CN104593353A - 一种生物酶-化学复合催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明属于催化剂技术领域，特别涉及一种生物酶-化学复合催化剂及其制备方法和在山梨醇制备中的应用，该催化剂为呈树枝状的生物酶催化剂上连接有圆球形的化学催化剂，该化学催化剂为核壳结构，壳层为二氧化硅，内核为负载了钌纳米粒子的介孔碳球。本发明采用二次交联固载技术，通过交联剂，由生物酶分子键合化学催化剂后，生物酶再互相交联形成复合催化剂，在淀粉水解-加氢一锅法生产山梨醇中表现出优异的催化活性，将大分子生物酶固载后，可循环利用，使用寿命长，降低了生产成本，具有良好的工业应用前景。本发明的反应温和、原材料易得、价格低廉、对环境无污染。

Description

一种生物酶-化学复合催化剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于催化剂技术领域，特别涉及一种生物酶-化学复合催化剂及其制备方法和在山梨醇制备中的应用。
背景技术
山梨醇是一种非常重要的食品、化工、医药等行业生产的原料，其制备主要以淀粉为原料，通过淀粉酶解制得葡萄糖，然后通过金属催化加氢将葡萄糖转化为山梨醇。其生产为两步法，即酶解和加氢步骤必须分别进行，这不仅造成了操作过程的复杂性，也增加了生产成本。不能直接使用金属催化剂与生物酶组合用于淀粉水解-加氢一锅法生产山梨醇的主要原因是金属催化剂会使生物酶中毒，而淀粉水解过程中产生的胶状淀粉糊会覆盖金属催化剂。使用核-壳的催化剂能够有效地使生物酶水解淀粉(壳外)和金属催化葡萄糖加氢(壳内)在两个隔离的区域中进行，实现淀粉水解-加氢一锅法生产山梨醇。
现有技术中，具有核-壳结构的催化剂的制备工艺复杂、合成周期长，而且刻蚀剂有一定的环境毒害性，不利于周围环境的绿色发展。制得的核-壳结构催化剂不能单独使用，需要与生物酶组合使用，才能实现淀粉水解-加氢一锅法生产山梨醇。但是，在淀粉水解-加氢一锅法生产山梨醇过程中生物酶呈游离状态，故每次重复使用过程中需重新添加生物酶，造成生物酶不能回收利用，增加了生产成本。
固载酶因比游离酶具有更高的热稳定性、化学稳定性、重复利用性以及易分离等优点，已被广泛应用于生物催化、生物传感器等众多领域。固定化酶的载体材料的性质以及结构对固载酶的催化活性及性质起着关键的作用。由于生物酶属于大分子酶，选择合适的材料和方法将其固定化成为一个关键问题。
因此，发现一种可循环的生物酶-化学复合催化剂，对于淀粉水解-加氢一锅法生产山梨醇具有重要意义。
发明内容
本发明的目的是提供一种生物酶-化学复合催化剂，在淀粉水解-加氢一锅法生产山梨醇中表现出优异的催化活性，而且可循环利用，使用寿命长，大大降低了生产成本，具有良好的工业应用前景。
本发明的另一个目的是提供上述生物酶-化学复合催化剂的制备方法。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：
一种生物酶-化学复合催化剂，其特征在于：该催化剂为呈树枝状的生物酶催化剂上连接有圆球形的化学催化剂，该化学催化剂为核壳结构，壳层为二氧化硅，内核为负载了钌纳米粒子的介孔碳球。该化学催化剂的直径为400-500nm，壳层厚约50nm，内核为200-400nm直径的介孔碳球，且介孔碳球内负载了0.5-3.0nm的钌纳米颗粒。
上述生物酶-化学复合催化剂的制备方法，其步骤包括：
(1)将介孔碳球加入钌的盐溶液中超声分散15-20分钟，静置后干燥，在冰点搅拌状态下加入还原剂水溶液，搅拌反应结束后洗涤至中性，得到黑色固体物；然后加入到乙醇、水、表面活性剂、十二醇和氢氧化钠的混合溶液中超声分散15-20分钟，搅拌后加入正硅酸四乙酯、N-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷，搅拌、离心，加入丙酮并搅拌回流；得到的二氧化硅壳层表面进行了氨基化修饰，便于和后续反应中的交联剂相结合。
优选的，所述还原剂水溶液为KBH4、NaBH4或两者的任意比混合物，所述表面活性剂为十六烷基三甲基溴化铵。优选的所述钌的盐溶液为NH4RuCl6水溶液，其稳定性比较好。
(2)将步骤(1)中的产品加入水中，90-100℃条件下搅拌100-120分钟，离心洗涤，得到核壳结构的化学催化剂；本发明的刻蚀剂为水，无毒、成本低，对环境无害。
(3)将步骤(2)中的化学催化剂中加入戊二醛，超声12-17分钟，搅拌后离心洗涤，加入水和糖化酶，冰水搅拌3-5小时，洗涤至中性；
(4)将葡聚糖在碘酸钠溶液中，遮光、0-4℃条件下，搅拌7-10小时，透析45-50小时，稀释；然后在溶液中加入步骤(3)中的产品，25-35℃下搅拌7-9小时，离心洗涤至中性；加入硼氢化钠溶液，搅拌20-40分钟，离心洗涤即可。
所述步骤(1)中，介孔碳球、钌离子和还原剂的加入量配比为1g：0.25-0.27mmol：1-3mmol。
所述步骤(1)中，介孔碳球、乙醇、水、表面活性剂、十二醇和氢氧化钠的加入量配比为1g：170-200mL：280-350mL：0.6-0.8g：200-300μL：0.18-0.25g。
所述步骤(1)中，介孔碳球、正硅酸四乙酯和N-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷的加入量配比为1g：8-20mL：0.6-2mL。
所述步骤(2)中，介孔碳球和水的比例为1g：450-700mL。
所述步骤(3)中，介孔碳球、戊二醛和糖化酶的加入量比为1g：200-600μL：80-120μL。戊二醛将糖化酶交联在二氧化硅壳层表面，提高糖化酶稳定性和重复利用率。
所述步骤(4)中，介孔碳球、葡聚糖和碘酸钠的重量比为1:0.3-0.5:0.5-0.7；所述介孔碳球和硼氢化钠的加入量比为1g：25-35mmol。葡聚糖可以将糖化酶又相互连接，呈树枝状，提高了生物酶-化学复合催化剂的催化活性，合适的加入量，决定了最终产品的均一性，不会发生团聚的现象，导致催化活性降低。
上述生物酶-化学复合催化剂可以应用在淀粉水解-加氢一锅法生产山梨醇中。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
(1)本发明制备的生物酶-化学复合催化剂由生物酶分子键合化学催化剂后再互相交联而成，在淀粉水解-加氢一锅法生产山梨醇中表现出优异的催化活性，将大分子生物酶固载后，可循环利用，使用寿命长，重复6次后仍能保持99％的淀粉转化率及73％以上的山梨醇得率，降低了生产成本，具有良好的工业应用前景。
(2)本发明的制备工艺简单、反应温和、原材料易得、价格低廉、对环境无污染。
附图说明
图1为实施例中1中制备的生物酶-化学复合催化剂的SEM照片。
图2为实施例中1中制备的生物酶-化学复合催化剂的TEM图像。
具体实施方式
下面结合实施例，对本发明作进一步说明：
实施例1
(1)、化学催化剂的制备
将0.25g介孔碳球加入1.1mL 0.06mol/L的NH4RuCl6水溶液中，超声15分钟，静置12小时，100℃干燥30分钟。0℃和剧烈搅拌下，向上述溶液中滴加2.5mL 0.5mol/L的KBH4水溶液，滴加完毕继续搅拌30分钟。离心得到黑色固体，用去离子水反复洗涤至中性。
将上述步骤得到的产品加入45mL乙醇、83mL水、0.17g十六烷基三甲基溴化铵、62μL十二醇和1.7mL 30mg/mL氢氧化钠的混合溶液中，超声15分钟。搅拌60分钟后，缓慢滴加2.7mL正硅酸四乙酯和0.2mL N-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷。60℃下搅拌3小时后，离心洗涤产品后加入170mL丙酮中，55℃搅拌回流48小时。然后加入到150mL水中，90℃条件下搅拌120分钟，离心洗涤，得到具有核壳结构的化学催化剂。
(2)、一次交联反应
将步骤(1)得到的核壳结构的化学催化剂以及75μL戊二醛加入到25mL水中，超声15分钟，搅拌15分钟，离心洗涤三次后，加入糖化酶25μL、水25mL，冰水浴搅拌4小时，离心得到黑色固体，用去离子水反复洗涤至中性。
(3)、二次交联反应
将葡聚糖(分子量为70,000)0.40g、碘酸钠0.60g、加入到10mL水中。遮光条件下，4℃搅拌9小时后，透析48小时，稀释100倍，取其中的250mL，并加入步骤(2)得到的产品，30℃条件下搅拌8小时后，离心洗涤至中性。加入硼氢化钠溶液(0.07mol/L)100mL，冰水浴继续搅拌30分钟，离心洗涤三次。样品记作EI-Ru-B/mCairmSiO2-1。
图1为本实施例中所制备的生物酶-化学复合催化剂的SEM图片，从照片可见其呈树枝状结构的糖化酶，其上联接有球状材料的化学催化剂。
图2为本实施例中所制备的生物酶-化学复合催化剂的TEM图片，从照片可见所得样品呈核壳结构形貌，直径约为400-500nm。
实施例2
(1)、化学催化剂的制备同实施例1。
(2)一次交联反应
将步骤(1)得到的核壳结构的化学催化剂以及50μL戊二醛加入到25mL水中，超声15分钟，搅拌15分钟，离心洗涤三次后，加入糖化酶25μL、水25mL，冰水浴搅拌4小时，离心得到黑色固体，用去离子水反复洗涤至中性。
(3)二次交联反应同实施例1，样品标记为EI-Ru-B/mCairmSiO2-2。
实施例3
(1)、化学催化剂的制备同实施例1。
(2)一次交联反应
将步骤(1)得到的核壳结构的化学催化剂以及150μL戊二醛加入到25mL水中，超声15分钟，搅拌15分钟，离心洗涤三次后，加入糖化酶25μL、水25mL，冰水浴搅拌4小时，离心得到黑色固体，用去离子水反复洗涤至中性。
(3)二次交联反应同实施例1，样品标记为EI-Ru-B/mCairmSiO2-3。
催化剂性能测试：
将实施例1-3中所得的生物酶-化学复合催化剂用于淀粉水解-加氢一锅法生产山梨醇中，具体使用步骤为：
在100mL高压釜中依次加入淀粉0.25g，25mL水，加入实施例1中制备的含介孔碳球0.25g的EI-Ru-B/mCairmSiO2-1。通入氢气4次以置换釜内空气，最后通入4.4MPa的氢气。加热恒温于60℃后开启搅拌反应6小时。反应产物用配有Shodex sugar SC1011色谱柱和示差折光检测器的液相色谱检测。所有活性数据均经过三次以上重复实验，误差范围在5％以内。催化性能数据见表1所示。
实施例2和3中制得的EI-Ru-B/mCairmSiO2-2、EI-Ru-B/mCairmSiO2-3也同上述使用步骤，催化性能数据见表1所示。
表1
催化剂 反应次数 淀粉转化率(％) 山梨醇得率(％)
EI-Ru-B/mCairmSiO2-1 1 99 81％
EI-Ru-B/mCairmSiO2-2 1 99 75％
EI-Ru-B/mCairmSiO2-3 1 99 69％
为了测试催化剂的使用寿命，将使用过一次的EI-Ru-B/mCairmSiO2-1进行离心分离，用水洗涤后重复使用，使用6次后，仍能保持较高的淀粉转化率和山梨醇得率，具体数据如表2所示。
表2
催化剂 反应次数 淀粉转化率(％) 山梨醇得率(％)
EI-Ru-B/mCairmSiO2-1 1 99 81％
EI-Ru-B/mCairmSiO2-1 2 99 79％
EI-Ru-B/mCairmSiO2-1 3 99 80％
EI-Ru-B/mCairmSiO2-1 4 99 78％
EI-Ru-B/mCairmSiO2-1 5 99 77％
EI-Ru-B/mCairmSiO2-1 6 99 73％
从表1、表2可见，而本发明制备的生物酶-化学复合催化剂用于淀粉水解-加氢一锅法生产山梨醇反应，表现出优异的催化性能，且催化寿命长，可重复使用6次仍能保持较高的淀粉转化率和山梨醇得率。酶的固载以及循环使用更是降低了生产成本。说明本发明制备的复合催化剂不仅能将不相容的两个反应区域分隔开来，还具有将大分子酶固定化以循环利用，显示出良好的工业应用前景。
以上所述为本发明的较佳实施例而已，但本发明不应该局限于该实施例所公开的内容。所以凡是不脱离本发明所公开的精神下完成的等效或修改，都落入本发明保护的范围。

Claims (10)

1.一种生物酶-化学复合催化剂，其特征在于：该催化剂为呈树枝状的生物酶催化剂上连接有圆球形的化学催化剂，该化学催化剂为核壳结构，壳层为二氧化硅，内核为负载了钌纳米粒子的介孔碳球。
2.权利要求1所述的生物酶-化学复合催化剂的制备方法，其步骤包括：
(1)将介孔碳球加入钌的盐溶液中超声分散15-20分钟，静置后干燥，在冰点搅拌状态下加入还原剂水溶液，搅拌反应结束后洗涤至中性，得到黑色固体物；然后加入到乙醇、水、表面活性剂、十二醇和氢氧化钠的混合溶液中超声分散15-20分钟，搅拌后加入正硅酸四乙酯、N-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷，搅拌、离心，加入丙酮并搅拌回流；
(2)将步骤(1)中的产品加入水中，90-100℃条件下搅拌100-120分钟，离心洗涤，得到核壳结构的化学催化剂；
(3)将步骤(2)中的化学催化剂中加入戊二醛，超声12-17分钟，搅拌后离心洗涤，加入水和糖化酶，冰水搅拌3-5小时，洗涤至中性；
(4)将葡聚糖在碘酸钠溶液中，遮光、0-4℃条件下，搅拌7-10小时，透析45-50小时，稀释；然后在溶液中加入步骤(3)中的产品，25-35℃下搅拌7-9小时，离心洗涤至中性；加入硼氢化钠溶液，搅拌20-40分钟，离心洗涤即可。
3.根据权利要求2所述的生物酶-化学复合催化剂的制备方在法，其特征在于：所述步骤(1)中，介孔碳球、钌离子和还原剂的加入量配比为1g：0.25-0.27mmol：1-3mmol。
4.根据权利要求2所述的生物酶-化学复合催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中，介孔碳球、乙醇、水、表面活性剂、十二醇和氢氧化钠的加入量配比为1g：170-200mL：280-350mL：0.6-0.8g：200-300μL：0.18-0.25g。
5.根据权利要求2所述的生物酶-化学复合催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中，介孔碳球、正硅酸四乙酯和N-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷的加入量配比为1g：8-20mL：0.6-2mL。
6.根据权利要求2所述的生物酶-化学复合催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中，介孔碳球和水的比例为1g：450-700mL。
7.根据权利要求2所述的生物酶-化学复合催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤(3)中，介孔碳球、戊二醛和糖化酶的加入量比为1g：200-600μL：80-120μL。
8.根据权利要求2所述的生物酶-化学复合催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤(4)中，介孔碳球、葡聚糖和碘酸钠的重量比为1:0.3-0.5:0.5-0.7；所述介孔碳球和硼氢化钠的加入量比为1g：25-35mmol。
9.根据权利要求2、3或4中所述的生物酶-化学复合催化剂的制备方法，其特征在于：所述还原剂水溶液为KBH4、NaBH4或两者的任意比混合物，所述表面活性剂为十六烷基三甲基溴化铵。
10.权利要求1所述的生物酶-化学复合催化剂在淀粉水解-加氢一锅法生产山梨醇中的应用。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107308459A (zh) * 2017-06-23 2017-11-03 太原理工大学 一种含肼基的磁靶向药物载体的制备方法
CN107937385A (zh) * 2017-11-20 2018-04-20 苏州艾缇克药物化学有限公司 一种基于三维打印一体成型的酶催化剂的制备方法
CN108753755A (zh) * 2018-05-30 2018-11-06 上海师范大学 一种交联生物酶催化剂及其应用
CN109097353A (zh) * 2018-08-22 2018-12-28 江苏邦臣生物科技股份有限公司 一种生物酶-化学复合催化剂及其制备方法
CN110214860A (zh) * 2019-07-10 2019-09-10 聂刘明 一种宠物饲料及其制备工艺
CN110317843A (zh) * 2019-07-31 2019-10-11 江南大学 一种超分子树枝状淀粉粒子及其合成方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1729022A (zh) * 2003-01-17 2006-02-01 Lg生活健康株式会社 用于除臭的多层碳纳米球
CN102914651A (zh) * 2012-09-07 2013-02-06 杭州华得森生物技术有限公司 一种检测髓过氧化物酶的方法及试剂盒
CN103480369A (zh) * 2012-06-13 2014-01-01 中国石油天然气股份有限公司 一种铂纳米复合催化剂及其制备和应用
CN103920491A (zh) * 2014-03-05 2014-07-16 上海师范大学 一种具有蛋黄-蛋壳结构的催化剂及其制备方法和用途
CN104220168A (zh) * 2012-05-11 2014-12-17 Lg化学株式会社 制备负载在载体上的核壳粒子的方法和由此制得的负载在载体上的核壳粒子

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1729022A (zh) * 2003-01-17 2006-02-01 Lg生活健康株式会社 用于除臭的多层碳纳米球
CN104220168A (zh) * 2012-05-11 2014-12-17 Lg化学株式会社 制备负载在载体上的核壳粒子的方法和由此制得的负载在载体上的核壳粒子
CN103480369A (zh) * 2012-06-13 2014-01-01 中国石油天然气股份有限公司 一种铂纳米复合催化剂及其制备和应用
CN102914651A (zh) * 2012-09-07 2013-02-06 杭州华得森生物技术有限公司 一种检测髓过氧化物酶的方法及试剂盒
CN103920491A (zh) * 2014-03-05 2014-07-16 上海师范大学 一种具有蛋黄-蛋壳结构的催化剂及其制备方法和用途

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
聂志强等: "壳聚糖/二氧化硅杂化膜固定化糖化酶的研究", 《中国酿造》 *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107308459A (zh) * 2017-06-23 2017-11-03 太原理工大学 一种含肼基的磁靶向药物载体的制备方法
CN107937385A (zh) * 2017-11-20 2018-04-20 苏州艾缇克药物化学有限公司 一种基于三维打印一体成型的酶催化剂的制备方法
CN107937385B (zh) * 2017-11-20 2021-04-06 苏州艾缇克药物化学有限公司 一种基于三维打印一体成型的酶催化剂的制备方法
CN108753755A (zh) * 2018-05-30 2018-11-06 上海师范大学 一种交联生物酶催化剂及其应用
CN108753755B (zh) * 2018-05-30 2022-01-14 上海师范大学 一种交联生物酶催化剂及其应用
CN109097353A (zh) * 2018-08-22 2018-12-28 江苏邦臣生物科技股份有限公司 一种生物酶-化学复合催化剂及其制备方法
CN110214860A (zh) * 2019-07-10 2019-09-10 聂刘明 一种宠物饲料及其制备工艺
CN110317843A (zh) * 2019-07-31 2019-10-11 江南大学 一种超分子树枝状淀粉粒子及其合成方法

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