CN104592676B - 大口径管材专用环保稳定剂 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种大口径管材专用环保稳定剂，由以下重量配比的组分制备：脂肪酸钙锌组合物 260~300kg，纳米硅酸铝钠 300~430kg、抗氧剂1010 15~20kg、乙酰丙酮钙 40~68kg、季戊四醇硬脂酸酯 80~130kg、氧化聚乙烯蜡 25~50kg、聚乙烯蜡 80~200kg。本发明稳定剂适合大口径管材连续挤出生产，且用量适中、成本低，生产过程稳定效果佳、加工流畅，管材内外表面光滑，力学性能满足国标的各项要求，还具有无毒害、环保性能高的优点；采用本发明稳定剂制得的PVC大口径管材，其相容性、加工稳定性和产品长期稳定性佳。

Description

大口径管材专用环保稳定剂
技术领域
本发明涉及一种PVC稳定剂，具体是一种大口径管材专用环保稳定剂。
背景技术
PVC（聚氯乙烯）是目前用量最大的通用塑料之一，在管材行业中，PVC材料因制造成本低、力学性能优良、具有良好加工性能，耐腐蚀，绝缘等良好特点，长久以来PVC管材一直在建筑业中得到广泛使用。
PVC材料的稳定性是影响PVC产品质量的一个关键因素，因此通常会在PVC的加工制备过程中添加PVC稳定剂使其稳定性能得到提高，从而获得高质量、高性能的PVC产品。PVC稳定剂主要有铅盐类、有机锡类、金属皂类和稀土类等，其中铅盐是重金属化合物，为有毒有害物质，已逐渐退出稳定剂市场；有机锡类稳定剂其效果尚可，且可用于透明制品，但价格较高；普通金属皂类则热稳定性不佳；稀土类是一类较为新型的稳定剂，但受到稀土资源短缺的影响，其价格在不断上涨。随着人们环保意识的增强，环保性能高的、以镁铝锌等轻金属化合物替代铅、镉等重金属的PVC稳定剂受到了青睐。
大口径管材，指管材内径在500mm以上的管材，这种管材用料量多，挤出速度慢，稳定剂的稳定性要求特别高，在提高稳定性的同时要调整好内外润滑平衡，保证体系相容性好，防止模头析出，延长连续生产时间。
发明内容
本发明的目的是提供一种大口径管材专用环保稳定剂，该稳定剂适合大口径管材连续挤出生产，且用量适中，成本低，生产过程稳定效果佳，加工流畅，管材内外表面光滑，力学性能满足国标的各项要求，同时还具有无毒害、环保性能高的优点。
本发明的技术方案如下：一种大口径管材专用环保稳定剂，由以下重量配比的组分制备得到：脂肪酸钙锌组合物 260~300kg、纳米硅酸铝钠 300~430kg、抗氧剂1010 15~20kg、乙酰丙酮钙 40~68kg、季戊四醇硬脂酸酯 80~130kg、氧化聚乙烯蜡 25~50kg、聚乙烯蜡 80~200kg。
本发明的一种大口径管材专用环保稳定剂在制备时，将上述各组分称量后，直接投入高速搅拌机混合或卧式搅拌机混合搅拌均匀，装包，即可。
本发明稳定剂优选的配方是：该稳定剂由以下重量配比的组分制备：脂肪酸钙锌组合物 260~280kg、纳米硅酸铝钠 320~390kg、抗氧剂1010 15~20kg、乙酰丙酮钙 40~60kg、季戊四醇硬脂酸酯 80~100kg、氧化聚乙烯蜡 30~40kg、聚乙烯蜡 80~180kg。
进一步优选的配方可以是，所述稳定剂由脂肪酸钙锌组合物285kg、纳米硅酸铝钠400kg、抗氧剂1010 16kg、乙酰丙酮钙 55kg、季戊四醇硬脂酸酯 100kg、氧化聚乙烯蜡35kg、聚乙烯蜡 140kg制备。
进一步优选的配方也可以是：所述稳定剂由脂肪酸钙锌组合物260kg、纳米硅酸铝钠360kg、抗氧剂1010 18kg、乙酰丙酮钙 68kg、季戊四醇硬脂酸酯 110kg、氧化聚乙烯蜡40kg、聚乙烯蜡 120kg制备。
进一步优选的配方还可以是：所述稳定剂由脂肪酸钙锌组合物275kg、纳米硅酸铝钠300kg、抗氧剂1010 15kg、乙酰丙酮钙 46kg、季戊四醇硬脂酸酯 130kg、氧化聚乙烯蜡25kg、聚乙烯蜡 100kg制备。
本发明所述脂肪酸钙锌组合物是采用专利ZL201210258546.8所述的脂肪酸钙锌组合物。
本发明的稳定剂专用于大口径PVC管材的制备。
本发明的稳定剂配方中使用了专利产品脂肪酸钙锌组合物（ZL201210258546.8），加入了无机纳米化合物硅酸铝钠，提高了PVC树脂的初期白度，提高加工稳定性和产品的长期稳定性，稳定效果良好，改善了PVC体系各组分之间的相容性，使综合性能最优化。
本发明稳定剂适合大口径管材连续挤出生产，且用量适中，成本低，生产过程稳定效果佳，加工流畅，管材内外表面光滑，力学性能满足国标的各项要求，同时还具有无毒害、环保性能高的优点；采用本发明稳定剂制备PVC大口径管材，其相容性、加工稳定性和产品长期稳定性佳。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明做进一步详细说明，这些实施例仅用来说明本发明，并不限制本发明的范围。
实施例1采用以下配方制备一种大口径管材专用环保稳定剂：脂肪酸钙锌组合物285kg、纳米硅酸铝钠400kg、抗氧剂1010 16kg、乙酰丙酮钙 55kg、季戊四醇硬脂酸酯100kg、氧化聚乙烯蜡 35kg、聚乙烯蜡 140kg。
制备方法如下：
（1）采用专利ZL201210258546.8所述的方法制备脂肪酸钙锌组合物：将硬脂酸1000kg、 12- 羟基硬脂酸500kg投入反应釜，加热；加热至 120℃时，往反应釜中加入己二酸85Kg，并开始向反应釜中缓慢加入氧化钙50Kg，再缓慢投入氧化锌 225Kg，在168℃温度下保持反应1.5小时；反应完成后，再向反应釜中加入16-18醇60kg，搅匀，然后放料、冷却、磨粉，得脂肪酸钙锌组合物；
（2）稳定剂制备步骤：脂肪酸钙锌组合物285kg、纳米硅酸铝钠400kg、抗氧剂101016kg、乙酰丙酮钙 55kg、季戊四醇硬脂酸酯 100kg、氧化聚乙烯蜡 35kg、聚乙烯蜡 140kg直接投入高速搅拌机混合搅拌均匀，装包，即可。
实施例2采用以下配方制备一种大口径管材专用环保稳定剂：实施例1制得脂肪酸钙锌组合物260kg、纳米硅酸铝钠360kg、抗氧剂1010 18kg、乙酰丙酮钙 68kg、季戊四醇硬脂酸酯 110kg、氧化聚乙烯蜡 40kg、聚乙烯蜡 120kg。
实施例3采用以下配方制备一种大口径管材专用环保稳定剂：实施例1制得脂肪酸钙锌组合物275kg、纳米硅酸铝钠300kg、抗氧剂1010 15kg、乙酰丙酮钙 46kg、季戊四醇硬脂酸酯 130kg、氧化聚乙烯蜡 25kg、聚乙烯蜡 100kg。
实施例4采用以下配方制备一种大口径管材专用环保稳定剂：实施例1制得脂肪酸钙锌组合物300kg、纳米硅酸铝钠430kg、抗氧剂1010 20kg、乙酰丙酮钙 40kg、季戊四醇硬脂酸酯90kg、氧化聚乙烯蜡 50kg、聚乙烯蜡 200kg。
实施例5采用以下配方制备一种大口径管材专用环保稳定剂：实施例1制得脂肪酸钙锌组合物28kg、纳米硅酸铝钠320kg、抗氧剂1010 17kg、乙酰丙酮钙 52kg、季戊四醇硬脂酸酯 80kg、氧化聚乙烯蜡 30kg、聚乙烯蜡 80kg。
实施例6本发明所述大口径PVC管材专用环保稳定剂的应用效果实验。
1、实验设备：高速捏合机（200升）、冷却混合机（500升），江苏张家港亿利机械有限公司产；Φ85锥型双螺杆挤出机及挤出模头，广东联塑科技有限公司产。
2、实验方法：将PVC树脂粉、复合稳定剂、内外润滑剂、抗冲击改性剂、加工改性剂、增塑剂、填料等原材料按一定的配比置捏合机中捏合，适当调整温度、螺杆转速、加料速度、牵引速度、冷却水槽真空度等加工工艺，在Φ85锥型双螺杆挤出机上挤出500mm大口径管材。
3、基本配方：以相同的其它材料的种类和用量、相同的稳定剂用量，改变稳定剂的品种为挤出基本配方进行对比试验，以求达到数据的可比性。
挤出基本配方如表1所示。
。
4、基本工艺条件：
（1）捏合温度：热混110℃、冷混55℃；
（2）挤出温度：螺杆一段165℃、螺杆二段165℃、螺杆三段178℃、螺杆四段180℃、螺杆五段160℃；
（3）法兰温度：165℃；
（4）模具温度：模具一段190℃、模具二段193℃。
5、基本结果
（1）电流：配方2为60安，数据偏大；其余均为40安左右，数据正常；
（2）压力：配方2为27.8MPa，数据偏大；另两配方均为21.8MPa左右，数据正常；
（3）熔体温度：配方2为185℃，数据偏大；另两个配方均为170℃左右，数据正常；
（4）产品外观：配方2产品呈红色；配方1、3产品为正常白色。
6、加工性能：从生产情况看，配方2的稳定性与润滑性配合不当，不耐温，不能拉出管材。而配方3虽能拉出管材，但管材颜色偏黄。配方1则稳定性能良好，内外润滑平衡，能顺利拉出管材，而且连续生产2天才清模，能较好的解决环保稳定剂生产大口径管材所遇到的问题。
7、制品物理性能：对于耐压性能与拉伸强度的关系，可以由Naday公式计算：PB=2t/Dm*f=2tf/(D-t) =4tf/(D+d)，其中，PB为瞬时间之爆破水压(MPa)，f为拉伸强度(MPa)，t为管厚(cm)，Dm为PVC管中线口径(cm)，D为PVC管外径(cm)，f为PVC管外径(cm)。
可见，在管壁厚一样的情况下，耐压性能与拉伸强度有关。钙锌稳定剂的基本组成是金属皂硬脂酸钙和硬脂酸锌，金属皂加入过多容易使产品的冲击强度和拉伸强度降低，从而导致耐爆破水压（耐压性能）降低。本发明稳定剂的配方体系正好解决了这个问题，经有关试验单位的检测，采用本发明稳定剂生产的管材各项力学性能均能达到国标要求，具体数据如表2所示。

Claims (6)

1.一种大口径管材专用环保稳定剂，其特征在于：该稳定剂由以下重量配比的组分制备得到：脂肪酸钙锌组合物 260~300kg、纳米硅酸铝钠 300~430kg、抗氧剂1010 15~20kg、乙酰丙酮钙 40~68kg、季戊四醇硬脂酸酯 80~130kg、氧化聚乙烯蜡 25~50kg、聚乙烯蜡 80~200kg；制备时，将上述各组分称量后，直接投入高速搅拌机混合或卧式搅拌机混合搅拌均匀，装包，即可。
2.根据权利要求1所述的环保稳定剂，其特征在于：所述稳定剂由以下重量配比的组分制备得到：脂肪酸钙锌组合物 260~280kg、纳米硅酸铝钠 320~390kg、抗氧剂1010 15~20kg、乙酰丙酮钙 40~60kg、季戊四醇硬脂酸酯 80~100kg、氧化聚乙烯蜡 30~40kg、聚乙烯蜡 80~180kg。
3.根据权利要求1所述的环保稳定剂，其特征在于：所述稳定剂由脂肪酸钙锌组合物285kg、纳米硅酸铝钠400kg、抗氧剂1010 16kg、乙酰丙酮钙 55kg、季戊四醇硬脂酸酯100kg、氧化聚乙烯蜡 35kg、聚乙烯蜡 140kg制备。
4.根据权利要求1所述的环保稳定剂，其特征在于：所述稳定剂由脂肪酸钙锌组合物260kg、纳米硅酸铝钠360kg、抗氧剂1010 18kg、乙酰丙酮钙 68kg、季戊四醇硬脂酸酯110kg、氧化聚乙烯蜡 40kg、聚乙烯蜡 120kg制备。
5.根据权利要求1所述的环保稳定剂，其特征在于：所述稳定剂由脂肪酸钙锌组合物275kg、纳米硅酸铝钠300kg、抗氧剂1010 15kg、乙酰丙酮钙 46kg、季戊四醇硬脂酸酯130kg、氧化聚乙烯蜡 25kg、聚乙烯蜡 100kg制备。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的环保稳定剂，其特征在于：所述稳定剂用于大口径PVC管材的制备。
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Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101289552A (zh) * 2008-06-13 2008-10-22 肇庆市森德利化工实业有限公司 用于制备镁铝锌复合稳定剂的镁铝锌组合物及其制备方法
CN102850688A (zh) * 2012-07-25 2013-01-02 肇庆市森德利化工实业有限公司 用于电线电缆胶粒的镁铝锌改性无毒复合稳定剂
CN102850687A (zh) * 2012-07-25 2013-01-02 肇庆市森德利化工实业有限公司 可提高电线电缆电性能的镁铝锌改性无毒复合稳定剂
CN102875916A (zh) * 2012-07-25 2013-01-16 肇庆市森德利化工实业有限公司 Pvc管材专用镁铝锌改性无毒复合稳定剂
CN102993462A (zh) * 2012-07-25 2013-03-27 肇庆市森德利化工实业有限公司 用于pvc发泡材料的镁铝锌改性无毒复合稳定剂
CN103073812A (zh) * 2012-07-25 2013-05-01 肇庆市森德利化工实业有限公司 用于黑色电线电缆胶粒的镁铝锌改性无毒复合稳定剂
CN103131050A (zh) * 2012-07-25 2013-06-05 肇庆市森德利化工实业有限公司 一种脂肪酸钙锌组合物及其制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20020103277A1 (en) * 1995-05-10 2002-08-01 Tod C. Duvall Synergistic blend of a metal-based stabilizer or lewis acid and a free mercaptan for enhanced pvc stabilization

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101289552A (zh) * 2008-06-13 2008-10-22 肇庆市森德利化工实业有限公司 用于制备镁铝锌复合稳定剂的镁铝锌组合物及其制备方法
CN102850688A (zh) * 2012-07-25 2013-01-02 肇庆市森德利化工实业有限公司 用于电线电缆胶粒的镁铝锌改性无毒复合稳定剂
CN102850687A (zh) * 2012-07-25 2013-01-02 肇庆市森德利化工实业有限公司 可提高电线电缆电性能的镁铝锌改性无毒复合稳定剂
CN102875916A (zh) * 2012-07-25 2013-01-16 肇庆市森德利化工实业有限公司 Pvc管材专用镁铝锌改性无毒复合稳定剂
CN102993462A (zh) * 2012-07-25 2013-03-27 肇庆市森德利化工实业有限公司 用于pvc发泡材料的镁铝锌改性无毒复合稳定剂
CN103073812A (zh) * 2012-07-25 2013-05-01 肇庆市森德利化工实业有限公司 用于黑色电线电缆胶粒的镁铝锌改性无毒复合稳定剂
CN103131050A (zh) * 2012-07-25 2013-06-05 肇庆市森德利化工实业有限公司 一种脂肪酸钙锌组合物及其制备方法

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