CN104556231A - 一种钨酸钠溶液的制备方法及制备过程中碱回收的方法 - Google Patents

一种钨酸钠溶液的制备方法及制备过程中碱回收的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104556231A
CN104556231A CN201410825053.7A CN201410825053A CN104556231A CN 104556231 A CN104556231 A CN 104556231A CN 201410825053 A CN201410825053 A CN 201410825053A CN 104556231 A CN104556231 A CN 104556231A
Authority
CN
China
Prior art keywords
preparation
membrane diffusion
sodium tungstate
solution
naoh solution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201410825053.7A
Other languages
English (en)
Inventor
连文玉
娄玉峰
徐国钻
邓登飞
于录迎
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shandong Tianwei Membrane Technology Co Ltd
Chongyi Zhangyuan Tungsten Co Ltd
Original Assignee
Shandong Tianwei Membrane Technology Co Ltd
Chongyi Zhangyuan Tungsten Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shandong Tianwei Membrane Technology Co Ltd, Chongyi Zhangyuan Tungsten Co Ltd filed Critical Shandong Tianwei Membrane Technology Co Ltd
Priority to CN201410825053.7A priority Critical patent/CN104556231A/zh
Publication of CN104556231A publication Critical patent/CN104556231A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)

Abstract

本发明公开了一种钨酸钠溶液的制备方法及制备过程中碱回收的方法，步骤为下：将钨矿加水磨成钨矿浆，加入NaOH溶液得混合浆料；混合浆料送入反应釜中进行碱压煮，得碱压煮浆料，过滤碱压煮浆料得料液；将料液和纯水送入离子膜扩散渗析器经扩散渗析后获得钨酸钠溶液和稀NaOH溶液；稀NaOH溶液送入电渗析器处理，获得浓缩NaOH溶液和淡化水，浓缩NaOH溶液调到设定浓度后返回套用，淡化水返回用于离子膜扩散渗析器的NaOH的接收。该方法在常温常压条件下实现钨酸钠溶液和碱液分离，能耗低、易操作易实现，可减少生产过程中的碱的使用量。

Description

一种钨酸钠溶液的制备方法及制备过程中碱回收的方法
技术领域
本发明涉及一种钨酸钠溶液的制备方法及制备过程中碱回收的方法。
背景技术
     钨矿在湿法冶金工艺过程中应用的是钨锰铁精矿的碱分解法。碱的实际用量比理论计算值多50%或者更多一些。这部份过量的碱生产过程中一直存在，到外排工段需要加盐酸进行中和。既造成碱的浪费还需要消耗酸，同时还给环境造成压力。
而随着钨矿资源的不断开采，钨精矿尤其是高品位的黑钨精矿储量越来越少，白钨精矿以及杂质含量较高的中矿成为日后钨冶炼原料的主要来源。现有方法中白钨精矿和中矿的冶炼普遍采用高碱压煮方法，投碱量一般为理论量的2.8-4倍，碱压煮将料压滤后得到的钨酸钠溶液中过剩的NaOH与WO3的质量比达到0.7-1.2，甚至更多，如果不回收，不仅对后续工序带来不利影响，而且最终还要消耗盐酸对其进行中和后才能排放。因此不论从降低原料单耗、降低生产成本或是从环境保护、节能减排的角度来说都有回收钨冶炼钨酸钠溶液中过剩NaOH的必要。
    当前钨冶炼钨酸钠溶液中过量的NaOH回收方法主要是浓缩结晶法或者后续中和法，而浓缩结晶法采用带搅拌的单效蒸发结晶锅蒸汽间接加热达到浓缩结晶的目的。浓缩结晶法的原理是钨酸钠在不同的氢氧化钠浓度下溶解度变化大，随着氢氧化钠浓度的升高，钨酸钠的溶解度是递减的，所以随着氢氧化钠溶液的不断浓缩，钨酸钠结晶就出现的越来越多，从而将两者分开。实践证明采用这种原始的蒸发方法进行钨冶炼钨酸钠溶液中过剩NaOH的回收存在能耗高、效率低、运行成本高、自动化程度、环保压力大等问题。
    公告号为CN102963911A的中国专利文件中公布了一种从钨冶炼中的钨酸钠溶液回收余碱的方法。该方法的不足之处在于：一是采用的是三效顺流蒸发工艺，较之三效逆流或者三效混流工艺能耗更大；二是二效蒸发结晶段已存在钨酸钠晶体析出，容易造成加热管程结垢，导致堵管发生。
发明内容
本发明针对上述现有方法存在的不足，提供了一种钨酸钠溶液的制备方法及制备过程中碱回收的方法，以达到工艺简单、运行成本低和能耗低的目的。
为了实现上述发明目的，本发明所提供的钨酸钠溶液的制备方法及制备过程中碱回收的方法，包括以下步骤：
（1）将钨矿原料与水按体积比10:3比例混合加入球磨机中球磨，得到钨矿浆；
（2）将钨矿浆和NaOH溶液混合，制得混合浆料；
（3）将混合浆料送入反应釜中进行碱压煮，获得碱压煮浆料，过滤碱压煮浆料制得料液；
（4）将料液通过离子膜扩散渗析器的料液进口连续送入离子膜扩散渗析器并使料液从离子膜扩散渗析器的料液出口缓缓流出，同时，将纯水通过离子膜扩散渗析器的进水口连续送入离子膜扩散渗析器；从离子膜扩散渗析器的料液出口流出的为钨酸钠溶液，从离子膜扩散渗析器的出水口流出的为稀NaOH溶液；
（5）将从出水口流出的稀NaOH溶液送入电渗析器，稀NaOH溶液经电渗析器处理后获得浓缩NaOH溶液和淡化水，将浓缩NaOH溶液调到设定浓度后返回到步骤（2）使用，淡化水返回到步骤（4）使用即用作碱的接收液。
所述步骤（2）中的NaOH溶液中NaOH的含量是钨矿浆中三氧化钨含量的1.0-1.4倍。
所述步骤（4）中，料液在离子膜扩散渗析器的料液腔内的流动速度为1-3cm/min，纯水在水腔的流动速度为料液流动速度的1-1.2倍。
所述步骤（2）中的混合浆料的液固比为1-1.2:1。
所述步骤（4）中使用的离子交换膜扩散渗析器为阳离子膜扩散渗析器。
所述阳离子膜扩散渗析器为均相阳离子膜扩散渗析器。
所述步骤（4）中料液的进料温度为5-40℃。
本发明使用的离子交换膜扩散渗析器和电渗析器均为现有产品，例如可以采用山东天维膜技术有限公司生产的上述产品。离子交换膜扩散渗析器优选使用均相阳离子膜扩散渗析器，可以获得更好的扩散渗析效果。
本发明的效果和益处在于：与现有技术相比，本发明在常温常压条件下实现钨酸钠溶液和碱液分离，能耗低、易操作易实现，可以减少生产过程中的用碱量以及后期碱中和的负担。
具体实施方式
实施例1
钨酸钠溶液的制备方法及制备过程中碱回收的方法，步骤如下：
（1）将钨矿原料与水按体积比10:3比例混合加入球磨机中球磨，得到钨矿浆；
（2）将钨矿浆和NaOH溶液混合，制得液固比为1:1的混合浆料；NaOH溶液的用量以其含NaOH的质量为钨矿浆中三氧化钨质量的1.4倍为标准；
（3）将混合浆料送入反应釜中进行碱压煮，获得碱压煮浆料，过滤碱压煮浆料制得料液；
（4）将料液在25℃温度条件下，通过均相阳离子膜扩散渗析器的料液进口连续送入均相阳离子膜扩散渗析器内，控制料液在均相阳离子膜扩散渗析器的料液腔的流动速度为1cm/min，同时，将纯水通过均相阳离子膜扩散渗析器的的进水口连续送入均相阳离子膜扩散渗析器，控制水在均相阳离子膜扩散渗析器的水腔的流动速度为料液流动速度的1倍，从均相阳离子膜扩散渗析器的料液出口流出的为钨酸钠溶液，从均相阳离子膜扩散渗析器的出水口流出的为稀NaOH溶液；
（5）将从出水口流出的稀NaOH溶液送入电渗析器，稀NaOH溶液经电渗析器处理后获得浓度为120g/L的浓缩NaOH溶液和淡化水，将浓缩NaOH溶液调到符合步骤（2）使用的浓度后返回到步骤（2）使用，淡化水返回到步骤（4）用作碱的接收液使用。
实施例2
钨酸钠溶液的制备方法及制备过程中碱回收的方法，步骤如下：
（1）将钨矿原料与水按体积比10:3比例混合加入球磨机中球磨，得到钨矿浆；
（2）将钨矿浆和NaOH溶液混合，制得液固比为1.1:1的混合浆料；NaOH溶液的用量以其含NaOH的质量为钨矿浆中三氧化钨质量的1.2倍为标准；
（3）将混合浆料送入反应釜中进行碱压煮，获得碱压煮浆料，过滤碱压煮浆料制得料液；
（4）将料液在5℃温度条件下，通过均相阳离子膜扩散渗析器的料液进口连续送入均相阳离子膜扩散渗析器内，控制料液在均相阳离子膜扩散渗析器的料液腔的流动速度为2cm/min，同时，将纯水通过均相阳离子膜扩散渗析器的的进水口连续送入均相阳离子膜扩散渗析器，控制水在均相阳离子膜扩散渗析器的水腔的流动速度为料液流动速度的1.1倍，从均相阳离子膜扩散渗析器的料液出口流出的为钨酸钠溶液，从均相阳离子膜扩散渗析器的出水口流出的为稀NaOH溶液；
（5）将从出水口流出的稀NaOH溶液送入电渗析器，稀NaOH溶液经电渗析器处理后获得浓度为110g/L的浓缩NaOH溶液和淡化水，将浓缩NaOH溶液调到符合步骤（2）使用的浓度后返回到步骤（2）使用，淡化水返回到步骤（4）使用。
实施例3
钨酸钠溶液的制备方法及制备过程中碱回收的方法，步骤如下：
（1）将钨矿原料与水按体积比10:3比例混合加入球磨机中球磨，得到钨矿浆；
（2）将钨矿浆和NaOH溶液混合，制得液固比为1.2:1的混合浆料；NaOH溶液的用量以其含NaOH的质量为钨矿浆中三氧化钨质量的1.0倍为标准；
（3）将混合浆料送入反应釜中进行碱压煮，获得碱压煮浆料，过滤碱压煮浆料制得料液；
（4）将料液在40℃温度条件下，通过均相阳离子膜扩散渗析器的料液进口连续送入均相阳离子膜扩散渗析器内，控制料液在均相阳离子膜扩散渗析器的料液腔的流动速度为3cm/min，同时，将纯水通过均相阳离子膜扩散渗析器的的进水口连续送入均相阳离子膜扩散渗析器，控制水在均相阳离子膜扩散渗析器的水腔的流动速度为料液流动速度的1.2倍，从均相阳离子膜扩散渗析器的料液出口流出的为钨酸钠溶液，从均相阳离子膜扩散渗析器的出水口流出的为稀NaOH溶液；
（5）将从出水口流出的稀NaOH溶液送入电渗析器，稀NaOH溶液经电渗析器处理后获得浓度为100g/L的浓缩NaOH溶液和淡化水，将浓缩NaOH溶液调到符合步骤（2）使用的浓度后返回到步骤（2）使用，淡化水返回到步骤（4）使用。

Claims (7)

1.一种钨酸钠溶液的制备方法及制备过程中碱回收的方法，其特征在于该方法包括以下步骤：
（1）将钨矿原料与水按体积比10:3比例混合加入球磨机中球磨，得到钨矿浆；
（2）将钨矿浆和NaOH溶液混合，制得混合浆料；
（3）将混合浆料送入反应釜中进行碱压煮，获得碱压煮浆料，过滤碱压煮浆料制得料液；
（4）将料液通过离子膜扩散渗析器的料液进口连续送入离子膜扩散渗析器并使料液从离子膜扩散渗析器的料液出口缓缓流出，同时，将纯水通过离子膜扩散渗析器的进水口连续送入离子膜扩散渗析器；从离子膜扩散渗析器的料液出口流出的为钨酸钠溶液，从离子膜扩散渗析器的出水口流出的为稀NaOH溶液；
（5）将从出水口流出的稀NaOH溶液送入电渗析器，稀NaOH溶液经电渗析器处理后获得浓缩NaOH溶液和淡化水，将浓缩NaOH溶液调到设定浓度后返回到步骤（2）使用，淡化水返回到步骤（4）使用。
2.如权利要求1所述的钨酸钠溶液的制备方法及制备过程中碱回收的方法，其特征在于所述步骤（2）中的NaOH溶液中NaOH的含量是钨矿浆中三氧化钨含量的1.0-1.4倍。
3.如权利要求1所述的钨酸钠溶液的制备方法及制备过程中碱回收的方法，其特征在于所述步骤（4）中，料液在离子膜扩散渗析器的料液腔内的流动速度为1-3cm/min，纯水在水腔的流动速度为料液流动速度的1-1.2倍。
4.如权利要求1所述的钨酸钠溶液的制备方法及制备过程中碱回收的方法，其特征在于所述步骤（2）中的混合浆料的液固比为1-1.2:1。
5.如权利要求1所述的钨酸钠溶液的制备方法及制备过程中碱回收的方法，其特征在于所述步骤（4）中使用的离子交换膜扩散渗析器为阳离子膜扩散渗析器。
6.如权利要求5所述的钨酸钠溶液的制备方法及制备过程中碱回收的方法，其特征在于所述阳离子膜扩散渗析器为均相阳离子膜扩散渗析器。
7.如权利要求1所述的钨酸钠溶液的制备方法及制备过程中碱回收的方法，其特征在于所述步骤（4）中料液的进料温度为5-40℃。
CN201410825053.7A 2014-12-27 2014-12-27 一种钨酸钠溶液的制备方法及制备过程中碱回收的方法 Pending CN104556231A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410825053.7A CN104556231A (zh) 2014-12-27 2014-12-27 一种钨酸钠溶液的制备方法及制备过程中碱回收的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410825053.7A CN104556231A (zh) 2014-12-27 2014-12-27 一种钨酸钠溶液的制备方法及制备过程中碱回收的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN104556231A true CN104556231A (zh) 2015-04-29

Family

ID=53073436

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410825053.7A Pending CN104556231A (zh) 2014-12-27 2014-12-27 一种钨酸钠溶液的制备方法及制备过程中碱回收的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104556231A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104843791A (zh) * 2015-05-06 2015-08-19 江西稀有金属钨业控股集团有限公司 一种处理含钨物料的方法
CN105463505A (zh) * 2015-11-25 2016-04-06 合肥科佳高分子材料科技有限公司 用于对碱法提钒过程中的钒碱料液进行扩散渗析和电解电渗析集成处理的装置和方法
CN107523688A (zh) * 2017-08-25 2017-12-29 洛阳栾川钼业集团股份有限公司 一种降低白钨矿浸出渣中可溶wo3的方法
CN113045066A (zh) * 2021-03-26 2021-06-29 石增芹 一种透明负离子液体的制作方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102976450A (zh) * 2012-12-30 2013-03-20 山东天维膜技术有限公司 一种粘胶纤维生产中压榨废液的碱回收工艺
CN103074796A (zh) * 2012-12-30 2013-05-01 山东天维膜技术有限公司 一种造纸黑液的碱回收工艺
CN103523800A (zh) * 2013-09-24 2014-01-22 中国有色集团（广西）平桂飞碟股份有限公司 一种钨冶炼粗钨酸钠溶液中过剩氢氧化钠的回收方法
JP5538953B2 (ja) * 2010-02-26 2014-07-02 三菱マテリアル株式会社 タングステン酸ナトリウム溶液の精製方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5538953B2 (ja) * 2010-02-26 2014-07-02 三菱マテリアル株式会社 タングステン酸ナトリウム溶液の精製方法
CN102976450A (zh) * 2012-12-30 2013-03-20 山东天维膜技术有限公司 一种粘胶纤维生产中压榨废液的碱回收工艺
CN103074796A (zh) * 2012-12-30 2013-05-01 山东天维膜技术有限公司 一种造纸黑液的碱回收工艺
CN103523800A (zh) * 2013-09-24 2014-01-22 中国有色集团（广西）平桂飞碟股份有限公司 一种钨冶炼粗钨酸钠溶液中过剩氢氧化钠的回收方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104843791A (zh) * 2015-05-06 2015-08-19 江西稀有金属钨业控股集团有限公司 一种处理含钨物料的方法
CN105463505A (zh) * 2015-11-25 2016-04-06 合肥科佳高分子材料科技有限公司 用于对碱法提钒过程中的钒碱料液进行扩散渗析和电解电渗析集成处理的装置和方法
CN107523688A (zh) * 2017-08-25 2017-12-29 洛阳栾川钼业集团股份有限公司 一种降低白钨矿浸出渣中可溶wo3的方法
CN107523688B (zh) * 2017-08-25 2019-07-02 洛阳栾川钼业集团股份有限公司 一种降低白钨矿浸出渣中可溶wo3的方法
CN113045066A (zh) * 2021-03-26 2021-06-29 石增芹 一种透明负离子液体的制作方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2701564C1 (ru) Способ получения поливанадата аммония из высококонцентрированного ванадийсодержащего раствора
CN109928560A (zh) 一种脱硫废水零排放处理方法及处理装置
CN104556231A (zh) 一种钨酸钠溶液的制备方法及制备过程中碱回收的方法
CN106630332B (zh) 垃圾渗滤液反渗透浓缩液处理方法
CN110183025A (zh) 脱硫废水资源化处理方法及系统
CN104789772B (zh) 一种白钨矿碱浸节能降耗的方法
CN106082516B (zh) 一种分盐结晶工艺和装置
CN103523800B (zh) 一种钨冶炼粗钨酸钠溶液中过剩氢氧化钠的回收方法
CN104876383A (zh) 一种氯化铵废液分解回收制氨水和氯化钙溶液的方法
CN109851138A (zh) 一种高盐废水软化及浓缩装置及方法
CN106186437A (zh) 一种生产粘胶纤维中制造除盐水产生的废水的处理工艺
CN106477600A (zh) 一种尾盐除镁装置
CN105384293A (zh) 一种经过除杂脱氨后的沉钒废水的处理方法
CN104671572A (zh) 一种火电厂脱硫废水电渗析软化浓缩处理系统及方法
CN101108815A (zh) L-亮氨酸生产中沉淀剂回收再利用方法
CN106277514B (zh) 回收处理糖精钠废水的方法
CN213060533U (zh) 一种铁黑母液及氯化钛白废酸联合处理装置
CN112357939A (zh) 一种处理燃煤电厂脱硫废水制备氢氧化镁和氯化钙的方法
CN210505911U (zh) 一种以脱硫废水为原料制备纳米氧化镁粉体的系统
JP5808132B2 (ja) 銅含有酸性廃液の処理・回収法およびそのための装置
CN115676856A (zh) 一种盐湖提锂方法及系统
CN109095484A (zh) 一种利用脱硫废水制取氢氧化镁的方法
CN106430771B (zh) 一种分盐系统及分盐方法
CN112158926B (zh) 利用脱硫废水中的盐分制备复合型净水剂的系统及方法
CN104876270A (zh) 钨酸钠溶液除氟的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20150429