CN104583293A - 防腐剂混合物及用其稳定的聚合物溶液 - Google Patents

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Abstract

公开了用防腐剂混合物稳定的聚合物水溶液，所述防腐剂混合物包含0.01-0.2重量％的乙基己基甘油、0.001-0.01重量％的2-甲基异噻唑啉酮和0.05-0.5重量％的苯氧乙醇。所述经稳定的聚合物溶液适合用于化妆品制剂如皮肤和毛发护理产品、修饰性化妆品和化妆品清洁剂。

Description

防腐剂混合物及用其稳定的聚合物溶液
本发明涉及特殊生物杀伤性防腐剂混合物和用这些防腐剂混合物或通过混入所述生物杀伤性有效单独组分而稳定的聚合物水溶液，及其在化妆品制剂如皮肤护理和毛发护理组合物以及毛发定型产品中的用途。
在很多方面应避免微生物如细菌和病毒以及真菌和酵母菌在聚合物溶液，特别是聚合物水溶液中的生长。尤其是如果将聚合物溶液例如作为粘合剂、增稠剂或膜形成剂掺入化妆品产品中，则在聚合物水溶液中的微生物会导致不益健康的病菌累积并因此构成高度的卫生风险。
已知用生物杀伤剂作为防腐剂稳定聚合物水溶液以防止麻烦的病菌累积。将其作为添加剂掺入聚合物溶液中。然而，已发现一些已知的防护剂是致癌的并且不适合用在化妆品制剂中。这些添加剂的其他缺点在于要注意缺乏产品稳定性。因此结果是在与其混合的聚合物溶液中非常常见的变色、浊化、相分离、气味的不利改变以及不足的微生物有效性。
因此，本发明的目的是在保持良好产品稳定性的同时避免在聚合物水溶液中不希望的病菌累积。此外，本发明的目的是开发一种技术，用这种技术可生产化妆品产品而无需考虑它们的成分。
该目的由本发明实现。
本发明涉及用如下的防腐剂与促进剂的混合物(以下称作“防腐剂混合物”)稳定的聚合物水溶液，
-0.01-0.2重量％的乙基己基甘油，
-0.001-0.01重量％的2-甲基异噻唑啉酮，
-0.05-0.5重量％的苯氧乙醇。
本发明同样提供在经稳定的聚合物水溶液中存在的或由经稳定的聚合物水溶液得到的聚合物。
本发明进一步涉及聚合物水溶液在化妆品制剂如皮肤护理和毛发护理组合物、毛发定型产品、修饰性化妆品和化妆品清洁产品如洗发剂和沐浴凝胶以及液体皂中的用途。
此外，本发明涉及用于稳定聚合物水溶液的防腐剂混合物。
从属权利要求涉及本发明的聚合物水溶液的优选实施方案，它的聚合物和用途。
防腐剂混合物的各组分的量涉及100重量％的聚合物水溶液。
本发明的聚合物水溶液以平衡的低剂量包含组分乙基己基甘油、2-甲基异噻唑啉酮和苯氧乙醇作为生物杀伤性活性成分。这些特殊防腐剂混合物在低浓度范围内对于本发明聚合物水溶液的微生物稳定显现出出乎预料的效果。协同增强有效性针对各种病菌或病菌混合物，例如革兰氏阳性和革兰氏阴性细菌、酵母菌及霉菌。就此而言，保持本发明聚合物水溶液的产品稳定性。该结果是不可预见的，尤其是考虑到混合物以极低的浓度存在于聚合物溶液中的事实。
根据本发明，为了稳定，聚合物水溶液包含防腐剂混合物，所述混合物基于100重量％的聚合物水溶液以如下量具有组分乙基己基甘油、2-甲基异噻唑啉酮和苯氧乙醇：
0.01-0.2重量％的乙基己基甘油，
0.001-0.01重量％的2-甲基异噻唑啉酮，和
0.05-0.5重量％的苯氧乙醇。
优选聚合物水溶液包含：
0.04-0.15重量％的乙基己基甘油，
0.003-0.008重量％的2-甲基异噻唑啉酮，和
0.1-0.5重量％的苯氧乙醇。
非常特别优选的聚合物水溶液包含：
0.04±0.004重量％的乙基己基甘油，
0.0038±0.0004重量％的2-甲基异噻唑啉酮，
0.5±0.05重量％的苯氧乙醇。
本发明同样描述了用于稳定聚合物水溶液的防腐剂混合物。
本发明的防腐剂混合物(混合物A)基于100重量％的混合物具有以下组分作为生物杀伤性活性成分：
62.5重量％的苯氧乙醇，
25.0重量％的乙基己基甘油，和
1.25重量％的2-甲基异噻唑啉酮，
余量的水。
本发明另一防腐剂混合物(混合物B)基于100重量％的混合物具有以下组成：
86.20重量％的苯氧乙醇，
6.9重量％的乙基己基甘油，和
0.69重量％的2-甲基异噻唑啉酮，
余量的水。
用特殊防腐剂混合物使本发明聚合物水溶液微生物学稳定。为了在聚合物水溶液中实现所要求保护的浓度范围，将混合物A以0.08-0.8重量％的量使用。将混合物A以0.2-0.6重量％的量使用以得到优选的聚合物水溶液。将混合物B以0.4-0.6重量％的量使用以制备非常特别优选的聚合物水溶液。
术语“聚合物”包含例如线性、水溶性支化或水不溶性线性和支化的聚合物。术语“水不溶性支化聚合物”还包含所谓的米花型聚合物，这种聚合物称为“增殖型聚合物”或在聚乙烯基吡咯烷酮的情况下称为PVPP。
就本发明而言，“支化的”、“支化”、“交联的”、“交联”可交替用于意指具有至少一个支化点的聚合物。
“聚合物”也包含共聚物、接枝均聚物或接枝共聚物，其可在每种情况下作为线性或可溶性交联的，特别是水溶性交联的，或不溶性交联的，特别是水不溶性交联的聚合物存在。
“聚合物”可以任何形式，例如作为二嵌段或多嵌段聚合物存在，以及以星形、刷状或超支化形式或者作为树枝状大分子存在。
本发明的聚合物包含一种或多种单体a)，任选一种或多种单体b)，以及任选一种或多种交联单体c)，即它们已通过所述单体的聚合得到且还可包含残余量的单体。
单体a)选自：
N-乙烯基内酰胺如N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基己内酰胺、其由C1-C8烷基取代的衍生物如3-甲基-、4-甲基-或5-甲基-N-乙烯基吡咯烷酮及它们的混合物，乙酸乙烯酯以及N-乙烯基内酰胺的混合物，优选与N-乙烯基吡咯烷酮的混合物，乙酸乙烯酯和丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯包括其酸及其与N-乙烯基内酰胺和/或乙烯基咪唑和/或季化乙烯基咪唑的单体混合物，以及用于形成带有或不带有末端EO/PO脂肪醇的聚氨酯的二异氰酸酯和二胺，N-乙烯基酰胺如N-乙烯基甲酰胺及其可通过聚合后水解得到的N-乙烯基胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺。
胺类如N-乙烯基-或烯丙基取代的杂环化合物，优选N-乙烯基吡啶或N-烯丙基吡啶、N-乙烯基咪唑，其也可在2、4或5位由C1-C4烷基，特别是甲基，或苯基取代，如1-乙烯基咪唑、1-乙烯基-2-甲基(乙基)乙烯基咪唑及其季化类似物如3-甲基-1-乙烯基咪唑氯化物、3-甲基-1-乙烯基咪唑甲基(乙基)硫酸盐，N-C1-C24烷基取代的二烯丙基胺或其季化类似物如二烯丙基氯化铵或二烯丙基二甲基氯化铵和二胺。
在此，本发明聚合物优选包含至少一种N-乙烯基内酰胺单体。
本发明聚合物可以是均聚物或两种或更多种单体a)的共聚物，例如N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物，N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基甲酰胺的共聚物，N-乙烯基吡咯烷酮与N-乙烯基己内酰胺的共聚物，N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺与N-乙烯基咪唑的共聚物，或N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基咪唑与季化N-乙烯基咪唑的共聚物。
优选的单体a)是乙烯基内酰胺如N-乙烯基吡咯烷酮、3-甲基-N-乙烯基吡咯烷酮、4-甲基-N-乙烯基吡咯烷酮、5-甲基-N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基哌啶酮和N-乙烯基己内酰胺，乙酸乙烯酯，以及聚合后可由水解得到的乙烯醇，乙烯基酰胺如乙烯基甲酰胺，以及聚合后可由水解得到的乙烯基胺，N-乙烯基咪唑，1-乙烯基-3-甲基咪唑氯化物，1-乙烯基-3-甲基咪唑硫酸盐和乙烯基甲基酰胺及其衍生物。
其他优选的单体a)是丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯及其酸，以及二胺。
非常特别优选的单体a)是N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、乙酸乙烯酯、乙烯基甲酰胺，及可通过聚合后水解得到的乙烯基胺，以及N-乙烯基咪唑。
合适的单体b)是在WO 2010/072640 A1的第6页第8行至第8页第17行中描述为“单体b)”的所有单体，将其全部内容引入本文。
优选的单体b)是丙烯酸酯、丙烯酸、丙烯酸烷基酯、烷基丙烯酸、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸烷基酯、烷基甲基丙烯酸、马来酸、马来酸酐、异丙基甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、2-羟乙基丙烯酰胺和2-羟乙基甲基丙烯酰胺，脂族C2-C18羧酸的乙烯基酯如乙酸乙烯酯、及可通过聚合后水解得到的乙烯醇、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯VEOVA 9和VEOVA 10，(甲基)丙烯酸二甲氨基乙基酯和二甲氨基乙基(甲基)丙烯酰胺及其季化类似物，以及二烯丙基二甲基氯化铵和二异氰酸酯，以及苯乙烯和苯乙烯衍生物。
非常特别优选的单体b)是甲基丙烯酰胺、乙酸乙烯酯和可通过聚合后水解得到的乙烯醇、丙酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯VEOVA 9和VEOVA 10、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯或二甲氨基乙基(甲基)丙烯酰胺或其季化类似物以及二烯丙基二甲基氯化铵。
为共聚物且包含单体b)的聚合物可包含一种或多种单体b)。然而，通常不多于五种不同的单体b)存在于一种共聚物中。
优选聚合物进一步包括包含一种或多种单体a)和/或一种或多种单体b)的共聚物。
合适的交联单体c)(“交联剂”)是：
交联单体c)例如在WO2009/024457中的第7页第1行至第9页第2行中描述，将其明确引入本文。
特别优选的交联单体c)是季戊四醇三烯丙基醚、亚甲基双丙烯酰胺、N,N’-二乙烯基亚乙基脲、二乙烯基苯、亚乙基双-N-乙烯基吡咯烷酮、3-乙烯基-N-乙烯基吡咯烷酮、4-乙烯基-N-乙烯基吡咯烷酮、5-乙烯基-N-乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸烯丙基酯、三烯丙基胺，和乙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷或甘油的丙烯酸酯，以及经与氧化乙烯和/或表氯醇反应的乙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷或甘油的丙烯酸酯。
对于单体a)，这里基于聚合物总质量以重量％计的数量分数通常是至少20重量％，优选至少30重量％，特别优选至少50重量％，尤其优选至少60重量％，非常特别优选至多100重量％，例如100％单体a)的均聚物。
对于单体b)，这里基于聚合物总质量以重量％计的数量分数通常是至多80重量％，优选至多70重量％，特别优选至多50重量％，尤其优选至多40重量％，非常特别优选小于5重量％，例如根本不存在于聚合物中。
如果聚合物是水溶性交联聚合物，则交联单体c)以重量％计的数量分数基于聚合物总质量通常是0.001-20重量％，优选0.01-10重量％，特别优选0.05-5重量％，特别是0.1-1重量％。
如果聚合物是水不溶性交联聚合物，例如米花型聚合物，则交联单体c)以重量％计的数量分数基于聚合物的总质量通常是0.001-10重量％，优选0.01-5重量％，特别优选0.1-3重量％，尤其是0.5-2重量％。
如果使用交联单体c)，则单体a)和任选单体b)的总数量分数随所用交联单体c)量而相应减少。
用于聚合的单体a)、b)和c)可以彼此独立地是单独或两种或更多种单体a)、单体b)和/或单体c)的混合物，其中单体a)、b)或c)的组合数量分数在每种情况下基于聚合物给出对于单体a)、对于单体b)或对于单体c)所述的数量分数。
在此，单体a)加单体b)加单体c)的总量总是总计达100重量％。
乙烯基内酰胺聚合物可以是包含N-乙烯基内酰胺如N-乙烯基吡咯烷酮(VP)或其3、4或5位由甲基取代的衍生物、N-乙烯基哌啶酮或N-乙烯基己内酰胺(VCap)的均聚物或共聚物。优选N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺或其混合物。特别优选N-乙烯基吡咯烷酮。
优选的乙烯基内酰胺聚合物是乙烯基吡咯烷酮聚合物如聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮共聚物和乙烯基吡咯烷酮米花型聚合物。
优选的聚乙烯基吡咯烷酮是K值为1-150，优选K10-K120，例如K12、K15、K17、K25、K30、K60、K85、K90、K95、K100、K115或K120的聚合物。特别优选PVP均聚物具有12-95，特别优选30-90，例如尤其是K30、K60、K85和K90的K值。
优选乙烯基吡咯烷酮共聚物是与N-乙烯基己内酰胺(VCap)、乙酸乙烯酯(VAc)、N-乙烯基咪唑(VI)、季化的N-乙烯基咪唑和/或其衍生物和/或其混合物的线性非交联共聚物。
特别优选的共聚物是N-乙烯基吡咯烷酮(VP)与乙酸乙烯酯的共聚物，其具有20:80-80:20，例如30:70、50:50、60:40、70:30的VP/VAc重量比，且具有10-90，优选15-80，特别是20-60的K值。非常特别优选的N-乙烯基吡咯烷酮与乙酸乙烯酯的共聚物具有22-40的K值和50:50-70:30的VP/VAc重量比。
同样优选具有10-100，优选12-80，特别是20-75的K值的VP与VCap的共聚物，且单体VP与VCap的重量比为80:20-20:80，优选70:30-30:70，特别优选60:40-40:60，还例如是50:50。
乙烯基吡咯烷酮共聚物与聚乙烯基吡咯烷酮的K值(Fikentscher K值；参见例如Bühler，“聚乙烯基吡咯烷酮–药物的赋形剂”，Springer，2005，第40-41页)是在限定条件下溶液粘度的度量。因此，它是摩尔质量的直接度量。如果摩尔质量改变，例如由于氧化工艺，则这导致摩尔质量升高(导致K值升高)或导致摩尔质量下降(导致K值下降)且因此导致K值的改变。如果摩尔质量改变，则具有限定固体含量的溶液的溶液粘度也相应改变。
优选的聚合物水溶液是聚乙烯基吡咯烷酮溶液、聚乙烯基吡咯烷酮/聚乙酸乙烯酯溶液和聚氨酯溶液。
通过常规方法，例如通过在本发明的防腐剂混合物中搅拌或通过直接混入三种所述防腐剂和/或促进剂的单个组分而制备聚合物水溶液。
本发明经稳定的聚合物以常规方式，例如通过干燥，如喷雾干燥、在接触表面上干燥和借助真空干燥由水溶液制备。
根据本发明，用防腐剂混合物稳定的聚合物水溶液及其聚合物在化妆品制剂中作为例如粘合剂、增稠剂或膜形成剂使用。这种化妆品制剂的实例是皮肤护理和毛发护理组合物。皮肤护理组合物包括例如霜、凝胶、凝胶霜、蜡、蜡凝胶、凝胶蜡和洗剂。毛发护理组合物包括例如霜、凝胶、凝胶霜、蜡、蜡凝胶、凝胶蜡、定型和调节泡沫以及喷雾(泵式喷雾和气溶胶型喷雾)和洗剂。就此而言，还提及用于化妆品清洁的产品，其包括淋浴凝胶(shower gel)和浴用凝胶(bath gel)。
根据本发明经稳定的聚合物水溶液和由此得到的聚合物同样可用在装饰性化妆品中。这些包括例如美容品、唇膏、掩饰用化妆品和睫毛膏。
化妆品制剂通常是呈凝胶、泡沫、喷雾或乳液的形式且可包含一些其他的化妆品添加剂。取决于本发明制剂的用途，也必须混合其他添加剂；这些选自乳化剂、珍光蜡、稳定剂、盐、增稠剂、稠度调节剂、无机和有机UV光保护过滤剂、自晒黑剂、颜料、抗氧化剂、水溶助长剂、生物活性成分、染料，常规防腐剂，优选苯甲酸或柠檬酸，润湿剂如甘油、乙醇、丙二醇，去屑剂、溶胀剂和香料。在此，优选的生物活性成分特别是生育酚、生育酚乙酸酯、生育酚棕榈酸酯、脱氧核糖核酸、辅酶Q10、抗坏血酸、视黄醇和视黄醇衍生物、没药醇、尿囊素、植三醇、泛醇、AHA酸、氨基酸、神经酰胺、精油、透明质酸、肌酸、蛋白水解物、植物提取物、多肽类和维生素复合物。
本发明的另一方面在于根据本发明稳定的聚合物水溶液或其聚合物在毛发护理组合物中作为调节剂的用途。可将根据本发明稳定的水溶液及其聚合物掺入洗发水、毛发护理组合物、美发乳、毛发护理剂、发胶、发用摩丝、调节剂、生发油以及毛发定型产品，如定型和调节摩丝、发胶、发用摩丝、毛发定型组合物(如喷雾和洗剂)以及发蜡。在洗发水中的用途需要使用其他表面活性剂以及助剂和添加剂。其他常规添加剂的加入取决于具体产品。
由于其生物杀伤性性能以及以极低的浓度使用，本发明的防腐剂混合物特别适合用于使聚合物水溶液稳定。经稳定的聚合物溶液的产品稳定性在长周期内保持，外观和感官性能不变且不存在颜色变化和浊化，也不存在溶液的相分离。本发明的聚合物溶液及其聚合物显现出非常良好的微生物稳定性且可将其掺入而无需关注化妆品产品和毛发护理组合物以及毛发定型产品。
本发明通过参考以下实施例来说明。
实施例
实施例1
将聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)水溶液(Luviskol K 85L，浓度为20％的水溶液)与苯氧乙醇(Protectol PE)、乙基己基甘油(Sensiva SC 50)和2-甲基异噻唑啉酮(Microcare MT)的防腐剂混合物混合。在PVP溶液中组分的浓度是0.001％的2-甲基异噻唑啉酮、0.1％的乙基己基甘油和0.5％的苯氧乙醇。
根据欧洲药典第7版，经稳定的PVP溶液的病菌载荷试验(germloading test)在28天后显现出就试验菌株绿脓杆菌(Pseudomonasaeruginosa)(ATCC 9027)、金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)(ATCC6638)、白色念珠菌(Candida albicans)(ATCC 10231)和巴西曲霉(Aspergillus brasiliensis)(ATCC 16404)而言不含病菌。
此外，在重复接种后容易满足更加严格的“KoKo试验”(KoKo试验SM 021)。
PVP溶液的稳定性试验显示PVP溶液在储存12周后仍是清澈且无色的。记录气味没有变化。
对比实施例1
将聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)水溶液(Luviskol K 85L，浓度为20％的水溶液)与乙基己基甘油和苯氧乙醇(Euxyl PE 9010)的防腐剂混合物混合。在PVP溶液中组分的浓度是0.05％的乙基己基甘油和0.45％的苯氧乙醇。
没有通过根据欧洲药典第7版的病菌载荷试验。尽管在28天后显现出就试验菌株绿脓杆菌(ATCC 9027)、金黄色葡萄球菌(ATCC 6638)和白色念珠菌(ATCC 10231)而言不含病菌，但形成巴西曲霉(ATCC 16404)定植。没有通过“KoKo试验”，而在仅一个接种周期后就显现出严重的霉菌形成。
发胶即用配制剂的稳定性试验在3个月后显现出产品呈黄色。
实施例2
将聚氨酯(PUR)水溶液(Luvigel Star，用脂肪醇末端改性的烷氧基化聚氨酯)与乙基己基甘油(Sensiva SC 50)、2-甲基异噻唑啉酮(Microcare MT)和苯氧乙醇(Protektol PE)的防腐剂混合物混合。在聚氨酯溶液中组分的浓度是0.2％的乙基己基甘油、0.01％的2-甲基异噻唑啉酮和0.5％的苯氧乙醇。
根据欧洲药典第7版，经稳定的PUR溶液的病菌载荷试验在28天后显现出就试验菌株绿脓杆菌(ATCC 9027)、金黄色葡萄球菌(ATCC 6638)、白色念珠菌(ATCC 10231)和巴西曲霉(ATCC 16404)而言不含病菌。
此外，在重复接种后容易满足更加严格的“KoKo试验”(KoKo试验SM 021)。
对比实施例2
将聚氨酯(PUP)水溶液(Luvigel Star，用脂肪醇末端改性的烷氧基化聚氨酯)与乙基己基甘油和苯氧乙醇(Euxyl PE 9010)的防腐剂混合物混合。在聚氨酯溶液中组分的浓度是0.125％的乙基己基甘油和1.125％的苯氧乙醇。即使上述防腐剂在这种非常高的进料物质浓度下，尽管在根据欧洲药典第7版的病菌载荷试验中在28天后就试验菌株绿脓杆菌(ATCC 9027)、金黄色葡萄球菌(ATCC 6638)和白色念珠菌(ATCC 10231)而言形成病菌，但就巴西曲霉(ATCC 16404)而言不形成病菌。不满足根据欧洲药典第7版的标准A和B。
KoKo试验的结果也显示所述溶液甚至在第一接种周期之后就具有显著的霉菌定植。
此外，来自对比实施例2的这些具有防腐剂混合物的聚合物溶液在各种温度(6℃，室温，40℃)下储存后显示出就浊化/相分离、变色和强烈气味而言的产品不稳定性，且显示出不利的性能，如乳液和凝胶粘度降低。实施例3
将聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)水溶液(Luviskol K 90L，浓度为20％的水溶液)与苯氧乙醇(Protectol PE)、乙基己基甘油(Sensiva SC 50)和2-甲基异噻唑啉酮(Microcare MT)的防腐剂混合物混合。在PVP溶液中组分的浓度是0.004％的2-甲基异噻唑啉酮、0.04％的乙基己基甘油和0.5％的苯氧乙醇。
根据欧洲药典第7版，经稳定的PVP溶液的病菌载荷试验在28天后显现出就试验菌株绿脓杆菌(ATCC 9027)、金黄色葡萄球菌(ATCC 6638)、白色念珠菌(ATCC 10231)和巴西曲霉(ATCC 16404)而言不含病菌。
此外，在六次接种后完全满足更加严格的“KoKo试验”(KoKo试验SM 021)(在每种情况下在6次接种后没有病菌)。
对比实施例3
将聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)水溶液(Luviskol K 90L，浓度为20％的水溶液)与乙基己基甘油和苯氧乙醇(Euxyl PE 9010)的防腐剂混合物混合。在PVP溶液中组分的浓度是0.05％的乙基己基甘油和0.45％的苯氧乙醇。
没有通过根据欧洲药典第7版的病菌载荷试验。尽管在28天后显示就试验菌株绿脓杆菌(ATCC 9027)和金黄色葡萄球菌(ATCC 6638)而言不含病菌，但就白色念珠菌(ATCC 10231)而言记录了仅有限程度不含病菌。然而，形成了巴西曲霉(ATCC 16404)的定植。也没有通过“KoKo试验”，其中仅一个接种周期后就存在严重的酵母菌和霉菌定植。
对比实施例4：
将聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)水溶液(Luviskol K 90L，浓度为20％的水溶液)与防腐剂苯氧乙醇(Protectol PE)混合。苯氧乙醇在PVP溶液中的浓度是1％。
没有通过根据欧洲药典第7版的病菌载荷试验。在28天后产生了严重的巴西曲霉定植。更严格的KoKo试验在第一接种周期后显示出显著的细菌、霉菌和酵母菌定植。
所有浓度为0.75-1％的Euxyl PE 9010(乙基己基甘油和苯氧乙醇)或0.1-0.2％的Euxyl K 220(乙基己基甘油和苯氧乙醇)的对比实施例在储存后都显示出就浊化、变色、高气味强度而言的产品不稳定性或不可接受的性能，如浊化、变色、配制剂如凝胶的粘度下降。

Claims (15)

1.一种用如下组分的防腐剂混合物稳定的聚合物水溶液：
-0.01-0.2重量％的乙基己基甘油，
-0.001-0.01重量％的2-甲基异噻唑啉酮，
-0.05-0.5重量％的苯氧乙醇。
2.根据权利要求1的聚合物溶液，其包含
-0.04-0.15重量％的乙基己基甘油，
-0.003-0.008重量％的2-甲基异噻唑啉酮，
-0.1-0.5重量％的苯氧乙醇。
3.根据权利要求1或2的聚合物溶液，其包含
-0.04±0.004重量％的乙基己基甘油，
-0.0038±0.0004重量％的2-甲基异噻唑啉酮，
-0.5±0.05重量％的苯氧乙醇。
4.根据权利要求1-3中任一项的聚合物溶液，其中聚合物选自乙烯基内酰胺聚合物、聚醚、聚亚烷基亚胺、聚乙烯基胺、聚乙烯基甲酰胺及其部分水解的产物、聚酰亚胺、聚酰胺和聚氨酯及其混合物。
5.根据权利要求4的聚合物溶液，其中聚合物选自N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、乙酸乙烯酯、乙烯基甲酰胺、聚氨酯及聚合后可通过水解得到的乙烯基胺或N-乙烯基咪唑和季化乙烯基咪唑以及苯乙烯和苯乙烯衍生物。
6.一种具有以下组分作为生物杀伤性活性成分的防腐剂混合物：
-62.5重量％的苯氧乙醇，
-25.0重量％的乙基己基甘油，和
-1.25重量％的2-甲基异噻唑啉酮，以及
-余量的水。
7.根据权利要求6的防腐剂混合物，其中其以0.08-0.8重量％的量用于根据权利要求1的聚合物水溶液。
8.一种防腐剂混合物，其具有以下组分作为生物杀伤性活性成分：
-86.20重量％的苯氧乙醇，
-6.90重量％的乙基己基甘油，和
-0.69重量％的2-甲基异噻唑啉酮以及
-余量的水。
9.根据权利要求8的防腐剂混合物，其中其以0.4-0.6重量％的量用于根据权利要求3的聚合物水溶液。
10.一种由根据权利要求1-5中任一项的水溶液得到的聚合物。
11.根据权利要求10的聚合物，其通过干燥得到。
12.根据权利要求1-5中任一项的聚合物水溶液或根据权利要求10或11的聚合物在化妆品制剂中的用途。
13.根据权利要求12的用途，其用于皮肤护理和毛发护理组合物中。
14.根据权利要求1-5中任一项的聚合物水溶液或根据权利要求10或11的聚合物在毛发定型产品中的用途。
15.根据权利要求1-5中任一项的聚合物水溶液或根据权利要求10或11的聚合物在修饰性化妆品以及毛发和身体清洁的产品中的用途。
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