经回收的乙二醇流以控制甲基二噁茂烷在气体洗涤器装置中的浓度。在某些实施方案中，所述二醇是由熔融相聚酯工艺的二醇驱动的喷射器系统供应的。这减少了从熔融相聚酯工艺的排放。与不使用从各方面描述的所述工艺的洗涤装置相比，所述排放减少可在30％-100％，包括30％-90％、30％-80％、30％-70％、30％-60％、30％-50％、40％-90％、40％-80％、40％-70％、40％-60％、50％-80％和50％-70％之间变化。
根据本发明，可将各种酸性催化剂掺入至气体洗涤器内。可使用均相酸性催化剂、非均相酸性催化剂或其组合。可根据本发明使用以促进AA和EG反应以形成MDO的酸性催化剂包括但不限于路易斯酸和布朗斯台德酸。酸性催化剂可为，例如，矿物(即，无机)酸、磺酸或羧酸。某些特定的酸包括但不限于三卤化硼、有机硼烷、三卤化铝、其它各种金属阳离子或化合物(其一般仅在离解结合其上的路易斯碱之后可作为路易斯酸)；甲基磺酸、乙基磺酸、苯磺酸、对甲苯磺酸(TsOH)、三氟甲基磺酸、硼酸、盐酸、氢碘酸、氢溴酸、高氯酸、硝酸、硫酸、氟硫酸、草酸、乙酸、磷酸、柠檬酸、碳酸、甲酸和苯甲酸。
虽然均相酸性催化剂可有效增强AA和EG转化为MDO，但在某些实施方案中，使用一种或多种非均相催化剂(一般以固体形式)。非均相酸性催化剂一般包含固定在不溶于液体或气体的固体载体上的一种或多种酸性官能团，其中不进行反应。非均相催化剂在它们易于实施、易于去除和维持中性形式的EG的能力方面是有利的。各种酸性官能团可被提供于固体载体上以提供固体形式的官能团，诸如上述的那些酸性部分。也可使用各种固体载体，其包括但不限于二氧化硅、粘土、合成或天然聚合物。某些示例性非均相催化剂包括AmberlystTM聚合催化剂和离子交换树脂，其一般展现硫酸官能团。气体示例性非均相酸性催化剂描述于例如授予Ho等的美国专利号5,294,576；授予Chung等的美国专利号5,481,0545、美国专利号563,313、美国专利号5,409,873和美国专利号5,571,885；授予Chen等的美国专利号5,663,470、美国专利号5,770,539、美国专利号5,877,371和美国专利号5,874,380；和授予Nishikido的美国专利号6,436,866，其全部通过应用并入本文。
已观察到如果不催化的话，AA和EG反应形成MDO是依赖于温度的。出于这个原因，人们不希望在典型的温度下在气体洗涤器内有显著反应。示例性洗涤器的温度可为约5℃至约60℃，诸如洗涤器的顶部约8℃、中部约12℃和底部约45℃。在环境温度下，一般AA和EG之间没有明显反应以产生MDO。在升高的温度下，该反应得以增强。有利地，添加的酸性催化剂使得AA和EG能够在通常与气体洗涤器相关联的温度下有效反应以产生MDO。因此，AA和EG在缺乏添加的催化剂下反应以形成MDO通常所需的高温和本发明的方法可容易地在现存的洗涤器系统中实现而基本不用修改或控制洗涤器内的温度。
应该注意到AA和EG反应形成MDO是可逆的并且正向反应和逆反应是酸催化的。优选地，在使用的条件下，AA和EG反应形成MDO比逆反应有利。逆反应需要水；因此，在一些实施方案中，限制洗涤流体中的水含量可能是有利的。后一种(逆)反应进一步详细描述于，例如，授予Reimann等的美国专利申请公开号2011/0097243，其通过引用并入本文。
可将酸性催化剂以各种方式掺入到气体洗涤器中。例如，如图1所说明，在一些实施方案中，气体洗涤器包括多阶段设置(如，图1的3-阶段设置，包括阶段A、B和C)。在此类实施方案中，可将非均相催化剂填充于保持于洗涤器中的容器内(如，填充托盘/床)，以提供乙二醇洗涤溶液通过的一层或多层材料。参考图1，催化剂因此可以描述于洗涤器10中的三个阶段A、B和C的一个或多个提供(即，在洗涤器的顶部、中部或底部)。应当注意，多阶段洗涤器装置可具有各种数目的阶段，并且所述催化剂可被掺入到这些阶段的任何阶段内。非均相催化剂可在洗涤器内以各种水平提供；然而，向洗涤器的底部(即，洗涤器中温度较高的一部分，因为升高的温度促进了AA和EG转化为MDO)是有利的。例如，参考图1，尽管可在阶段A、B和C的任一个或多个中提供催化剂，但可至少在阶段C部分提供催化剂。然而，使用如本文所述的酸性催化剂使得所述反应能够在甚至比此类反应一般所需的温度低的温度下发生且反应物可良好转化为产物。其它确保酸性催化剂和脏乙二醇之间接触的物理手段也意在由本发明所涵盖。当使用均相催化剂，在一些实施方案中可将它们直接添加至EG洗涤流体。添加至气体洗涤器系统的催化剂的量可变化，但一般可为任何足以催化至少一部分和包括至少基本部分的AA与EG反应产生MDO的量。特别地，催化剂的量可在1kg/公吨/小时(1kg/tph)至1000kg/tph；包括2kg/tph至100kg/tph；2kg/tph至10kg/tph；和5kg/tph的EG洗涤器液体之间变化。
如本文所述的气体洗涤器可被有利地包括在SSP系统中以用于聚酯生产，尽管使用气体洗涤器本发明方法的施加可用于其它其它应用中，其中可有利地将AA最小化。如授予Christel等的美国专利号7,819,942中所描述(其通过引用并入本文)，SSP系统一般根据本领域已知的方法运作。本申请的图2说明了一种示例性SSP系统60，尽管所述系统内的组分可变化。简而言之，SSP工艺通常以引入基本上无定形的PET基片(base chip)(诸如具有约0.6iV的本征粘度的基片)开始。基片中乙醛的含量可变化，但可通过SSP工艺有利地降低或维持在一个较低的水平。通过施加热使基片结晶至结晶器装置70中有约40％或45％的结晶含量。然后通常将该片通过预热器80，然后可在反应器装置90中进一步加热，这通常甚至进一步增加了PET的结晶度(如，至约65-70％的结晶)。在反应器装置内，PET通常展现出本征粘度的最佳的所需增长。然后PET进入冷却器100得到SSP PET片，所述SSP PET片具有比基片更高的本征粘度(如，约0.8iV)并具有相对低的AA含量(如，约100ppm或更少、约50ppm或更少、约10ppm或更少、约9ppm或更少、约8ppm或更少、约7ppm或更少、约6ppm或更少、约5ppm或更少、约4ppm或更少、约3ppm或更少、或约2ppm或更少。在一些实施方案中，可以获得甚至更低的AA值，诸如约1ppm或更少。SSP系统中的反应器装置可变化并且可，在某些实施方案中，包括范围在以下的设备：固定床、固体-空气喷射器或流化床反应器和/或具有搅拌器具的反应器或移动的反应器。可在SSP工艺的各个阶段中使用各种温度和压力。
如参考图1更详细所描述，还在图2中说明了气体洗涤器110。图2说明了工艺气体的示例性流体系统，然后其进入气体洗涤器(如“于脏N2中”)。乙二醇，通过气体洗涤器循环的洗涤流体，清洁了氮气工艺气体，进而以“清洁”形式提供它，在该点处其可随后被再使用(如，在反应器90中，如图2所示)。根据本发明，气体洗涤器110还包括如本文提供的酸性催化剂。应该理解，图2提供了一种可其中可使用酸性催化剂的示例性系统；该公开并非意为限制性的，并且可将本文描述的方法和材料适用于其中可存在AA和EG的各种方法和系统。
在某些实施方案中，可将脏洗涤流体(乙二醇)清洁以再用于各种目的。可例如通过过滤和/或蒸馏清洁EG。使用非均相催化剂简化了EG的清除，因为EG一般以中性形式保持。尽管可根据本发明使用均相催化剂，但它们的用途通常导致产生酸化二醇，除了将其过滤和/或蒸馏之外必须对其进行中和。可将经清洁的EG有利用作熔融相缩聚的入口材料以产生额外的PET。因此，在某些实施方案中，可在各种步骤中将单一EG流用于制备高分子量PET。在此类实施方案中，可将从SSP工艺回收的EG与对苯二酸和/或对苯二酸二甲酯一起供应至反应中，得到PET单体单元，所述单体单元通过熔融相缩聚连接并且可进一步进行SSP以提高其本征粘度。
实验
乙醛(AA)与乙二醇(EG)的反应产生2甲基,1,3二噁茂烷(MDO)和水，其是在玻璃器皿中在回流下在大气压下作为温度函数进行的。反应后，通过从反应区经由注射器提取样品(为时间的函数)。将每种样品在异丙醇稀释液中淬灭并通过气相色谱(GC)分析。对比实施例1、2和3说明了通过在50℃下、然后分别在85℃和130℃下MDO形成和AA消耗之后监测的无催化剂反应的动力学。实施例1举例说明了将固体酸性催化剂用在这种情况下(Dow AmberlystTM35，在50℃下)。
对比实施例1
将40g经冷藏的乙醛添加至于250ml圆底烧瓶中的60g经冷却的乙二醇并设置以用于回流。将烧瓶加热至50℃，并通过注射器提取样品(为时间函数)并将样品于异丙醇中稀释十倍以淬灭该反应。将样品通过气相色谱分析，并且将结果列表于以下。
表1：在50℃下为时间函数的AA和MDO浓度
经过时间(min) AA(％) MDO(％)
0 - -
3 48.6 0.81
18 52.5 0.34
33 52.5 0.37
48 51.7 0.39
88 50.8 0.53
153 48.2 0.69
203 49.6 0.85
283 47.4 1.11
333 46 1.32
388 45.9 1.54
443 44.5 1.74
503 44.2 1.99
该数据说明随着显示的时间段在50℃下％AA缓慢降低并且％MDO缓慢上升。
对比实施例2
将20g经冷藏的乙醛添加至于250ml圆底烧瓶中的80g经冷却的乙二醇，并设置以用于回流。将烧瓶加热至85℃，并通过注射器提取样品(作时间函数)且将样品于异丙醇中稀释十倍以淬灭反应。将样品通过气相色谱分析，并且将结果列表于以下。
表2：在85℃下为时间函数的AA和MDO浓度
经过时间(min) AA(％) MDO(％)
0 29.0 0.24
10 19.3 1.87
20 11.8 4.84
30 9.6 7.91
60 7.0 14.92
125 5.15 22.88
该数据说明随着显示的时间段在85℃下比在50℃下AA％降低更快并且MDO％上升更快。
对比实施例3
将95g经冷藏的乙醛添加至于250ml圆底烧瓶中的5g经冷却的乙二醇并设置以用于回流。将烧瓶加热至130℃，并通过注射器提取样品(为时间函数)且将样品于异丙醇中稀释十倍以淬灭该反应。将样品通过气相色谱分析，并且将结果列表于以下。
表3：在130℃下为时间函数的AA和MDO浓度
经过时间(min) AA(％) MDO(％)
0 - -
5 3.04 1.38
20 0.55 7.77
35 0.22 7.64
55 0.21 7.78
85 0.26 9.09
115 0.19 7.98
该数据说明随着显示的时间段在130℃下比在85℃下AA％降低甚至更快并且MDO％上升甚至更快。
实施例1
将40g经冷藏的乙醛连同2.5gAmberlystTM 35固体酸性催化剂树脂，添加至于250ml圆底烧瓶中的60g经冷却的乙二醇，设置以用于回流。将烧瓶加热至50℃，并通过注射器提取样品(为时间函数)并将样品于异丙醇中稀释十倍以淬灭该反应。将样品通过气相色谱分析并将结果列表于以下。
表4：在50℃下在添加的催化剂为时间函数的情况下AA和MDO的浓度
经过时间(min) AA(％) MDO(％)
0 34.29 27.67
10 14.79 59.83
55 13.95 61.13
85 12.35 61.47
145 13.5 64.02
该数据说明随着显示的时间段在50℃下将AmberlystTM 35固体酸性催化剂树脂添加至反应物的情况下，与没有添加催化剂的情况相比(对比实施例1)，AA％降低得更快并且MDO％上升甚至更快。
本领域的技术人员将想到本发明的许多修改和其它实施方案，其具有在前述描述中提出的教导的益处。因此，应当理解本发明的范围不受经公开的具体实施方案限制并且修改和其它实施方案旨在包括在随附权利要求书的范围内。尽管本文采用了特定术语，但是仅在一般和描述性意义上而不是出于限制的目的使用这些术语。

Claims (45)

1.一种用于从工艺气体去除杂质的方法，其包括：
将包含第一浓度的乙醛的工艺气体入口流引入至气体洗涤装置内；
将液体乙二醇入口流引入至所述气体洗涤装置内；
使所述工艺气体入口流与所述液体乙二醇入口流在一种或多种酸性催化剂的存在下在所述气体洗涤装置中接触，其中在所述接触步骤中所述乙醛与所述乙二醇反应以形成2-甲基-1,3-二噁茂烷，所述接触步骤产生了包含低于所述第一浓度的第二浓度的乙醛的经净化的工艺气体流和含有2-甲基-1,3-二噁茂烷的液体乙二醇出口流；和
从所述气体洗涤装置去除所述经净化的工艺气体流和所述乙二醇出口流。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述工艺气体选自由氮气、氩气、二氧化碳及其组合组成的组。
3.根据权利要求1所述的方法，其中所述一种或多种酸性催化剂是均相或非均相酸性催化剂。
4.根据权利要求1所述的方法，其中所述一种或多种酸性催化剂选自由矿物酸、磺酸、羧酸及其组合组成的组。
5.根据权利要求1所述的方法，其中所述一种或多种酸性催化剂选自由以下组成的组：三卤化硼、有机硼烷、三卤化铝、甲基磺酸、乙基磺酸、苯磺酸、对甲苯磺酸、三氟甲基磺酸、硼酸、盐酸、氢碘酸、氢溴酸、高氯酸、硝酸、硫酸、氟硫酸、草酸、乙酸、磷酸、柠檬酸、碳酸、甲酸、苯甲酸及其混合物和衍生物。
6.根据权利要求1所述的方法，其中所述一种或多种酸性催化剂包含具有连接其上的酸性官能团的固体载体，其中所述酸性官能团选自由以下组成的组：三卤化硼、有机硼烷、三卤化铝、甲基磺酸、乙基磺酸、苯磺酸、对甲苯磺酸、三氟甲基磺酸、硼酸、盐酸、氢碘酸、氢溴酸、高氯酸、硝酸、硫酸、氟硫酸、草酸、乙酸、磷酸、柠檬酸、碳酸、甲酸、苯甲酸及其混合物和衍生物。
7.根据权利要求1所述的方法，其中所述一种或多种固体催化剂选自由氧化锆、α-氧化铝和γ-氧化铝及沸石组成的组。
8.根据权利要求1所述的方法，其中进行所述接触步骤的温度是约50℃或更少。
9.根据权利要求1所述的方法，其还包括在所述净化步骤之后清洁所述乙二醇出口流。
10.根据权利要求9所述的方法，其中所述清洁包括中和所述乙二醇出口流、过滤所述乙二醇出口流、蒸馏所述乙二醇出口流或其组合。
11.根据权利要求1所述的方法，其中将所述乙二醇出口流用作反应物经由熔融缩聚产生聚对苯二甲酸乙二酯。
12.根据权利要求1-11中一项所述的方法，其还包括使所述乙二醇再循环回所述气体洗涤器以吸收额外的乙醛。
13.根据权利要求12所述的方法，其还包括从所述再循环的二醇液体流去除吹扫以控制于所述气体洗涤装置的甲基二噁茂烷浓度。
14.根据权利要求1-11中一项的方法，其中所述工艺气体入口流处于约100C至约500C的温度下。
15.根据权利要求14所述的方法，其中所述工艺气体入口流处于约100C至约400C的温度下。
16.根据权利要求15所述的方法，其中所述工艺气体入口流处于约100C至约300C的温度下。
17.根据权利要求15所述的方法，其中所述工艺气体入口流处于约250C至约310C的温度下。
18.一种制备高分子量聚合物的方法，其包括：
使具有第一本征粘度的聚合物通过一个或多个反应器以提供具有比所述第一本征粘度高的第二本征粘度的聚合物；
使工艺气体通过所述一个或多个反应器，其中所述工艺气体吸附乙醛；和
并根据权利要求1所述的方法使所述工艺气体开始与气体洗涤装置流体连通。
19.根据权利要求18所述的方法，其中所述聚合物是聚酯。
20.根据权利要求19所述的方法，其中所述聚酯是聚对苯二甲酸乙二酯。
21.根据权利要求18所述的方法，其还包括使用所述经净化的工艺气体流作为工艺气体流用于制备高分子量聚合物的另外方法中。
22.根据权利要求18所述的方法，其中具有第二本征粘度的所述聚合物具有约1ppm或更少的乙醛含量。
23.根据权利要求18所述的方法，其中具有第一本征粘度的所述聚合物具有约10ppm或更多的乙醛含量。
24.根据权利要求18所述的方法，其中具有第一本征粘度的所述聚合物具有约50ppm或更多的乙醛含量。
25.一种聚酯，其根据如权利要求18-24所述的方法的任一种制造。
26.一种气体洗涤设备，其包括：
围着适于提供工艺气体和洗涤液之间接触的室的壳体，所述室含有一种或多种固体酸性催化剂；
包含乙醛的工艺气体的供应；
与所述室流体连通和与包含乙醛的所述工艺气体供应流体连通及适于将包含乙醛的所述工艺气体引入至所述室内的第一入口；
乙二醇的供应；
与所述室流体连通和与所述乙二醇供应流体连通及适于将所述乙二醇引入至所述室内的第二入口；
与所述室流体连通并适于从所述室去除含2-甲基-1,3-二噁茂烷的乙二醇流的第一出口；和
与所述室流体连通并适于从所述室去除经净化的工艺气体流的第二出口。
27.根据权利要求26所述的气体洗涤设备，其中所述工艺气体选自由氮气、氩气、二氧化碳及其组合组成的组。
28.根据权利要求26所述的气体洗涤设备，其中所述一种或多种酸性催化剂是均相或非均相酸性催化剂。
29.根据权利要求26所述的气体洗涤设备，其中所述一种或多种酸性催化剂是存在于所述气体洗涤装置内的填充托盘中的非均相酸性催化剂。
30.根据权利要求26所述的气体洗涤设备，其中所述一种或多种酸性催化剂选自由矿物酸、磺酸、羧酸及其组合组成的组。
31.根据权利要求26所述的气体洗涤设备，其中所述一种或多种酸性催化剂选自由以下的组：三卤化硼、有机硼烷、三卤化铝、甲基磺酸、乙基磺酸、苯磺酸、对甲苯磺酸、三氟甲基磺酸、硼酸、盐酸、氢碘酸、氢溴酸、高氯酸、硝酸、硫酸、氟硫酸、草酸、乙酸、磷酸、柠檬酸、碳酸、甲酸、苯甲酸及其混合物和衍生物。
32.根据权利要求26所述的气体洗涤设备，其中所述一种或多种酸性催化剂包含酸性官能团连接其上的固体载体，其中所述酸性官能团选自由以下组成的组：三卤化硼、有机硼烷、三卤化铝、甲基磺酸、乙基磺酸、苯磺酸、对甲苯磺酸、三氟甲基磺酸、硼酸、盐酸、氢碘酸、氢溴酸、高氯酸、硝酸、硫酸、氟硫酸、草酸、乙酸、磷酸、柠檬酸、碳酸、甲酸、苯甲酸及其混合物和衍生物。
33.根据权利要求26所述的气体洗涤设备，其中所述一种或多种固体催化剂选自由氧化锆、α-氧化铝和γ-氧化铝及沸石组成的组。
34.根据权利要求26所述的气体洗涤设备，其中所述气体洗涤装置包括离心型洗涤器、喷淋洗涤器、撞击型洗涤器、基于填充塔的洗涤器、文丘里型洗涤器、喷射器文丘里型洗涤器、基于膜塔的洗涤器、具有旋转元件的洗涤器或其组合。
35.根据权利要求26-34中一项所述的气体洗涤设备，其还包括用于将所述含2-甲基-1,3-二噁茂烷的乙二醇流再循环回所述室的装置。
36.根据权利要求35所述的气体洗涤设备，其还包括与所述再循环装置流体连通的吹扫出口以用于去除含有甲基二噁茂烷的乙二醇流。
37.一种用于生产高分子量聚合物的系统，其包括适于接收具有第一本征粘度的聚合物和产生具有比所述第一本征粘度高的第二本征粘度的一个或多个反应器，其中所述一个或多个反应器适于接收工艺气体供应并且其中所述工艺气体的供应与根据权利要求26所述的气体洗涤设备流体连通。
38.根据权利要求37所述的系统，其中所述聚合物是聚酯。
39.根据权利要求38所述的系统，其中所述聚酯是聚对苯二甲酸乙二酯。
40.根据权利要求1-24中一项所述的方法，其中所述酸性催化剂以1kg/tph的乙二醇至1000kg/tph的乙二醇的浓度存在。
41.根据权利要求40所述的方法，其中所述酸性催化剂以2kg/tph的乙二醇至10kg/tph的乙二醇的浓度存在。
42.根据权利要求26-36中一项所述的气体洗涤设备，其中所述酸性催化剂以1kg/tph的乙二醇至1000kg/tph的乙二醇的浓度存在。
43.根据权利要求42中一项所述的气体洗涤设备，其中所述酸性催化剂以2kg/tph的乙二醇至10kg/tph的乙二醇的浓度存在。
44.根据权利要求1-17中一项所述的方法，其中所述乙二醇是从熔融相聚酯工艺的二醇驱动的喷射器系统供应的。
45.根据权利要求44所述的方法，其中与不使用根据权利要求1-17中一项所述的气体洗涤器装置的熔融相聚酯工艺相比，来自所述熔融相聚酯工艺的排放减少。
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015095879A1 (en) * 2013-12-18 2015-06-25 Invista Technologies S.A.R.L. Method of manufacturing 2-methyl-1, 3-dioxolane in a solid state polycondensation process
JP6712151B2 (ja) * 2016-02-26 2020-06-17 旭化成株式会社 ブタジエンの製造方法
CN109475603B (zh) 2016-06-20 2023-06-13 科马布有限公司 抗pd-l1抗体
CN110270197A (zh) * 2019-06-28 2019-09-24 贵州开磷集团矿肥有限责任公司 一种磷酸萃取尾气的洗涤系统
CN117398965B (zh) * 2023-12-14 2024-03-08 北京中科康仑环境科技研究院有限公司 一种除硅材料及其制备方法与应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4591629A (en) * 1983-04-21 1986-05-27 Ems-Inventa Ag Process for the purification of high molecular weight polyesters
US7390919B1 (en) * 2007-10-01 2008-06-24 Lyondell Chemical Technology, L.P. Methyl acetate purification and carbonylation
CN101495438A (zh) * 2006-08-01 2009-07-29 利安德化学技术有限公司 醋酸的制备
CN101679620A (zh) * 2007-05-23 2010-03-24 伊士曼化工公司 制备乙醛含量减少的高分子量聚酯聚合物的方法
CN102037054A (zh) * 2008-08-18 2011-04-27 卢吉齐默有限公司 在聚对苯二甲酸乙二醇酯的生产过程中回收乙二醇的方法和装置
CN102177189A (zh) * 2008-08-07 2011-09-07 英威达技术有限公司 制备具有低乙醛含量和再生速率的聚酯的方法

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4021311A (en) * 1975-09-12 1977-05-03 Halcon International, Inc. Recovery of alkylene glycols by azeotropic distillation with 1,2,3-trimethyl benzene
US4045508A (en) * 1975-11-20 1977-08-30 Gulf Research & Development Company Method of making alpha-olefin oligomers
US4141922A (en) * 1978-02-21 1979-02-27 Continental Oil Company Process for purification of 1,2-dichloroethane
US4434247A (en) * 1980-09-26 1984-02-28 Union Carbide Corporation Continuous process for the manufacture of ethylene glycol
US4764626A (en) * 1985-04-12 1988-08-16 The Dow Chemical Company Method for producing 1,4-dioxane
US5336827A (en) * 1992-07-09 1994-08-09 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Process for producing an oligomer
US5434239A (en) * 1993-10-18 1995-07-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Continuous polyester process
DE19925385A1 (de) * 1999-06-02 2000-12-07 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur katalytischen Durchführung von Mehrphasenreaktionen, insbesondere Vinylierungen von Carbonsäuren
US6576774B2 (en) * 2000-07-20 2003-06-10 Shell Oil Company Process for recycling polytrimethylene terephthalate cyclic dimer
KR20050005466A (ko) * 2002-05-06 2005-01-13 콜라제넥스 파마슈티칼스, 인크 점막염 및 진균 감염을 동시에 치료하는 방법
US7682724B2 (en) * 2002-10-18 2010-03-23 Monsanto Technology Llc Use of metal supported copper catalysts for reforming alcohols
DE102005016146A1 (de) * 2004-08-25 2006-03-02 Bühler AG Herstellung eines hochmolekularen Polykondensates
US20070116662A1 (en) * 2005-11-21 2007-05-24 James Zielinski Antiperspirant/deodorant compositions
BRPI0621209B1 (pt) * 2006-04-28 2016-03-22 Sk Chemicals Co Ltd método e aparelho para o preparo de éster de alquila de ácido graxo utilizando ácido graxo
CN100462345C (zh) * 2006-12-07 2009-02-18 浙江大学 从聚酯废水中回收乙二醇和乙醛的方法
US20080179247A1 (en) * 2007-01-30 2008-07-31 Eastman Chemical Company Elimination of Wastewater Treatment System
CN102211985B (zh) * 2010-04-08 2013-10-16 上海聚友化工有限公司 一种聚酯废水中回收乙二醇和乙醛的方法
TWI421243B (zh) * 2010-07-15 2014-01-01 Ind Tech Res Inst 製備５-羥甲基糠醛之方法及裝置
US20120149957A1 (en) * 2010-12-10 2012-06-14 Uop, Llc Apparatus and process for oligomerizing one or more hydrocarbons

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4591629A (en) * 1983-04-21 1986-05-27 Ems-Inventa Ag Process for the purification of high molecular weight polyesters
CN101495438A (zh) * 2006-08-01 2009-07-29 利安德化学技术有限公司 醋酸的制备
CN101679620A (zh) * 2007-05-23 2010-03-24 伊士曼化工公司 制备乙醛含量减少的高分子量聚酯聚合物的方法
US7390919B1 (en) * 2007-10-01 2008-06-24 Lyondell Chemical Technology, L.P. Methyl acetate purification and carbonylation
CN102177189A (zh) * 2008-08-07 2011-09-07 英威达技术有限公司 制备具有低乙醛含量和再生速率的聚酯的方法
CN102037054A (zh) * 2008-08-18 2011-04-27 卢吉齐默有限公司 在聚对苯二甲酸乙二醇酯的生产过程中回收乙二醇的方法和装置

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