CN104588100B - 一种催化硫醚氧化的催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种催化硫醚氧化的催化剂及其制备方法和应用，先由溴代水杨醛与乙二胺通过希夫碱缩合合成溴代的Salen配体，而后加入二价金属盐与Salen配体进行配位，反应完全后通入氧气进行氧化，得到催化硫醚氧化的催化剂。该催化剂能以较高活性、较高选择性催化苯甲硫醚、苯乙硫醚、正丁基硫醚、二苄基硫醚等硫醚氧化，在加入轴向配体时生成亚砜类产物，不加轴向配体时生成砜类产物。

Description

一种催化硫醚氧化的催化剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于催化剂技术领域，具体涉及一种M (Ⅲ)Salen催化剂及其制备方法和其可控地催化硫醚氧化生成亚砜和砜类化合物的应用。
背景技术
亚砜和砜具有广泛的生物活性，在医药方面具有广阔的应用前景。亚砜作为手性助剂，经常用于有机合成中；作为氧化剂，能把醇氧化为醛/酮；另外，活化的亚砜对低聚糖的合成有重要作用。砜类化合物是有机合成中的重要的中间体，在医药、杀虫、除草等方面均已表现出优良的作用。合成亚砜最直接最常用的就是硫醚的氧化，但亚砜很容易进一步氧化成砜，严重影响了亚砜的产率。因此，将硫醚高转化率、高选择性的氧化为亚砜需要考虑合适的催化氧化体系。中国专利（CN 102070498 A)在70 ℃下用浓硫酸作为催化剂、双氧水氧化苯甲硫醚得到98%的转化率和96%的选择性的苯甲亚砜，且有副产物苯甲砜生成 ；中国专利（CN 102249959 A)用氧化镁-分子筛复合催化剂，在乙酸中滴加过氧化氢氧化苯甲硫醚，仅得到产率为92.8 %的苯甲亚砜。
合成砜通常采用氧化硫醚以及亚砜的方法，如中国专利（CN 1028388516 A）采用含钛分子筛为催化剂、双氧水为氧化剂催化硫醚氧化合成砜类产物，氧化二甲硫醚合成二甲砜时产率大于90 %，但此方法仅适用氧化小分子的硫醚。还可以通过Suzuki偶联反应合成砜，如中国专利（CN 103922976 A）采用芳基亚磺酸盐和芳基氟硼酸盐在CuCl的催化下通过Suzuki偶联反应合成二芳基砜，得到产率大于90 %的非对称性二芳基砜类产物，但此方法仅适用于合成二芳基砜类，对于含有烷基类的砜则不适用。
发明内容
本发明的目的在于提供一种M (Ⅲ)Salen催化剂及其制备方法与在催化硫醚氧化中应用，其反应体系简单且成本低，反应产品后处理过程简单，产率高，所用溶剂均可回收利用，有效减少“三废”；同时，该M (Ⅲ)Salen催化剂可高效、高选择性地催化硫醚氧化合成亚砜和砜类产物。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种M (Ⅲ)Salen催化剂的制备方法，反应步骤如下：
（1）向500 mL的三口烧瓶中依次加入化合物5-溴-3-叔丁基水杨醛、乙二胺(两者摩尔比为1:0.49~0.5)及140~300 mL乙醇在70~100 ℃惰性气体保护下反应12~24 h后，冷却至15~30 ℃，反应液通过旋转蒸发仪在40~70 ℃下旋蒸，浓缩至20~50 mL后，将其置于-30~-5 ℃的环境下静置3~5 h，用布氏漏斗抽滤，滤饼用10~20 mL冰乙醇洗3~5次后，收集滤饼，得到Salen配体，其化学结构式如下：
；
（2）向500 mL的三口烧瓶中依次加入Salen配体、二价金属盐 (两者摩尔比为1:1.0~1.5)及溶剂在50~85 ℃惰性气体保护下反应12~24 h，完全反应后通入氧气反应16~24h后，反应液通过旋转蒸发仪在40~70 ℃下除去溶剂后，得到固体残渣，将20~35 mL蒸馏水加入到固体残渣中，搅拌5~10 min后，用布氏漏斗抽滤，将滤饼置于40~60 ℃下干燥24 h，收集干燥后的滤饼，得到M (Ⅲ)Salen催化剂，其化学结构式如下：
所述二价金属盐为MnCl2·4H2O、Mn(NO3)2·6H2O、Mn(OAc)2·4H2O、MnSO4·H2O、NiCl2·6 H2O、Ni(NO3)2·6 H2O或Ni(OAc)2·4 H2O中的任意一种。
所述溶剂为甲醇、乙醇或异丙醇中的任意一种与二氯甲烷、三氯甲烷中的任意一种的混合溶剂。
所述惰性气体为氮气、氦气、氖气或氩气中的任意一种。
所述M (Ⅲ)Salen催化剂用于催化亚砜和砜的合成。所述合成的方法包括如下步骤：向100 mL的圆底烧瓶中依次加入催化剂M (Ⅲ)Salen、轴向配体、硫醚、溶剂及氧化剂，在温度0~50 ℃下，反应0.5~6.0 h后，将反应液浓缩至2~5 mL，用300~500目的硅胶经过柱层析分离得到亚砜类化合物；上述步骤中不加入轴向配体时，得到氧化产物砜类化合物。
硫醚和M (Ⅲ)Salen催化剂的摩尔比为1：0.04~0.05；氧化剂为碘苯二乙酸、过氧化氢、亚酰碘苯、间氯过氧苯甲酸中的一种；溶剂为二氯甲烷、乙腈、丙酮、甲醇、四氢呋喃中的一种；轴向配体为1,2-二甲基咪唑、N-甲基-N氧化吗啉、1-甲基咪唑、吡啶-N-氧化物、4-甲基吡啶-N-氧化物中的一种。
本发明与现有技术相比，具有如下优点：
（1）本发明M (Ⅲ)Salen催化剂的制备方法简单，反应产品后处理过程简单，所用溶剂均可回收利用，产品纯度高，所得M (Ⅲ)Salen催化剂对水和空气稳定；
（2）所得M (Ⅲ)Salen催化剂可用于高选择性催化硫醚氧化合成亚砜和砜类化合物，反应体系中催化剂用量少，条件温和，反应效率高，选择性好，亚砜和砜类产物产率最高可达99 %以上。
具体实施方式
实施例1. Salen配体的合成
向250 mL的三口烧瓶中依次加入化合物2.56 g, 10.0 mmol 5-溴-3-叔丁基水杨醛、0.29 g, 4.9 mmol乙二胺(两者摩尔比为1:0.49)及150 乙醇在85 ℃惰性气体保护下反应12 h后，冷却至15 ℃，反应液通过旋转蒸发仪在40 ℃下旋蒸，浓缩至10 mL后，将其置于-5 ℃的环境下静置3 h，用布氏漏斗抽滤，滤饼用10 mL冰乙醇洗3~5次后，收集滤饼，得到淡黄色固体2.50 g, 4.67 mmol Salen配体，产率：95 %。1H NMR(CD3Cl, 400MHz) δ(ppm): 1.43[s, 18H, C(CH3)3]，3.97(s, CH2, 4 H)，7.23(s, Ar-H, 2 H)，7.38(s, Ar-H, 2 H)，8.32(s, N=CH, 2 H)，13.84 (s, 1 H, OH)。
实施例2. Ni(Ⅲ)Salen-OAc催化剂的合成
向250 mL三口烧瓶中依次加入2.00 g，3.73 mmol Salen配体、1.1 g ，4.48 mmolNi(OAc)2·4H2O及60 mL乙醇和60 mL三氯甲烷，在80 ℃、惰性气体氮气保护下反应12 h，通入氧气反应16 h，反应后于50 ℃下旋蒸回收溶剂后，水洗2次，减压抽滤，室温下风干5 h，得到2.35 g、3.61 mmol的Ni(Ⅲ)催化剂。产率97 %；元素分析(C26H31N2O4Br2Ni)，理论值：C,47.75 %; H, 4.78; N, 4.28 %; O, 9.78 %。实验值：C，47.78 %；H，4.74 %；N, 4.25 %;O, 9.82 %。高分辨质谱：计算值：591.9865，实验值：591.9858。
实施例3. Mn(Ⅲ)Salen-OAc催化剂的合成
向250 mL三口烧瓶中依次加入2.0 g，3.73 mmol Salen配体、1.3 g，4.48 mmolMn(OAc)2·6H2O及60 mL乙醇和60 mL三氯甲烷，在80 ℃、惰性气体氮气保护下反应12 h，通入氧气反应16 h，反应后于50 ℃旋蒸回收溶剂后，水洗2次，减压抽滤，室温下风干5 h，得到2.35 g、产率97 %的Mn(Ⅲ)催化剂，元素分析(C26H31N2O4Br2Mn)，理论值：C,4 8.02 %; H,4.80; N, 4.31 %; O, 9.84 %。实验值：C, 47.78 %; H, 4.77 %; N, 4.28 %; O, 9.82%。高分辨质谱：计算值：588.9893，实验值：588.9876。
实施例4. Ni(Ⅲ)Salen-Cl催化剂的合成
向250 mL三口烧瓶中依次加入2.00 g，3.73 mmol Salen配体、0.82 g，4.10 mmolNiCl2·6H2O及100 mL甲醇和30 mL二氯甲烷，在80 ℃、惰性气体氮气保护下反应24 h，通入氧气反应16 h，反应后于40 ℃下旋蒸回收溶剂后，水洗2次，减压抽滤，室温下风干5 h，得到2.22 g，3.54 mmol的Ni(Ⅲ)催化剂。产率95 %；元素分析(C24H28N2O2Br2ClNi)，理论值：C,45.72 %; H, 4.48; N, 4.44 %; O, 5.08 %。实验值：C，45.78 %；H，4.44 %；N, 4.39 %;O, 9.97 %。
实施例5. Mn(Ⅲ)Salen-Cl催化剂的合成
向250 mL三口烧瓶中依次加入2.0 g，3.73 mmol Salen配体、0.81 g，4.10 mmolMnCl2·4H2O及60 mL甲醇和60 mL二氯甲烷，在70 ℃、惰性气体氮气保护下反应24 h，通入氧气反应16 h，反应后于50 ℃旋蒸回收溶剂后，水洗2次，减压抽滤，室温下风干5 h，得到2.23 g、产率96 %的Mn(Ⅲ)催化剂，元素分析(C24H28Br2N2O2ClMn)，理论值：C, 46.16 %; H,4.52; N, 4.49 %; O, 5.13 %。实验值：C, 46.09 %; H, 4.49; N, 4.45 %; O, 5.06 %。
实施例6. Mn(Ⅲ)Salen-OAc催化剂催化苯甲硫醚的氧化
在100 mL的圆底烧瓶中依次加入100 mg Mn(Ⅲ)Salen-OAc、0.50 g苯甲硫醚、50mL丙酮及2.84 g碘苯二乙酸，在0 ℃下反应时间4.0 h，将反应液在50 ℃旋蒸浓缩后用300~500目的硅胶经过柱层析分离，所用洗脱剂为乙酸乙酯/正戊烷（v:v=6:1）得到苯甲砜0.62g。产率：99 %。
实施例7. Mn(Ⅲ)Salen-OAc催化剂催化苯甲硫醚的氧化
在100 mL的圆底烧瓶中依次加入100 mg Mn(Ⅲ)Salen-OAc、0.50 g苯甲硫醚、50mL丙酮及2.84 g碘苯二乙酸，在0 ℃下反应时间4.0 h，将反应液在25 ℃旋蒸浓缩后用300~500目的硅胶经过柱层析分离，所用洗脱剂为乙酸乙酯/正戊烷（v:v=6:1），得到苯甲砜0.33 g。产率：52 %。
实施例8. Ni(Ⅲ)Salen-OAc催化剂催化苯甲硫醚的氧化
在100 mL的圆底烧瓶中依次加入100 mg Ni(Ⅲ)Salen-OAc、270 mg 4-甲基吡啶-N-氧化物、0.50 g苯甲硫醚、50 mL二氯甲烷及1.42 g碘苯二乙酸，在25 ℃下反应时间4.0h，将反应液在50 ℃下旋蒸除去溶剂后用300~500目的硅胶柱层分离，所用洗脱剂为乙酸乙酯/正戊烷(v/v=4:1)，得到苯甲亚砜0.56 g。产率：99%。
实施例9. Ni(Ⅲ)Salen-OAc催化剂催化苯甲硫醚的氧化
在100 mL的圆底烧瓶中依次加入100 mg Ni(Ⅲ)Salen-OAc、270 mg 4-甲基吡啶-N-氧化物、0.50 g苯甲硫醚、50 mL甲醇及1.42 g碘苯二乙酸，在25 ℃下反应时间5.0 h，将反应液在50 ℃下旋蒸除去溶剂后用300~500目的硅胶柱层分离，所用洗脱剂为乙酸乙酯/正戊烷(v/v=4:1)，得到苯甲亚砜0.22 g。产率：39%。
实施例10. Ni(Ⅲ)Salen- NO3催化剂催化二苄基硫醚的氧化
在100 mL的圆底烧瓶中依次加入100 mg Ni(Ⅲ)Salen-NO3、240 mg 1-甲基咪唑、0.86 g二苄基硫醚、50 mL乙腈及1.42 g碘苯二乙酸，在30 ℃下反应时间4.0 h，将反应液在50 ℃下旋蒸除去溶剂后用300~500目的硅胶经过柱层析分离，所用洗脱剂为乙酸乙酯/正戊烷(v/v=5:1)，得到二苄基亚砜0.91 g。产率：99 %。
实施例11. Mn(Ⅲ)Salen-NO3催化剂催化二苄基硫醚的氧化
在100 mL的圆底烧瓶中依次加入100 mg Mn(Ⅲ)Salen-NO3、0.86 g二苄基硫醚、50 mL甲醇及2.84 g碘苯二乙酸，在30 ℃下反应时间2.0 h，将反应液在50 ℃旋蒸除去溶剂后用300~500目的硅胶经过柱层析分离，所用洗脱剂为乙酸乙酯/正戊烷（v:v=5:1），得到二苄基砜0.97 g。产率：98 %。
实施例12. Mn(Ⅲ)Salen-Cl催化剂催化苯乙硫醚的氧化
在100 mL的圆底烧瓶中依次加入100 mg Mn(Ⅲ)Salen-Cl、0.56 g苯乙硫醚、50mL二氯甲烷及1.54 g间氯过氧苯甲酸，在30 ℃下反应时间4.0 h，将反应液在50 ℃旋蒸除去溶剂后用300~500目的硅胶经过柱层析分离，所用洗脱剂为乙酸乙酯/正戊烷（v:v=5:1），得到苯乙砜0.68 g。产率：99 %。
实施例13. Ni(Ⅲ)Salen-Cl催化剂催化苯乙硫醚的氧化
在100 mL的圆底烧瓶中依次加入100 mg Ni(Ⅲ)Salen-Cl、0.56 g苯乙硫醚、270mg 4-甲基吡啶-N-氧化物、50 mL乙腈及1.42 g碘苯二乙酸，在30 ℃下反应时间4.0 h，将反应液在50 ℃下旋蒸除去溶剂后用300~500目的硅胶经过柱层析分离，所用洗脱剂为乙酸乙酯/正戊烷(v/v=3:1)，得到苯乙亚砜0.62 g。产率：99 %。
实施例14. Mn(Ⅲ)Salen-OAc催化剂催化二苯硫醚的氧化
在100 mL的圆底烧瓶中依次加入100 mg Mn(Ⅲ)Salen-OAc、0.75 g二苯硫醚、50mL丙酮及2.86 g碘苯二乙酸，在50 ℃下反应时间6.0 h，将反应液在50 ℃旋蒸除去溶剂后用300~500目的硅胶经过柱层析分离，所用洗脱剂为乙酸乙酯/正戊烷（v:v=3:1），得到二苯砜0.86 g。产率：98 %。
实施例15. Ni(Ⅲ)Salen-OAc催化剂催化二苯硫醚的氧化
在100 mL的圆底烧瓶中依次加入100 mg Ni(Ⅲ)Salen-OAc、0.75 g二苯硫醚、270mg 4-甲基吡啶-N-氧化物、、50 mL甲醇及1.42 g碘苯二乙酸，在50 ℃下反应时间6.0 h，将反应液在50 ℃下旋蒸除去溶剂后用300~500目的硅胶经过柱层析分离，所用洗脱剂为乙酸乙酯/正戊烷(v/v=5:1)，得到二苯亚砜0.80 g。产率：98 %。
实施例16. Mn(Ⅲ)Salen-OAc催化剂催化二丁基硫醚的氧化
在100 mL的圆底烧瓶中依次加入100 mg Mn(Ⅲ)Salen-OAc、0.59 g正丁基硫醚、50 mL丙酮及0.92 mL H2O2(质量分数30 %)，在25 ℃下反应时间4.0 h，将反应液在50 ℃旋蒸除去溶剂后用300~500目的硅胶经过柱层析分离，所用洗脱剂为乙酸乙酯/正戊烷（v:v=5:1），得到二丁基砜0.36 g。产率：50 %。
实施例17. Ni(Ⅲ)Salen-OAc催化剂催化二丁基硫醚的氧化
在100 mL的圆底烧瓶中依次加入100 mg Ni(Ⅲ)Salen-OAc、0.59 g正丁基硫醚、270 mg 4-甲基吡啶-N-氧化物、50 mL丙酮及1.42 g碘苯二乙酸，在30 ℃下反应时间4.0h，将反应液在50 ℃下旋蒸除去溶剂后用300~500目的硅胶经过柱层析分离，所用洗脱剂为乙酸乙酯/正戊烷(v/v=3:1)，得到二丁基亚砜0.64 g。产率：98 %。
实施例18. Mn(Ⅲ)Salen-OAc催化剂催化2-(苯硫基乙醇)的氧化
在100 mL的圆底烧瓶中依次加入100 mg Mn(Ⅲ)Salen-OAc、0.62 g 2-(苯硫基乙醇)、50 mL丙酮及1.42 g碘苯二乙酸，在25 ℃下反应时间4.0 h，将反应液在50 ℃下旋蒸除去溶剂后用300~500目的硅胶经过柱层析分离，所用洗脱剂为乙酸乙酯/正戊烷(v/v=3:1)，得到2-(苯基磺酰基)乙醇0.46 g。产率：62 %。
实施例19. Ni(Ⅲ)Salen-OAc催化剂催化2-(苯硫基乙醇)的氧化
在100 mL的圆底烧瓶中依次加入100 mg Ni(Ⅲ)Salen-OAc、0.62 g 2-(苯硫基乙醇)、270 mg N-甲基-N-氧化吗啉、50 mL乙腈及1.42 g碘苯二乙酸，在0 ℃下反应时间2.0h，将反应液在50 ℃下旋蒸除去溶剂后用300~500目的硅胶经过柱层析分离，所用洗脱剂为乙酸乙酯/正戊烷(v/v=3:1)，得到2-苯基亚硫酰基乙醇0.20 g。产率：30 %。
实施例20. Mn(Ⅲ)Salen-OAc催化剂催化苯基硫代乙酸甲酯的氧化
在100 mL的圆底烧瓶中依次加入100 mg Mn(Ⅲ)Salen-OAc、0.73 g 苯基硫代乙酸甲酯、50 mL丙酮及1.42 g碘苯二乙酸，在25 ℃下反应时间4.0 h，将反应液在50 ℃下旋蒸除去溶剂后用300~500目的硅胶经过柱层析分离，所用洗脱剂为乙酸乙酯/正戊烷(v/v=3:1)，得到苯磺酰乙酸甲酯0.73 g。产率：85 %。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，凡依本发明申请专利范围所做的均等变化与修饰，皆应属本发明的涵盖范围。

Claims (6)

1.一种M (Ⅲ)Salen催化剂的应用，其特征在于：所述催化剂的化学结构式如下：
；其制备方法包括以下步骤：
（1）将5-溴-3-叔丁基水杨醛、乙二胺和乙醇在惰性气体保护下70~100℃反应12~24h，冷却至15~30℃，40~70℃旋蒸浓缩后，-30~-5℃静置3~5 h，抽滤，滤饼用冰乙醇洗3~5次，得到Salen配体，其化学结构式如下：
；
（2）将Salen配体、二价金属盐和溶剂在惰性气体保护下50~85℃反应12~24 h，通入氧气继续反应16~24 h，40~70℃旋蒸除去溶剂，固体残渣中加入蒸馏水，搅拌5~10 min，抽滤，滤饼40~60℃下干燥24 h，得到M (Ⅲ)Salen催化剂，其化学结构式如下：
；所制得的M (Ⅲ)Salen催化剂用于催化硫醚氧化生成亚砜和砜类产物：将M (Ⅲ)Salen催化剂、轴向配体、硫醚、溶剂和氧化剂，0~50℃反应0.5~6.0h，得到亚砜类产物；将M (Ⅲ)Salen催化剂、硫醚、溶剂和氧化剂，0~50℃反应0.5~6.0 h，得到砜类产物；硫醚和M (Ⅲ)Salen催化剂的摩尔比为1：0.04~0.05；在该应用中，所述氧化剂为碘苯二乙酸、亚酰碘苯、间氯过氧苯甲酸中的一种；所述溶剂为二氯甲烷、乙腈、丙酮、甲醇、四氢呋喃中的一种；所述轴向配体为1,2-二甲基咪唑、N-甲基-N氧化吗啉、1-甲基咪唑、吡啶-N-氧化物、4-甲基吡啶-N-氧化物中的一种。
2.根据权利要求1所述的应用，其特征在于：5-溴-3-叔丁基水杨醛和乙二胺的摩尔比为1：0.49~0.50。
3.根据权利要求1所述的应用，其特征在于：所述的二价金属盐为MnCl2·4H2O、Mn(NO3)2·6H2O、Mn(OAc)2·4H2O、MnSO4·H2O、NiCl2·6H2O、Ni(NO3)2·6H2O、Ni(OAc)2·4H2O中的一种。
4. 根据权利要求1所述的应用，其特征在于：在所述M (Ⅲ)Salen催化剂的制备方法的步骤（2）中，所述的溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇中的一种与二氯甲烷、三氯甲烷中的一种的混合溶剂。
5.根据权利要求1所述的应用，其特征在于：Salen配体与二价金属盐的摩尔比为1:1.0~1.5。
6.根据权利要求1所述的应用，其特征在于：所述的惰性气体为氮气、氦气、氖气、氩气中的一种。
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NL2018228B1 (en) * 2016-01-25 2017-09-20 Reliance Ind Ltd Process for preparing a transition metal-schiff base imine ligand complex
CN106187815B (zh) * 2016-07-08 2017-11-17 福州大学 一种笼状化合物的合成方法与应用
CN106632251A (zh) * 2016-09-30 2017-05-10 青岛云天生物技术有限公司 一种(s)‑泮托拉唑的制备方法
CN108636456B (zh) * 2018-04-24 2021-03-16 广东工业大学 一种salen金属配合物催化剂及其制备方法和应用
CN109453809A (zh) * 2018-11-22 2019-03-12 长春工业大学 一种基于天然高分子壳聚糖的CS-Salen-Mn型复合催化剂及制备方法
CN109675634A (zh) * 2019-01-02 2019-04-26 昆明理工大学 非均相席夫碱催化剂的制备方法及应用
CN112774733B (zh) * 2021-02-11 2022-05-13 福州大学 一种催化硫醚氧化的笼状超分子催化剂及其制备方法和应用
CN114292197A (zh) * 2021-11-24 2022-04-08 山东师范大学 一种有机配体l及其制备方法、以及手性催化剂和应用
CN114990557A (zh) * 2022-05-23 2022-09-02 重庆工业职业技术学院 一种用于碳钢酸洗的缓蚀剂

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104030975A (zh) * 2014-06-25 2014-09-10 福州大学 一种Mn(Ⅲ)-Salen催化剂及其制备方法与应用

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102304062B (zh) * 2011-06-09 2013-11-06 山东省化工研究院 一种Salen Ni的制备方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104030975A (zh) * 2014-06-25 2014-09-10 福州大学 一种Mn(Ⅲ)-Salen催化剂及其制备方法与应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"手性亚砜合成";曾庆乐;《化学进展》;20070531;第19卷(第5期);第745-750页 *

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