CN104591225B - 一种用于污水处理中盐硝分离过程的冷冻结晶提纯方法 - Google Patents

一种用于污水处理中盐硝分离过程的冷冻结晶提纯方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104591225B
CN104591225B CN201510079755.XA CN201510079755A CN104591225B CN 104591225 B CN104591225 B CN 104591225B CN 201510079755 A CN201510079755 A CN 201510079755A CN 104591225 B CN104591225 B CN 104591225B
Authority
CN
China
Prior art keywords
freezing
sodium chloride
crystallizing
chloride water
earth containing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201510079755.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN104591225A (zh
Inventor
曹惠忠
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kesheng Environmental Protection Technology Co ltd
Original Assignee
Nanjing Kesheng Environmental Protection Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nanjing Kesheng Environmental Protection Technology Co Ltd filed Critical Nanjing Kesheng Environmental Protection Technology Co Ltd
Priority to CN201510079755.XA priority Critical patent/CN104591225B/zh
Publication of CN104591225A publication Critical patent/CN104591225A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104591225B publication Critical patent/CN104591225B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Abstract

本发明属于无机化学领域,具体涉及污水处理系统的盐硝回收过程中的盐硝冷冻结晶提纯技术,适用于污水回用、污水零排放及相关废液等处理工艺中盐回收提纯过程中盐硝分离处理。本发明的技术方案如下:1)高硝盐水先进入缓冲池;依靠冷却水冷却,把高硝盐水温度调节为30℃-40℃;由缓冲池进入第一个冷冻结晶罐,冷冻结晶罐上有循环泵,以便搅拌均匀,高硝盐水到达冷冻结晶罐顶部时,进行冷冻结晶,使Na2SO4结晶在结晶罐中的冷凝器上,然后停止冷冻水;2)把高硝盐水排放到第二个结晶罐内进行结晶分离过程,同时在放空高硝盐水后关闭放料阀;3)将预热的淡盐水通入结晶罐来溶解凝聚在结晶罐内的冷凝器上的冰,全部溶解后即放空全部中温淡盐水。

Description

一种用于污水处理中盐硝分离过程的冷冻结晶提纯方法
技术领域
本发明属于无机化学领域,具体涉及污水处理盐硝回收过程中的盐硝冷冻结晶提纯技术,适用于污水回用、污水零排放及相关废液等处理工艺中盐回收提纯过程中盐硝分离处理。
背景技术
随着工业生产装置的不断建设,其污水、废气、废物排放量也不断增加,环境容忍度与排放许可量也越来越小,所以零排放系统也在不断推广。大工业生产过程中零排放的要求也越来越高,比如建设一个100万吨以上甲醇及其附属煤制醋酸、乙二醇、煤制烯烃等大型项目,如果实行零排放,将最大限度地实现节能减排,但同时,每年将产生2-5万吨废盐。对于西北缺水地区或原水中含盐量高的地区每年排放废盐量将更高,如何处理这些废盐一直困扰着广大工程技术人员,尤其对于可溶性废盐,虽可以通过技术处理手段处理到非危废程度,但其最终处理难度很大,既不能填埋,也不可使用。还有一些废液回收领域含盐硝较多,因此找到一种资源化利用方法显得尤为重要。
一般的盐硝工艺结晶分离适用于水中含有Na2SO4较低时,通常采用四效、五效或MVR来分步结晶,其结晶温度选在50~120℃,即先将卤水在较低温度下进行蒸发,在NaCl大量析出的同时,Na2SO4得到浓缩,在其接近饱和时升温即有Na2SO4析出来以达到盐硝分离。这个工艺的特点是由盐硝卤水中含盐量在93%~98%左右,且卤水浓度较大,含水率较低。且生产条件要求苛刻,体现在:
1.对卤水质量要求高,硫酸钠含量需严格控制和恒定,一般在3~5%,当硫酸钠含量较高时,分离工艺比较复杂,需要反复调节温度及废水浓度来分离不同的盐,且回收的盐不纯,含有较多杂质;
2.对外界水、电、汽和温度控制要求高,若某一条件发生变化,就可能导致分离提纯不均;
3.操作、调整难度大且蒸发热效率有提升空间,造成资源浪费成本增加。
在污水处理零排放系统等项目资源化利用中需要分别提纯Na2SO4和NaCl。硫酸钠先结晶出来,纯度容易保证,但氯化钠的提纯需要冷冻结晶来处理。本发明主要用来解决以上问题。
在氯碱等行业的盐硝分离技术中,会产生含高硫酸钠浓度的盐卤,其处理主要有以下方式:a.直接外排;b.常规冷冻法;c.脱卤冷冻法。第一种方法带来污染和浪费,第二第三种方法效率不高,易导致换热器堵塞。通过专利检索,我们也发现了一些新申请的专利与此领域有关,如:CN201420584951芒硝连续生产冷冻结晶器,CN201410532180高硝盐水冷冻脱硝连续生产方法等,这些方法可能主要适用于氯碱行业盐卤的提纯分离,并不适用污水回用中的工况与运行,为此我们开发了一种用于污水处理中的盐硝分离过程中的冷冻结晶提纯方法。
发明内容
本发明的一个目的是提供一种含有高硝(Na2SO4)盐水的冷冻脱硝的连续生产方法,能够使得最终NaCl盐回收中Na2SO4含量≤0.2%,并避免换热器的结冰垢,影响换热效率等问题,其自动化程度高,可以很好地应用于污水零排放系统中回收盐的提纯和相关行业中。本发明的技术方案如下:
1)高硝盐水先进入缓冲池;依靠冷却水冷却,把高硝盐水温度调节为30℃-40℃;由缓冲池进入第一个冷冻结晶罐,边进高硝盐水,边开启冷冻水,冷冻结晶罐上有循环泵,以便搅拌均匀,高硝盐水到达冷冻结晶罐顶部时,停止进料;进行冷冻结晶,使Na2SO4结晶在结晶罐中的冷凝器上,然后停止冷冻水;
2)开启放料阀,把高硝盐水排放到第二个结晶罐内进行结晶分离过程,同时在放空高硝盐水后关闭放料阀;
3)将预热的淡盐水通入结晶罐来溶解凝聚在结晶罐内的冷凝器上的冰,全部溶解后即放空全部中温淡盐水。
本发明的生产方法可以用在污水零排放系统中,亦可用在带有蒸发结晶及分离提纯过程的其他类似系统中。本发明中采用的高硝盐水原料可以为化工废水,尤其是煤化工产生的废水,优选为经过预处理、膜处理以及MVR初步浓缩结晶的煤化工废水,所述高硝盐水中含Na2SO45%-15%(Wt:重量百分比),NaCl约21%-30%(Wt)。
在本发明的一个实施方案中,冷凝器可以采用列管式、盘管式、管式与板式相结合或夹套冷却等多种形式;步骤1的结晶条件为以1.0℃/min将高硝盐水降温至4~7℃;冷冻结晶1-2小时,优选为1.5小时。步骤2的结晶条件为以0.5℃/min将高硝盐水降温至0~2℃;冷冻结晶1-2小时,优选为1.5小时。
在本发明的另一个实施方案中,所述冷冻结晶罐可以为两个或多个,高硝盐水依次经过两个或多个冷冻结晶罐冷冻结晶后,盐水的硫酸钠含量得以大幅降低。在本发明优选的实施方案中,所述冷冻结晶罐可以为三个,高硝盐水经过三步冷冻结晶后,硫酸钠含量可以降低到0.1%。当冷冻结晶罐为3个时,第三个冷冻结晶罐的结晶条件为以0.2℃/min左右将高硝盐水降温至-2~-1℃;冷冻结晶1-2小时,优选为1.5小时。
在本发明的另一个实施方案中,步骤3中的预热淡盐水为含盐5-6.5%Wt,温度40-80℃的盐水。
为了增大高硝盐水的处理量,在所述生产方法中可以采用多个序列冷冻结晶罐对高硝盐水进行处理,每个序列中包含两个或多个冷冻结晶罐,从而可以极大的提高高硝盐水的处理量。
本发明的另一个目的是提供一种采用上述高硝盐水冷冻脱硝的连续生产方法的装置,其由缓冲池和一个或多个同样序列的冷冻结晶罐组成。
在本发明进一步地实施方案中,一个序列的冷冻结晶罐的个数可以为两个或多个,优选为3个。
附图说明
图1实施例1生产流程图
具体实施方式
下面将结合附图以及进一步的详细说明来举例说明本发明。需要指出的是,以下说明仅仅是对本发明要求保护的技术方案的举例说明,并非对这些技术方案的任何限制。本发明的保护范围以所附权利要求书记载的内容为准。
实施例1
如图1所示,对于一个大型煤化工污水的零排放项目,经过预处理、膜处理、MVR初步浓缩结晶后,得到硫酸钠浓度为10%(Wt),氯化钠浓度为29%(Wt),温度为35℃的浓盐水。
将上述浓盐水首先进入缓冲池中收集,然后进入冷冻结晶器A中冷冻结晶,结晶条件为以1.0℃/min将高硝盐水降温至4-7℃;冷冻结晶时间为1.5小时。结晶初步完成后,在冷凝器上结成了含结晶水的Na2SO4冰,接着把未结冰的浓盐水母液排放到下一个结晶器B中。结晶器B的结晶条件为以0.5℃/min将高硝盐水降温至0~2℃;冷冻结晶时间为1.5小时,结晶完成后,将母液排放到第三个结晶罐C中,结晶罐C的结晶条件为以0.2℃/min将高硝盐水降温至-2~-1℃;冷冻结晶时间为1.5小时,三步结晶完成后得到Na2SO4含量0.2%以下的低硝母液,为NaCl的提纯作准备。
对于冷冻结晶器A、B和C来说,再利用含盐6.5%左右的预加热的淡盐水(60℃)来溶解结在冷冻结晶器上的冰,化冻以后排入淡盐水罐中,以此完成一个冷冻结晶过程。
在本实施例中,同样可以采用3个相同的序列结晶罐来冷冻结晶处理。每个序列又依次包含三步结晶(参见图1)。
实施例2不同结晶条件对Na2SO4含量的影响
采用实施例1中得到的浓盐水,根据不同结晶条件对浓盐水进行结晶,待三步结晶完成后,分别测定得到的低硝母液中的Na2SO4含量,各对比例的结晶条件具体见下表:
经过检测,各对比例及实施例1得到的低硝母液中的Na2SO4含量见下表:
Na2SO4含量(%)
实施例1 0.16
对比例1 2.71
对比例2 3.21
对比例3 1.69
对比例4 1.14
对比例5 0.39
本发明内容仅仅举例说明了要求保护的一些具体实施方案,其中一个或更多个技术方案中所记载的技术特征可以与任意的一个或多个技术方案相组合,这些经组合而得到的技术方案也在本申请保护范围内,就像这些经组合而得到的技术方案已经在本发明公开内容中具体记载一样。

Claims (3)

1.一种含有高硝(Na2SO4)盐水的冷冻脱硝的连续生产方法,具体步骤如下:
1)高硝盐水先进入缓冲池;依靠冷却水冷却,把高硝盐水温度调节为30℃-40℃;由缓冲池进入第一个冷冻结晶罐,边进高硝盐水,边开启冷冻水,冷冻结晶罐上有循环泵,以便搅拌均匀,高硝盐水到达冷冻结晶罐顶部时,停止进料;进行冷冻结晶,使Na2SO4结晶在结晶罐中的冷凝器上,然后停止冷冻水;结晶条件为以1.0℃/min将高硝盐水降温至4~7℃;冷冻结晶1.5小时;
2)开启放料阀,把高硝盐水排放到第二个结晶罐内进行结晶分离过程,同时在放空高硝盐水后关闭放料阀;结晶条件为以0.5℃/min将高硝盐水降温至0~2℃;冷冻结晶1.5小时;在第二个冷冻结晶罐后还有第三个冷冻结晶罐,第三个冷冻结晶罐的结晶条件为以0.2℃/min将高硝盐水降温至-2~-1℃;冷冻结晶1.5小时;结晶完成后将盐水排出结晶罐即得低硝盐水;
3)将预热的淡盐水通入结晶罐来溶解凝聚在结晶罐内的冷凝器上的冰,全部溶解后即放空全部中温淡盐水。
2.根据权利要求1所述的连续生产方法,其特征在于,所述高硝盐水为经过预处理、膜处理以及MVR初步浓缩结晶的煤化工废水,所述高硝盐水中含Na2SO45%-15%(Wt:重量百分比),NaCl21%-30%(Wt)。
3.根据权利要求1所述的连续生产方法,其特征在于,冷凝器采用列管式、盘管式、管式与板式相结合或夹套冷却形式。
CN201510079755.XA 2015-02-13 2015-02-13 一种用于污水处理中盐硝分离过程的冷冻结晶提纯方法 Active CN104591225B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510079755.XA CN104591225B (zh) 2015-02-13 2015-02-13 一种用于污水处理中盐硝分离过程的冷冻结晶提纯方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510079755.XA CN104591225B (zh) 2015-02-13 2015-02-13 一种用于污水处理中盐硝分离过程的冷冻结晶提纯方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104591225A CN104591225A (zh) 2015-05-06
CN104591225B true CN104591225B (zh) 2016-02-24

Family

ID=53117345

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510079755.XA Active CN104591225B (zh) 2015-02-13 2015-02-13 一种用于污水处理中盐硝分离过程的冷冻结晶提纯方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104591225B (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105084651B (zh) * 2015-07-28 2017-05-31 山西诺凯化工技术有限公司 一种煤化工浓盐废水的净化处理和纯盐回收工艺
CN106745440A (zh) * 2017-03-07 2017-05-31 中石化炼化工程(集团)股份有限公司 脱硫盐水的处理方法及其应用
CN109607654A (zh) * 2019-01-31 2019-04-12 内蒙古科技大学 浓盐水低温结晶除盐的装置、方法及应用
CN110316892A (zh) * 2019-07-11 2019-10-11 马杰 一种高温酸性含锌废水的处理方法及其应用
CN113023981A (zh) * 2021-04-27 2021-06-25 陈敏 一种结晶纯化水及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101041444A (zh) * 2007-03-20 2007-09-26 山东布莱恩化工技术有限公司 盐水溶液冷冻分离芒硝的方法
CN204022607U (zh) * 2014-08-15 2014-12-17 德州实华化工有限公司 一种冷冻脱硝系统
CN104261607A (zh) * 2014-09-26 2015-01-07 浙江华友钴业股份有限公司 一种复杂萃余液的处理方法
CN104310433A (zh) * 2014-10-11 2015-01-28 中国轻工业长沙工程有限公司 高硝盐水冷冻脱硝连续生产方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101041444A (zh) * 2007-03-20 2007-09-26 山东布莱恩化工技术有限公司 盐水溶液冷冻分离芒硝的方法
CN204022607U (zh) * 2014-08-15 2014-12-17 德州实华化工有限公司 一种冷冻脱硝系统
CN104261607A (zh) * 2014-09-26 2015-01-07 浙江华友钴业股份有限公司 一种复杂萃余液的处理方法
CN104310433A (zh) * 2014-10-11 2015-01-28 中国轻工业长沙工程有限公司 高硝盐水冷冻脱硝连续生产方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN104591225A (zh) 2015-05-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104591225B (zh) 一种用于污水处理中盐硝分离过程的冷冻结晶提纯方法
CN105110542B (zh) 工业高盐废水零排放分盐提纯方法
CN104326612B (zh) 一种从废水处理系统中回收盐的方法及系统
US8771380B2 (en) Sodium chloride production process
CN103572071A (zh) 一种从高镁锂比盐湖卤水中精制锂的方法
RU2504516C2 (ru) Способ получения хлорида натрия
CN109179824A (zh) 一种高盐废水零排放的系统及工艺
KR20170132664A (ko) 편광판 제조폐액의 처리방법
CN203513300U (zh) 高纯度碳酸锂的制备系统
CN101735268B (zh) 乙酰甲胺磷后处理工艺及废水的资源回收处理方法
CN202193691U (zh) 一种三效废水脱盐工艺设备
CN104724873B (zh) 一种白炭黑生产废水零排放及资源化利用的方法
CN103482660B (zh) 高纯度碳酸锂的制备方法及系统
CN112794534A (zh) 飞灰资源化利用处理系统及方法
CN212532622U (zh) 对位芳纶溶剂工段的含盐有机废水处理及利用一体化装置
CN204310904U (zh) 一种从废水处理系统中回收盐的系统
Dastgerdi et al. A new zero-liquid-discharge brine concentrator using a cascaded fluidised bed ice slurry generator
Chen et al. Recovering sodium erythorbate from wastewater through freeze crystallization technology
CN207259304U (zh) 一种多级膜结晶综合处理含盐废水的系统
Lu Novel applications of eutectic freeze crystallization
CN202849082U (zh) 硫酸钠型卤水提硝装置
CN206384975U (zh) 一种带冷冻结晶和重结晶的浓盐水结晶分离装置
CN104047009B (zh) 钢材酸洗液中氯化亚铁的回收工艺装置
RU2619713C2 (ru) Способ получения хлористого калия
KR100856134B1 (ko) 염수의 담수화 방법

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C56 Change in the name or address of the patentee
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: Qixia District of Nanjing City, Jiangsu province 210000 horses Street purple Road No. 2 Nanjing Kesheng Environmental Protection Technology Co. Ltd.

Patentee after: NANJING KESHENG ENVIRONMENTAL PROTECTION TECHNOLOGY Co.,Ltd.

Patentee after: KESHENG ENVIRONMENTAL PROTECTION TECHNOLOGY Co.,Ltd.

Address before: Qixia District of Nanjing City, Jiangsu province 210000 horses Street purple Road No. 2 Nanjing Kesheng Environmental Protection Technology Co. Ltd.

Patentee before: NANJING KESHENG ENVIRONMENTAL PROTECTION TECHNOLOGY Co.,Ltd.

TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20240227

Address after: No. 19, Longhua Road, Liuhe Economic Development Zone, Nanjing City, Jiangsu Province, 210000

Patentee after: KESHENG ENVIRONMENTAL PROTECTION TECHNOLOGY Co.,Ltd.

Country or region after: China

Address before: 210000 Nanjing Kesheng Environmental Protection Technology Co., Ltd., No. 2 Zidong Road, Maqun Street, Qixia District, Nanjing City, Jiangsu Province

Patentee before: NANJING KESHENG ENVIRONMENTAL PROTECTION TECHNOLOGY Co.,Ltd.

Country or region before: China

Patentee before: KESHENG ENVIRONMENTAL PROTECTION TECHNOLOGY Co.,Ltd.