CN104559093A - 微多孔聚乳酸取向薄膜 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种微多孔聚乳酸取向薄膜，具有直径在10-1000nm范围内的表面孔，该类孔面积之和占所述薄膜总表面积的20%以上。本发明的微多孔聚乳酸取向薄膜为具备密集、均匀特点的纳米级微孔的微多孔取向薄膜，且加工方法简单、高速，无须使用有毒有害溶剂，绿色环保。该微多孔取向薄膜可以应用在卫生护理、医疗、建筑、水处理、电子产品等多种领域。

Description

微多孔聚乳酸取向薄膜

技术领域

本发明属于高分子材料领域，涉及一种微多孔薄膜。

背景技术

微多孔薄膜作为透湿防水薄膜、电池隔膜、分离膜、组织工程材料、储能材料等，在卫生护理、医疗、建筑、水处理、电子产品等多种领域有广泛的应用。微多孔薄膜的制备方法，主要有发泡、粒子填充-拉伸、溶剂刻蚀、相分离、自组装等，各种方法制得的微多孔薄膜在结构上各有特点。

聚乳酸是一种生物降解聚酯，含该聚合物的微多孔薄膜已被提到，可以在卫生护理、医疗等领域中得到应用。

CN201310185870.6采用粒子填充-拉伸的方法，提供一种含聚乳酸等生物降解聚合物的微多孔取向薄膜，直径在0.2～7μm范围内的表面孔的面积占总表面积的0.5%-15%，耐水度大于800mm，透湿度大于1000g/m²·day，刚软度小于40mm。可作为透湿防水薄膜用于卫生护理领域。

CN201110414695.4采用相分离技术，提供一种孔径在5-400μm之间可控的聚乳酸材料，可作为组织工程用的多孔支架使用。

CN201080052568.8采用将聚乳酸的发泡体经粉碎形成粉体，所述粉体再通过熔融粘着而相互接合，得到孔径100-2000μm之间的连续多孔构造，可用做吸水材料。

上述各技术制备得到的微多孔薄膜的孔径不同，但都难以制得具有纳米、亚微米级别的、均一孔径的微多孔薄膜。

发明内容

随着微多孔薄膜的应用范围不断扩大，我们发现现有技术中，微多孔聚乳酸薄膜的大尺寸孔径、不均匀的孔径分布等缺陷，限制了其在卫生护理、医疗、建筑、水处理、电子产品等多种领域的应用。为了解决现有技术的缺陷，本发明提供一种微多孔聚乳酸取向薄膜。所谓的取向薄膜，是本专业技术人员公知的术语，是指经流延、吹塑、浇注、模压等方法制备的原膜（未取向薄膜）经单向或双向拉伸，使聚合物分子链段、分子链和/或结晶发生取向，而制备得到的。取向的形成一般赋予薄膜于有益的性能和性质，诸如薄膜强度、韧性、透明性的提高；视后处理条件，也可使薄膜具有热收缩性。薄膜的取向可以在单向、双向的拉伸机上进行，也可以通过双膜泡法（泡管法）等改进的吹塑方法进行。

本发明提供一种微多孔聚乳酸取向薄膜，具有直径在10-1000nm范围内的表面孔，该类孔面积之和占所述薄膜总表面积的20%以上。直径在10-1000nm范围内的纳米级和亚微米级的孔径在不阻碍水蒸气渗透的前提下，能够有效的阻碍液体水的通过，同时表面较大的孔面积比有利于增大透湿度。

考虑到进一步增大透湿度，本发明中，上述具有直径在10-1000nm范围内的表面孔的面积之和优选为占所述薄膜总表面积的35%以上，进一步优选45%以上。

孔径均匀有利于提高薄膜的机械性能、透湿性能的均匀性。本发明中，上述具有直径在10-1000nm范围内的表面孔的孔径均一，孔径分布小于2.0，优选小于1.5，进一步优选小于1.3。

进一步的，上述微多孔聚乳酸取向薄膜中，还具有直径在10-1000nm范围内的内部孔。内部孔的存在有利于提高薄膜的透湿率。

所述内部孔可以通过截面面积占比来衡量该类孔的量。利用钻石刀或离子抛光等手段，沿薄膜的纵向（MD）或横向（TD）方向，制备出MD-法向（ZD）断面或TD-ZD断面后，用显微镜（电子显微镜或原子力显微镜等）观察该断面，再利用图像处理技术，可以统计该类孔在薄膜的MD-ZD断面或TD-ZD断面上的面积之和占该断面面积的百分比（截面面积占比）。经统计计算后，以断面面积为100%，本发明中上述直径在10-1000nm范围内的内部孔的截面面积占比优选为20%以上。考虑到进一步提高透湿度，本发明中，上述直径在10-1000nm范围内的内部孔进一步优选35%以上，再进一步优选45%以上。考虑到提高薄膜的均匀性，本发明中，上述直径在10-1000nm范围内的内部孔的孔径均一，孔径分布优选小于2.0，进一步优选小于1.5，再进一步优选小于1.3。

考虑到进一步提高薄膜的透湿性，本发明中，上述微多孔聚乳酸取向薄膜中，还可以具有直径大于1μm，且小于100μm范围内的内部孔。可以上文中所述方法进行统计。经统计计算后，以断面面积为100%，本发明中上述具有直径大于1μm，小于100μm范围内的内部孔的截面面积占比优选为10%以上。

所述的微多孔聚乳酸取向薄膜，含有如下重量份数的组分：聚乳酸树脂A：40-99重量份、亲水性有机化合物B：1-60重量份。所述的亲水性有机化合物B是选自于可溶于水或可在水中溶胀的有机化合物中的一种或几种。

所述的聚乳酸树脂A可以是结晶性聚乳酸树脂、也可以是非晶性聚乳酸树脂、或结晶性聚乳酸树脂和非结晶性聚乳酸树脂的混合物。从提高成型性能考虑，优选非晶性聚乳酸树脂、或结晶性聚乳酸树脂和非结晶性聚乳酸树脂的混合物。对于结晶性聚乳酸树脂和非结晶性聚乳酸树脂的混合物，从提高成型性能考虑，优选非结晶性聚乳酸树脂占混合物总重量的30%以上，进一步优选50%以上。

所述的聚乳酸树脂是聚乳酸（聚丙交酯）、或乳酸同其他化学结构的共聚物中的一种或几种。

优选的聚乳酸的分子结构是，由L乳酸或D乳酸的80-100mol%和各自的对映体0-20mol%构成的分子结构。上述聚乳酸树脂可以从L乳酸或D乳酸中的一种或两种作为原料，并通过脱水缩聚而得到。优选的是，可以从作为乳酸的环状二聚物的丙交酯，通过开环聚合而得到。丙交酯中有L乳酸的环状二聚物即L丙交酯、D乳酸的环状二聚物即D丙交酯、D乳酸与L乳酸进行环状二聚化而得到的内消旋丙交酯、以及D丙交酯和L丙交酯的外消旋混合物即DL丙交酯。本发明中可以使用任何一种丙交酯。不过，主原料优选D丙交酯或L丙交酯。

所述的乳酸同其他化学结构的共聚物，是指乳酸同任意化学结构单元形成的无规共聚物、嵌段共聚物或接枝共聚物中的一种或几种。其中，乳酸单元的链段长度没有特别的限定，但从提高微多孔薄膜的力学性能的角度上考虑，优选乳酸链段长度为1-20万重均分子量。所述的乳酸同其他化学结构的共聚物，从提高生物降解性和环境友好性的角度上考虑，优选乳酸同羟基羧酸类、二元或多元醇类、或二元或多元羧酸类的共聚物。

关于聚乳酸树脂A的分子量，没有特别的限定，但从提高成型加工性和力学性能的角度上考虑，优选重均分子量5万～50万，进一步优选8万-30万。

上文中所述的可溶于水是指：在4-100℃的某一温度下，某物质在100g水中的可以溶解1g以上。

可在水中溶胀是指：在4-100℃的某一温度下，1g某物质在100g水中发生10%以上的体积膨胀。

所述的亲水性有机化合物B可以是小分子有机化合物，也可以是大分子有机化合物和/或聚合物。

具体而言，所述的亲水性有机化合物B选自于乙二醇、一缩二乙二醇、甘油、丙二醇等醇类小分子化合物、丁二酸、乳酸等羧酸类小分子化合物、丙交酯、己内酯、乳酸酯、柠檬酸酯、甘油酯、异山梨醇酯等酯类小分子化合物、聚乙二醇、聚氧化乙烯、聚丙二醇、聚乙二醇-聚丙二醇共聚物等聚醚类聚合物、或聚醚-聚烯烃共聚物、聚醚-聚酯共聚物、聚醚型聚氨酯、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、聚马来酸、二烯丙基季铵盐聚合物、聚天冬氨酸、聚环氧琥珀酸、羧甲基菊粉、淀粉或其衍生物、纤维素醚、甲壳质、黄原胶、或植物胶中的一种或几种。

从原料的易得性考虑，优选，乙二醇、甘油、丁二酸、乳酸、丙交酯、乳酸酯、柠檬酸三丁酯、柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三丁酯、三乙酸甘油酯、异山梨醇酯、聚乙二醇、聚氧化乙烯、聚丙二醇、聚乙二醇-聚丙二醇共聚物、聚乙二醇-聚乳酸共聚物、聚丙二醇-聚乳酸共聚物、聚乙二醇-聚丙二醇-聚乳酸共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉、聚马来酸、或聚天冬氨酸中的一种或几种。

从提高所述的直径在10-1000nm范围内的表面孔和/或内部孔的量和孔径均一性出发，优选同聚乳酸树脂A具有较好相容性的亲水性有机化合物B。具体而言，可以是乙二醇、甘油、丁二酸、乳酸、丙交酯、乳酸酯、柠檬酸三丁酯、柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三丁酯、三乙酸甘油酯、异山梨醇酯、聚乙二醇、聚氧化乙烯、聚丙二醇、聚乙二醇-聚丙二醇共聚物、聚乙二醇-聚乳酸共聚物、聚丙二醇-聚乳酸共聚物、或聚乙二醇-聚丙二醇-聚乳酸共聚物中的一种或几种。

所述的的亲水性有机化合物B的分子量，没有特别的要求，但从薄膜的力学性能出发，优选数均分子量小于10万，进一步优选数均分子量小于5万。

通过调节聚乳酸树脂A和亲水性有机化合物B的配比，可以调控所述的直径在10-1000nm范围内的表面孔和/或内部孔的量和孔径。提高亲水性有机化合物B的含量，有利于提高所述孔的量和孔径。

所述的微多孔聚乳酸取向薄膜，以聚乳酸树脂A和亲水性有机化合物B为100重量份计，还可以含有400重量份数以内的疏水性不相容组分C。所述疏水性不相容组分C选自于除所述的亲水性有机化合物B以外的，在40-100℃的温度范围内，存在与聚乳酸形成多相结构的物质中的一种或几种。

所谓的多相结构，是高分子相关领域通用的术语，指在一定温度下，聚合物和聚合物之间、聚合物和小分子化合物之间、聚合物和无机物之间存在两相或多相体系。多相结构可以用光学显微镜、电子显微镜、原子力显微镜等显微方法直接判断，也可以用差示扫描量热仪、动态机械性能分析仪等间接方法判断。

所述疏水性不相容组分C，可以是有机物，也可以是无机物，或有机物和无机物的混合物。具体而言，所述疏水性不相容组分C选自于除所述的亲水性有机化合物B以外的，下述物质中的一种或多钟：烷烃、烯烃、芳香族等小分子化合物、聚烯烃、聚氨酯、除聚乳酸以外的聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚碳酸酯、聚硫醚、聚醚、含氟聚合物、不饱和树脂、环氧树脂、丙烯酸树脂、聚苯乙烯等聚合物中、与聚乳酸不相容的物质、木粉、纤维素、剑麻纤维、或竹纤维等植物性纤维、羊毛纤维等动物性纤维、芳族聚酰胺纤维、或芳族聚酯纤维等有机合成纤维、玻璃纤维、石棉纤维、碳纤维、石墨纤维、金属纤维、钛酸钾晶须、硼酸铝晶须、镁系晶须、硅系晶须、硅灰石、海泡石、石棉、矿渣纤维、硬硅钙石、硅磷灰石、石膏纤维、二氧化硅纤维、二氧化硅/氧化铝纤维、氧化锆纤维、氮化硼纤维、氮化硅纤维或硼纤维、玻璃薄片、非膨润性云母、膨润性云母、石墨、金属箔、陶瓷珠粒、滑石、粘土、云母、绢云母、沸石、膨润土、蛭石、蒙脱土、白云石、高岭土、微粉硅酸、长石粉、钛酸钾、微细中空玻璃球、碳酸钙、碳酸镁、硫酸钙、二氧化钛、勃姆石氧化铝、氧化硅、石膏、均密石英岩、片钠铝石或白土等无机物中的一种或几种。

上述疏水性不相容组分C可以进行任意形式的表面改性、或界面增容，以增强其同聚乳酸树脂之间的界面黏附性。

从保持或提高材料的生物降解性能考虑，所述的疏水性不相容组分C优选生物降解聚合物或无机填料。

所述疏水性不相容组分C优选聚羟基丁酸酯、聚羟基丁酸戊酸酯、聚羟基丁酸己酸酯、聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸己二酸丁二醇酯、聚己内酯、聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸己二酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二酸丁二醇酯、聚乙撑碳酸酯、聚丙撑碳酸酯、聚碳酸亚环己酯、碳酸钙、滑石粉、云母粉、沸石、蛭石、钛白粉、二氧化硅、硫酸钙或蒙脱土中的一种或几种。

本发明的微多孔聚乳酸取向薄膜中，可以在不妨碍实现本发明的目的的范围内，添加增塑剂、增容剂、封端剂、阻燃剂、成核剂、抗氧化剂、润滑剂、抗静电剂、防雾剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、颜料、防霉剂、抗菌剂、或发泡剂等添加剂中的一种或几种。所述的亲水性有机化合物B和疏水性不相容组分C中，部分也可以用作增塑剂、成核剂、填充剂、润滑剂、颜料、或染料等添加剂使用。

所述的微多孔聚乳酸取向薄膜，在25℃的水中浸渍10min后，该薄膜的含水量为薄膜总质量的1-50%。

所述的微多孔聚乳酸取向薄膜中，聚乳酸树脂的重均分子量为5-50万，为了满足实用的机械特性，优选为8-40万，进一步优选为10-30万。

本发明利用亲水性有机化合物的亲水性，优选使用下述各种方法制备所述的微多孔聚乳酸取向薄膜。

方法一

所述取向薄膜由未取向薄膜在受水蒸气加热的同时，经过单向或双向拉伸制备得到。

方法二

所述取向薄膜由未取向薄膜在受液体加热的同时，经过单向或双向拉伸制备得到；所述的液体选自于水或以混合液体100重量份计含水量大于10重量份的混合液体。从价格和绿色环保的概念出发，优选水。对于水质或水的洁净程度没有特殊要求，从产品洁净的角度考虑，以较为纯净的水为佳，比如自来水、去离子水、或蒸馏水。

方法三

取向薄膜由未取向薄膜在液体中浸泡后取出，在受热空气加热的同时，经过单向或双向拉伸制备得到；所述的液体选自于水或以混合液体100重量份计含水量大于10重量份的混合液体。从价格和绿色环保的概念出发，优选水。对于水质或水的洁净程度没有特殊要求，从产品洁净的角度考虑，以较为纯净的水为佳。比如自来水、去离子水、或蒸馏水。对于液体浸渍的时间，没有特殊的要求，如果液体温度较低，可以选择较长的浸渍时间，如果液体温度较高，为了防止聚乳酸的水解，可以选择较短的浸渍时间，一般为4s-10h。

上述三种方法中，所述未取向薄膜在受到拉伸前，其含水量没有特别要求。但实验表明，含水量为总质量的0.1-30%时，有利于所述的微多孔结构的均一性。

上述三种方法中，所述拉伸的温度为40-100℃。从提高加工稳定性的角度上考虑，优选的拉伸温度为60-97℃。

可以通过更改拉伸倍率等拉伸过程参数，控制表面（及内部）孔洞的孔径，所述的直径在10-1000nm范围内的孔的孔径的数量平均值一般为100-800nm（精确到10nm）。拉伸倍率越大，孔径越大。

本发明的优点在于可以制得具备密集、均匀特点的纳米级微孔的微多孔取向薄膜，且加工方法简单、高速，无须使用有毒有害溶剂，绿色环保。该微多孔取向薄膜可以应用在卫生护理、医疗、建筑、水处理、电子产品等多种领域。

具体实施方式

通过以下实施例对本发明做更详细的描述，但所述实施例不构成对本发明的限制。

实施例与对比例中使用的测试方法如下：

厚度：使用三洋仪器公司7050型厚度计测定，取9个数据的平均值。

重均分子量和数均分子量：使用凝胶渗透色谱测定，以四氢呋喃为流动相，测定3次，取平均值。

透湿率：基于JIS Z0208:1976，温度25℃，湿度90%。测定3次，取平均值。

含水量：将试样在25℃下真空干燥24h后，称重m₁，浸渍在25℃水中10min，取出后，拭去表面水，称重m₂，按式(1)计算含水量，

<表面形貌测定>

孔径d：用扫描电子显微镜（SEM）对薄膜表面进行观察，随机拍摄不同位置放大倍率10000倍的照片5张，用笔勾出孔洞轮廓后，用图像处理软件ImageJ 1.46r计算各表面孔的面积S，再按式(2)计算各孔的孔径d（一种等价的直径，即与孔面积相等的圆的直径）：

$d=2\sqrt{\frac{S}{\mathrm{\&pi;}}}---\left(2\right);$

平均孔径（纳米级孔）d_n：按式（3）计算直径在10-1000nm范围内的孔的孔径平均值，

$d_n=\frac{\mathrm{\&Sigma;d}}{n}---\left(3\right);$

其中，∑d为孔径在10-1000nm范围内的孔的孔径d的加和。

孔径分布（纳米级孔）SD：先按式（4-1）计算体积平均孔径d_v，再按式（4-2）计算孔径分布SD，

$d_v=\frac{\mathrm{\&Sigma;}{d}^4}{\mathrm{\&Sigma;}{d}^3}---(4-1);$

$\mathrm{SD}=\frac{d_v}{d_n}---(4-2)$

其中，∑d⁴为孔径在10-1000nm范围内的孔的孔径d的4次方的加和；∑d³为孔径在10-1000nm范围内的孔的孔径d的3次方的加和。

面积比（纳米级孔）S%：直径在10-1000nm范围内的表面孔的面积占总表面积的百分比。按式（5）计算：

$S\%=\frac{\mathrm{\&pi;n}{\left(\frac{d_n}{2}\right)}^2}{\mathrm{\&Sigma;}{S}_m}---\left(5\right);$

其中，∑S_m为上述SEM观测面积之和。

<内部形貌测定>

钻石刀或离子抛光等手段制备出平整的MD-ZD断面，用SEM对该断面进行观察，

孔径d：按前述表面孔径的统计和计算方法，计算内部孔的孔径。

平均孔径（纳米级孔）d_n：按式（3）计算直径在10-1000nm范围内的孔的孔径平均值。其中，∑d为孔径在10-1000nm范围内的孔的孔径d的加和。

孔径分布（纳米级孔）SD：先按式（4-1）计算体积平均孔径d_v，再按式（4-2）计算孔径分布SD。

面积比（纳米级孔）S%：直径在10-1000nm范围内的表面孔的面积占总表面积的百分比。按式（5）计算。

平均孔径（微米级孔）d’_n：表示直径在1-100μm范围内的孔的孔径平均值，按式（6）计算。

${d^{\&prime;}}_n=\frac{\mathrm{\&Sigma;d}}{n}---\left(6\right)$

其中，∑d为孔径在1-100μm范围内的孔的孔径d的加和。

实施例与对比例中使用的原料如下：

〈聚乳酸树脂〉（A）

A-1：聚乳酸，4032D，美国Natureworks公司。重均分子量23万。

A-2：聚乳酸，4060D，美国Natureworks公司。重均分子量23万。

〈亲水性有机化合物〉（B）

B-1：柠檬酸三乙酯，江苏雷蒙化工科技有限公司。

B-2：聚乙二醇，数均分子量400，中国国药集团。

B-3：聚乳酸-聚乙二醇-聚乳酸三嵌段共聚物，按照CN200810018621.7的实施例1进行制造。数均分子量2.5万。

〈疏水性不相容组分〉（C）

C-1：聚丁二酸丁二醇酯，Bionolle1020，日本昭和高分子公司。

C-2：聚羟基丁酸-羟基戊酸酯，Sogreen00A，天津国韵生物材料有限公司。

C-3：聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯，Ecoflex C1200，德国BASF公司。

C-4：碳酸钙，粒径3.6-5.0μm，日本三共精粉株式会社。

C-5：滑石粉，粒径8.0-10.0μm，辽宁海城市鑫达矿业有限公司。

实施例1～10、对比例1～2

按表1列出的配比，用双螺杆挤出机挤出造粒，挤出温度180-200℃。接着，通过单螺杆挤出机吹塑，制备厚度为100μm的未取向薄膜。吹塑温度180-200℃。进而，在80℃的热空气中，对未取向薄膜进行3×3倍的同时双向拉伸，然后，对所得的薄膜进行各种性能的测试，结果列于表1中。

实施例11～20、对比例3～4

按表2列出的配比，用双螺杆挤出机挤出造粒，挤出温度180-200℃。接着，通过单螺杆挤出机吹塑，制备厚度为100μm的未取向薄膜。吹塑温度180-200℃。进而，在80℃的水中，对未取向薄膜进行3×3倍的同时双向拉伸，然后，对所得的薄膜进行各种性能的测试，结果列于表2中。

实施例21-27

按实施例8的配比，用双螺杆挤出机挤出造粒，挤出温度180-200℃。接着，通过单螺杆挤出流延，流延温度180-220℃，制备厚度为100μm的未取向薄膜。进而，根据表3所示的条件，未取向薄膜在热水中经单向或双向拉伸。然后，对所得的薄膜进行各种性能的测试，结果列于表3中。

实施例28-34

按实施例8的配比，用双螺杆挤出机挤出造粒，挤出温度180-200℃。接着，通过单螺杆挤出流延，流延温度180-220℃，制备厚度为100μm的未取向薄膜。进而，根据表4所示的条件，未取向薄膜在水蒸气加热下经单向或双向拉伸。然后，对所得的薄膜进行各种性能的测试，结果列于表4中。

实施例35-41

按实施例8的配比，用双螺杆挤出机挤出造粒，挤出温度180-200℃。接着，通过单螺杆挤出流延，流延温度180-220℃，制备厚度为100μm的未取向薄膜。进而，根据表5所示的条件，未取向薄膜先在热水中浸泡若干时间后，再在热空气加热下经单向或双向拉伸。然后，对所得的薄膜进行各种性能的测试，结果列于表5中。

表1（单位：重量份）

表1（续） （单位：重量份）

表2 （单位：重量份）

表2（续） （单位：重量份）

表3

注1：先横向（TD方向）拉伸后，再纵向（MD方向）拉伸。

表4

注1：先横向（TD方向）拉伸后，再纵向（MD方向）拉伸。

表5

注1：先横向（TD方向）拉伸后，再纵向（MD方向）拉伸。

Claims (20)

1.一种微多孔聚乳酸取向薄膜，其特征在于：具有直径在10-1000nm范围内的表面孔，该类孔面积之和占所述薄膜总表面积的20%以上。

2.根据权利要求1所述的微多孔聚乳酸取向薄膜，其特征在于：所述的直径在10-1000nm范围内的表面孔，该类孔面积之和占所述薄膜总表面积的35%以上。

3.根据权利要求1所述的微多孔聚乳酸取向薄膜，其特征在于：所述的直径在10-1000nm范围内的表面孔的孔径分布小于2.0。

4.根据权利要求3所述的微多孔聚乳酸取向薄膜，其特征在于：所述的直径在10-1000nm范围内的表面孔的孔径分布小于1.5。

5.根据权利要求1所述的微多孔聚乳酸取向薄膜，其特征在于：具有直径在10-1000nm范围内的内部孔。

6.根据权利要求5所述的微多孔聚乳酸取向薄膜，其特征在于：所述的直径在10-1000nm范围内的内部孔的孔径分布小于2.0。

7.根据权利要求6所述的微多孔聚乳酸取向薄膜，其特征在于：所述的直径在10-1000nm范围内的内部孔的孔径分布小于1.5。

8.根据权利要求1所述的微多孔聚乳酸取向薄膜，其特征在于：具有直径大于1μm，且小于100μm范围内的内部孔。

9.根据权利要求1所述的微多孔聚乳酸取向薄膜，其特征在于：含有如下重量份数的组分：聚乳酸树脂A：40-99重量份，亲水性有机化合物B：1-60重量份；所述的亲水性有机化合物B选自于可溶于水或可在水中溶胀的有机化合物中的一种或几种。

10.根据权利要求9所述的微多孔聚乳酸取向薄膜，其特征在于：所述的聚乳酸树脂A为非晶性聚乳酸树脂、或结晶性聚乳酸树脂和非晶性聚乳酸树脂的混合物。

11.根据权利要求9所述的微多孔聚乳酸取向薄膜，其特征在于：所述的亲水性有机化合物B选自于乙二醇、甘油、丁二酸、乳酸、丙交酯、乳酸酯、柠檬酸三丁酯、柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三丁酯、三乙酸甘油酯、异山梨醇酯、聚乙二醇、聚氧化乙烯、聚丙二醇、聚乙二醇-聚丙二醇共聚物、聚乙二醇-聚乳酸共聚物、聚丙二醇-聚乳酸共聚物、聚乙二醇-聚丙二醇-聚乳酸共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉、聚马来酸、或聚天冬氨酸中的一种或几种。

12.根据权利要求11所述的微多孔聚乳酸取向薄膜，其特征在于：所述的亲水性有机化合物B选自于乙二醇、甘油、丁二酸、乳酸、丙交酯、乳酸酯、柠檬酸三丁酯、柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三丁酯、三乙酸甘油酯、异山梨醇酯、聚乙二醇、聚氧化乙烯、聚丙二醇、聚乙二醇-聚丙二醇共聚物、聚乙二醇-聚乳酸共聚物、聚丙二醇-聚乳酸共聚物、或聚乙二醇-聚丙二醇-聚乳酸共聚物中的一种或几种。

13.根据权利要求9所述的微多孔聚乳酸取向薄膜，其特征在于：以聚乳酸树脂A和亲水性有机化合物B为100重量份计，还含有400重量份数以内的疏水性不相容组分C；所述疏水性不相容组分C选自于除所述的亲水性有机化合物B以外的，在40-100℃的温度范围内，存在与聚乳酸形成多相结构的物质中的一种或几种。

14.根据权利要求13所述的微多孔聚乳酸取向薄膜，其特征在于：所述疏水性不相容组分C选自于聚羟基丁酸酯、聚羟基丁酸戊酸酯、聚羟基丁酸己酸酯、聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸己二酸丁二醇酯、聚己内酯、聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸己二酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二酸丁二醇酯、聚乙撑碳酸酯、聚丙撑碳酸酯、聚碳酸亚环己酯、滑石粉、云母粉、沸石、蛭石、碳酸钙、钛白粉、二氧化硅、硫酸钙或蒙脱土中的一种或几种。

15.根据权利要求1所述的微多孔聚乳酸取向薄膜，其特征在于：所述取向薄膜由未取向薄膜在受水蒸气加热的同时，经过单向或双向拉伸制备得到。

16.根据权利要求1所述的微多孔聚乳酸取向薄膜，其特征在于：所述取向薄膜由未取向薄膜在受液体加热的同时，经过单向或双向拉伸制备得到；所述的液体选自于水或以混合液体100重量份计含水量大于10重量份的混合液体。

17.根据权利要求1所述的微多孔聚乳酸取向薄膜，其特征在于：所述取向薄膜由未取向薄膜在液体中浸泡后取出，在受热空气加热的同时，经过单向或双向拉伸制备得到；所述的液体选自于水或以混合液体100重量份计含水量大于10重量份的混合液体。

18.根据权利要求15-17中任一项所述的微多孔聚乳酸取向薄膜，其特征在于：所述的拉伸温度为40-100℃。

19.根据权利要求1-17中任一项所述的微多孔聚乳酸取向薄膜，其特征在于：在25℃的水中浸渍10min后，该薄膜的含水量为薄膜总质量的1-50%。

20.根据权利要求1-17中任一项所述的微多孔聚乳酸取向薄膜，其特征在于：所述的取向薄膜中，聚乳酸树脂的重均分子量为5-50万。