CN104549495A - 一种活性炭固载型离子液体催化剂及其应用 - Google Patents

一种活性炭固载型离子液体催化剂及其应用 Download PDF

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CN104549495A CN201410855518.3A CN201410855518A CN104549495A CN 104549495 A CN104549495 A CN 104549495A CN 201410855518 A CN201410855518 A CN 201410855518A CN 104549495 A CN104549495 A CN 104549495A
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王红
马磊
李小年
崔露丹
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Abstract

本发明公开了一种活性炭固载型离子液体催化剂，按以下方法制备得到：活性炭依次经氧化处理、氯化处理，得到氧化、氯化处理后的活性炭，将氧化、氯化处理后的活性炭、溴化1-(2-胺乙基氢溴酸)-3-甲基咪唑鎓盐离子液体、有机胺在四氢呋喃中回流20～30h，过滤，滤饼B经洗涤、干燥，得到固体产物加入氢氧化钾溶液中，0～5℃搅拌20～30h，过滤，滤饼C水洗、烘干制得所述活性炭固载型离子液体催化剂。本发明提供的活性炭固载型离子液体催化剂可用于催化Knoevenagel缩合反应，后处理仅需经简单的离心或过滤操作，即可将活性炭固载离子液体催化剂与反应混合液分离，活性炭固载离子液体催化剂可重复使用。

Description

一种活性炭固载型离子液体催化剂及其应用
(一)技术领域
本发明涉及一种活性炭固载型离子液体催化剂及其在Knoevenagel缩合反应中的应用。
(二)背景技术
离子液体具有液态温区宽、溶解能力强、蒸气压低、化学和热稳定性好、离子电导率高、结构可调变等诸多物理、化学特性，在分离科学、有机催化、电化学、材料科学等许多领域中显示出巨大的应用潜力。2002年德国BASF公司成功利用离子液体相分离在精细化学品合成中实现规模化应用，新工艺将生产烷氧基苯基膦的时空收率提高了8万倍。
但离子液体同样存在某些缺陷，例如价格高、催化剂分离提纯不完全等，对于难挥发或不挥发的反应物及产物，分离离子液体与反应混合物非常困难。针对这些问题，许多研究尝试将离子液体固载在无机多孔材料或有机高分子材料上。离子液体固载化主要是利用浸渍法将离子液体浸渍在多孔硅胶上，Valkenberg等发展的浸渍法是将离子液体加入到多孔硅胶中，离子液体的阴离子和硅胶表面的硅烷醇发生反应。这种用阴离子固载离子液体的方法在制备过程中载体结构容易被破坏，最关键的是浸渍法仅适用于AlCl3型咪唑类离子液体固载化，其他类型的离子液体由于无法与载体间形成特定的共价键，而只能在载体表面简单吸附，这种吸附作用较弱，反应过程中离子液体容易脱落。
(三)发明内容
针对浸渍法固载离子液体存在的问题，本发明的目的在于提供一种高活性、高稳定性、便于重复使用的负载型离子液体催化剂，及其制备方法与应用。
本发明采用的技术方案如下：
一种活性炭固载型离子液体催化剂，所述固载型离子液体催化剂按以下方法制备得到：活性炭依次经氧化处理、氯化处理，得到氧化、氯化处理后的活性炭，将氧化、氯化处理后的活性炭、溴化1-(2-胺乙基氢溴酸)-3-甲基咪唑鎓盐离子液体、有机胺在四氢呋喃中回流反应20～30h，过滤，所得滤饼B经洗涤、干燥，得到固体产物加入氢氧化钾溶液中，0～5℃搅拌20～30h，过滤，所得滤饼C水洗、烘干制得所述活性炭固载型离子液体催化剂。
所述活性炭的氧化处理、氯化处理按以下步骤操作：
(1)氧化处理：将活性炭与水配成浆液，所述水的体积用量为活性炭的质量计为10mL/g，然后加入氧化试剂，加热至90℃～回流温度处理1～6h(优选4～5h)，过滤后所得滤饼A洗涤、烘干制得氧化处理后的活性炭；所述氧化试剂为硝酸、过氧化氢、过氧乙酸或高锰酸钾，优选硝酸；所述氧化试剂、活性炭的物质的量之比为0.2～0.6:1，优选0.4～0.5：1；
(2)氯化处理：将氧化处理后的活性炭和氯化试剂混合，加热至60℃～回流温度处理10～20h，减压蒸馏除去氯化试剂，制得氧化、氯化处理后的活性炭；所述氯化试剂为二氯亚砜、乙酰氯、苯甲酰氯或草酰氯，优选二氯亚砜；所述氯化试剂的体积用量以氧化处理后的活性炭的质量计为5～50mL/g，优选10～40mL/g，最优选40mL/g；
进一步，所述有机胺为三甲胺、三乙胺、三丙胺或二乙醇胺，优选三甲胺或三乙胺。
所述有机胺与溴化1-(2-胺乙基氢溴酸)-3-甲基咪唑鎓盐离子液体的物质的量之比为1～3:1，优选1.2～2.5：1，更优选2：1。
所述溴化1-(2-胺乙基氢溴酸)-3-甲基咪唑鎓盐离子液体的物质的量用量以氧化、氯化处理后的活性炭的质量计为0.02mol/g。
所述四氢呋喃的体积用量以氧化、氯化处理后的活性炭的质量计为80～200mL/g。
进一步，所述氢氧化钾溶液中的氢氧化钾与溴化1-(2-胺乙基氢溴酸)-3-甲基咪唑鎓盐离子液体的物质的量之比为1～3:1，优选1.2～2.5：1，更优选2：1。
所述氢氧化钾溶液的浓度优选为0.1～0.3mol/L。
本发明所述溴化1-(2-胺乙基氢溴酸)-3-甲基咪唑鎓盐离子液体为已公开的化合物，可按文献相关方法制备得到。
本发明所述活性炭固载型离子液体催化剂优选按以下步骤制备得到：
(1)氧化处理：将活性炭与水配成浆液，所述水的体积用量为活性炭的质量计为10mL/g，然后加入氧化试剂，加热至90℃～回流温度处理4～5h，过滤后所得滤饼A洗涤、烘干制得氧化处理后的活性炭；所述氧化试剂为硝酸；所述氧化试剂、活性炭的物质的量之比为0.4～0.5：1；
(2)氯化处理：将氧化处理后的活性炭和氯化试剂混合，加热至60℃～回流温度处理10～20h，减压蒸馏除去氯化试剂，制得氧化、氯化处理后的活性炭；所述氯化试剂为二氯亚砜；所述氯化试剂的体积用量以氧化处理后的活性炭的质量计为10～40mL/g；
(3)将氧化、氯化处理后的活性炭、溴化1-(2-胺乙基氢溴酸)-3-甲基咪唑鎓盐离子液体、三甲胺在四氢呋喃中回流反应20～30h，过滤，所得滤饼B经洗涤、干燥，得到固体产物加入氢氧化钾溶液中，0～5℃搅拌20～30h，过滤，所得滤饼C水洗、烘干制得所述活性炭固载型离子液体催化剂；所述有机胺与溴化1-(2-胺乙基氢溴酸)-3-甲基咪唑鎓盐离子液体的物质的量之比为1.2～2.5：1；所述溴化1-(2-胺乙基氢溴酸)-3-甲基咪唑鎓盐离子液体的物质的量用量以氧化、氯化处理后的活性炭的质量计为0.02mol/g；所述氢氧化钾溶液中的氢氧化钾与溴化1-(2-胺乙基氢溴酸)-3-甲基咪唑鎓盐离子液体的物质的量之比为1.2～2.5：1。
更具体的，所述活性炭固载型离子液体催化剂优选采用下法制得：(1)将活性炭与水按1g：10ml的比例配成浆液，加入氧化试剂，所述氧化试剂、活性炭的物质的量之比为0.4～0.5:1，加热至90℃～回流温度处理4～5h，过滤后滤饼A用去离子水洗涤至中性并于110℃烘干，制得氧化处理后的活性炭；
(2)然后将二氯亚砜与氧化处理后的活性炭以10～40ml：1g的比例混合，于加热至60℃～回流温度处理12h，减压蒸馏除去剩余的二氯亚砜，制得氧化、氯化处理后的活性炭；
(3)将0.5g经氧化、氯化处理的活性炭、0.01mol溴化1-(2-胺乙基氢溴酸)3-甲基咪唑鎓盐离子液体、0.012～0.025mol的三甲胺在50ml四氢呋喃溶液中回流24h，过滤，所得滤饼B用去离子水洗去未反应的反应物和溶剂，于110℃下真空干燥24h。所得固体产物为已固载溴化1-(2-胺乙基氢溴酸)3-甲基咪唑鎓盐离子液体的活性炭，所述固体产物加入到0.012～0.025mol氢氧化钾和100ml去离子水中，冰浴0～5℃搅拌24h，过滤，所得滤饼C用去离子水除去未反应的反应物，洗涤后于110℃下真空干燥24h，即得活性炭固载型离子液体催化剂。
本发明提供的活性炭固载型离子液体催化剂可用于催化Knoevenagel缩合反应。
进一步，所述活性炭固载型离子液体催化剂用于催化Knoevenagel缩合反应的方法为：将活性炭固载型离子液体催化剂与苯甲醛、丙二腈和乙醇在室温下搅拌反应15～30min，反应结束后，过滤除去催化剂，滤液用体积分数95％乙醇重结晶，制得苄烯丙二腈，所述苯甲醛、丙二腈的物质的量之比为1：1，活性炭固载型离子液体催化剂的质量用量以苯甲醛的物质的量计为0.05～0.2g/mmol，优选0.1～0.2g/mmol；所述乙醇的体积用量以苯甲醛的物质的量计为4～5mL/mmol。
本发明活性炭固载型离子液体催化剂在催化Knoevenagel缩合反应时，后处理仅需经简单的离心或过滤操作，即可将活性炭固载离子液体催化剂与反应混合液分离，活性炭固载离子液体催化剂可重复使用。
本发明以键合法将溴化1-(2-胺乙基氢溴酸)-3-甲基咪唑鎓盐离子液体固载于活性炭载体表面，并将活性炭固载离子液体催化剂应用于苯甲醛与丙二腈的Knoevenagel缩合反应，活性炭固载离子液体催化剂与反应液容易分离，且可重复使用，催化剂重复使用8次其催化活性没有下降。
(四)具体实施方式：
以下以具体实施例来说明本发明的技术方案，但本发明的保护范围不限于此：
实施例一至四
实施例一至四针对氧化处理的氧化试剂种类对活性炭固载离子液体催化剂性能的影响。催化剂制备方法如下：将2g活性炭与20mL水按1g：10ml的比例配成浆液，加入与活性炭摩尔比为0.4:1的氧化试剂(硝酸、过氧化氢、过氧乙酸、高锰酸钾，详见表1)，加热90℃处理4h，过滤后用去离子水洗涤至中性并于110℃烘干，得到氧化处理后的活性炭。然后将80mL二氯亚砜与氧化处理后的活性炭2g以40ml：1g的比例混合，60℃加热处理12h，减压蒸馏除去剩余的二氯亚砜，得到氧化、氯化处理后的活性炭。进一步将0.5g经氧化、氯化处理的活性炭、0.01mol溴化1-(2-胺乙基氢溴酸)3-甲基咪唑鎓盐离子液体、0.02mol的三甲胺在50ml四氢呋喃溶液中回流24h，过滤，用去离子水洗去未反应的反应物和溶剂，洗涤后于110℃下真空干燥24h。将上述已固载溴化1-(2-胺乙基氢溴酸)3-甲基咪唑鎓盐离子液体的活性炭加入到0.02mol氢氧化钾和100ml去离子水中，冰浴(0～5℃)搅拌24h，过滤，用去离子水除去未反应的反应物，洗涤后于110℃下真空干燥24h，即得活性炭固载型离子液体催化剂。
Knoevenagel缩合反应过程如下，将0.1g活性炭固载型离子液体催化剂与1mmol苯甲醛、1mmol丙二腈和4ml乙醇在室温下搅拌，反应15min，反应结束后，过滤除去催化剂。粗产物用95％乙醇重结晶，得到纯品苄烯丙二腈，经液相色谱分析分析，并通过熔点、红外和1H NMR对产物的结构进行了表征，收率如下表1所示。
表1
实施例 氧化试剂 收率(％)
一 硝酸 79.8
二 过氧化氢 51.6
三 过氧乙酸 54.8
四 高锰酸钾 62.5
实施例五至十四
实施例五至十四研究氧化处理的氧化条件对活性炭固载离子液体催化剂性能的影响。催化剂制备方法如下：将活性炭与水按1g：10ml的比例配成浆液，加入与活性炭摩尔比为不同用量的硝酸，详见表2，并采用不用的氧化温度和氧化时间，详见表2，反应结束后过滤、用去离子水洗涤至中性并于110℃烘干，得到氧化处理后的活性炭。然后将二氯亚砜与氧化处理后的活性炭以40ml：1g的比例混合，于60℃加热处理12h，减压蒸馏除去剩余的二氯亚砜，得到氧化、氯化处理后的活性炭。进一步将0.5g经氧化、氯化处理的活性炭、0.01mol溴化1-(2-胺乙基氢溴酸)3-甲基咪唑鎓盐离子液体、0.02mol的三甲胺在50ml四氢呋喃溶液中回流24h，过滤，用去离子水洗去未反应的反应物和溶剂，洗涤后于110℃下真空干燥24h。将上述已固载溴化1-(2-胺乙基氢溴酸)3-甲基咪唑鎓盐离子液体的活性炭加入到0.02mol氢氧化钾和100ml去离子水中，冰浴(0～5℃)搅拌24h，过滤，用去离子水除去未反应的反应物，洗涤后于110℃下真空干燥24h，即得活性炭固载型离子液体催化剂。
Knoevenagel缩合反应过程如下，将0.1g活性炭固载型离子液体催化剂与1mmol苯甲醛、1mmol丙二腈和4ml乙醇在室温下搅拌，反应15min，反应结束后，过滤除去催化剂。粗产物用95％乙醇重结晶，得到纯品苄烯丙二腈，经液相色谱分析分析，收率结果如下表2所示。
表2
实施例十五至二十
实施例十五至二十针对氯化处理的氯化试剂种类与比例对活性炭固载离子液体催化剂性能的影响。催化剂制备方法如下：将活性炭与水按1g：10ml的比例配成浆液，加入与活性炭摩尔比为0.4:1的硝酸，于90℃加热处理4h，过滤后用去离子水洗涤至中性并于110℃烘干，得到氧化处理后的活性炭。然后将不同的氯化试剂(二氯亚砜、乙酰氯、苯甲酰氯、草酰氯，详见表3)与氧化处理后的活性炭以不同的比例混合(详见表3)，于60℃加热处理12h，减压蒸馏除去剩余的氯化试剂，得到氧化、氯化处理后的活性炭。进一步将0.5g经氧化、氯化处理的活性炭、0.01mol溴化1-(2-胺乙基氢溴酸)3-甲基咪唑鎓盐离子液体、0.02mol的三甲胺在50ml四氢呋喃溶液中回流24h，过滤，用去离子水洗去未反应的反应物和溶剂，洗涤后于110℃下真空干燥24h。将上述已固载溴化1-(2-胺乙基氢溴酸)3-甲基咪唑鎓盐离子液体的活性炭加入到0.02mol氢氧化钾和100ml去离子水中，冰浴搅拌24h，过滤，用去离子水除去未反应的反应物，洗涤后于110℃下真空干燥24h，即得活性炭固载型离子液体催化剂。
Knoevenagel缩合反应过程如下，将0.1g活性炭固载型离子液体催化剂与1mmol苯甲醛、1mmol丙二腈和4ml乙醇在室温下搅拌，反应15min，反应结束后，过滤除去催化剂。粗产物用95％乙醇重结晶，得到纯品苄烯丙二腈，经液相色谱分析分析，收率如下表3所示。
表3
实施例二十一至二十六
实施例二十一至二十六研究有机胺试剂种类与比例对活性炭固载离子液体催化剂性能的影响。催化剂制备方法如下：将活性炭与水按1g：10ml的比例配成浆液，加入与活性炭摩尔比为0.4:1的硝酸，于90℃加热处理4h，过滤后用去离子水洗涤至中性并于110℃烘干，得到氧化处理后的活性炭。然后将二氯亚砜与氧化处理后活性炭以40ml：1g的比例混合，于60℃加热处理12h，减压蒸馏除去剩余的氯化试剂，得到氧化、氯化处理后的活性炭。进一步将0.5g经氧化、氯化处理的活性炭、0.01mol溴化1-(2-胺乙基氢溴酸)3-甲基咪唑鎓盐离子液体、不同用量的有机胺试剂(三甲胺、三乙胺、三丙胺、二乙醇胺，详见表4)在50ml四氢呋喃溶液中回流24h，过滤，用去离子水洗去未反应的反应物和溶剂，洗涤后于110℃下真空干燥24h。将上述已固载溴化1-(2-胺乙基氢溴酸)3-甲基咪唑鎓盐离子液体的活性炭加入到0.02mol氢氧化钾和100ml去离子水中，冰浴搅拌24h，过滤，用去离子水除去未反应的反应物，洗涤后于110℃下真空干燥24h，即得活性炭固载型离子液体催化剂。
Knoevenagel缩合反应过程如下，将0.1g活性炭固载型离子液体催化剂与1mmol苯甲醛、1mmol丙二腈和4ml乙醇在室温下搅拌，反应15min，反应结束后，过滤除去催化剂。粗产物用95％乙醇重结晶，得到纯品苄烯丙二腈，经液相色谱分析分析，收率结果如下表4所示。
表4
实施例二十七至二十九
实施例二十七至二十九研究氢氧化钾的用量对活性炭固载离子液体催化剂性能的影响。催化剂制备方法如下：将活性炭与水按1g：10ml的比例配成浆液，加入与活性炭摩尔比为0.4:1的硝酸，于90℃加热处理4h，过滤后用去离子水洗涤至中性并于110℃烘干，得到氧化处理后的活性炭。然后将二氯亚砜与氧化处理后的活性炭以40ml：1g的比例混合，于60℃回流处理12h，减压蒸馏除去剩余的氯化试剂，得到氧化、氯化处理后的活性炭。进一步将0.5g经氧化、氯化处理的活性炭、0.01mol溴化1-(2-胺乙基氢溴酸)3-甲基咪唑鎓盐离子液体、0.02mol的有机胺试剂三甲胺在50ml四氢呋喃溶液中回流24h，过滤，用去离子水洗去未反应的反应物和溶剂，洗涤后于110℃下真空干燥24h。将上述已固载溴化1-(2-胺乙基氢溴酸)3-甲基咪唑鎓盐离子液体的活性炭加入到不同用量的氢氧化钾(详见表5)和100ml去离子水中，冰浴搅拌24h，过滤，用去离子水除去未反应的反应物，洗涤后于110℃下真空干燥24h，即得活性炭固载型离子液体催化剂。
Knoevenagel缩合反应过程如下，将0.1g活性炭固载型离子液体催化剂与1mmol苯甲醛、1mmol丙二腈和4ml乙醇在室温下搅拌，反应15min，反应结束后，过滤除去催化剂。粗产物用95％乙醇重结晶，得到纯品苄烯丙二腈，经液相色谱分析分析，收率如下表5所示。
表5
实施例 氢氧化钾用量(mol) 收率(％)
二十七 0.012 71.3
二十八 0.016 78.0
二十九 0.025 80.4
实施例三十至三十三
实施例三十至三十三所用催化剂采用实施例一方法制备，研究催化剂用量对Knoevenagel缩合反应的影响。过程如下：将不同用量的活性炭固载离子液体催化剂(详见表6)与1mmol苯甲醛、1mmol丙二腈和4ml乙醇在室温下搅拌，反应15min，反应结束后，过滤除去催化剂。粗产物用95％乙醇重结晶，得到纯品苄烯丙二腈，经液相色谱分析分析，收率如下表6所示。
表6
实施例 催化剂用量(g) 收率(％)
三十 0.05 73.7
三十一 0.12 85.4
三十二 0.15 88.6
三十三 0.2 89.8
实施例三十四至四十
实施例三十三至四十所用催化剂采用实施例一方法制备，研究活性炭固载离子液体催化剂重复使用对Knoevenagel缩合反应的影响。过程如下：将0.15g活性炭固载离子液体催化剂与1mmol苯甲醛、1mmol丙二腈和4ml乙醇在室温下搅拌，反应15min，反应结束后，过滤，滤饼为催化剂，滤液粗产物用95％乙醇重结晶，得到纯品苄烯丙二腈，经液相色谱分析分析，收率如下表7所示。滤饼重复使用，按照上述方法重复操作，所得产物收率如下表7所示。
表7
实施例 重复使用次数(次) 收率(％)
三十四 2 87.8
三十五 3 87.4
三十六 4 85.9
三十七 5 86.3
三十八 6 85.1
三十九 7 85.4
四十 8 84.9

Claims (10)

1.一种活性炭固载型离子液体催化剂的制备方法，其特征在于所述方法为：活性炭依次经氧化处理、氯化处理，得到氧化、氯化处理后的活性炭，将氧化、氯化处理后的活性炭、溴化1-(2-胺乙基氢溴酸)-3-甲基咪唑鎓盐离子液体、有机胺在四氢呋喃中回流反应20～30h，过滤，所得滤饼B经洗涤、干燥，得到固体产物加入氢氧化钾溶液中，0～5℃搅拌20～30h，过滤，所得滤饼C水洗、烘干制得所述活性炭固载型离子液体催化剂。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述方法中，所述活性炭的氧化处理、氯化处理按以下步骤操作：
(1)氧化处理：将活性炭与水配成浆液，所述水的体积用量为活性炭的质量计为10mL/g，然后加入氧化试剂，加热至90℃～回流温度处理1～6h，过滤后所得滤饼A洗涤、烘干制得氧化处理后的活性炭；所述氧化试剂为硝酸、过氧化氢、过氧乙酸或高锰酸钾；所述氧化试剂、活性炭的物质的量之比为0.2～0.6:1；
(2)氯化处理：将氧化处理后的活性炭和氯化试剂混合，加热至60℃～回流温度处理10～20h，减压蒸馏除去氯化试剂，制得氧化、氯化处理后的活性炭；所述氯化试剂为二氯亚砜、乙酰氯、苯甲酰氯或草酰氯；所述氯化试剂的体积用量以氧化处理后的活性炭的质量计为5～50mL/g。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述有机胺为三甲胺、三乙胺、三丙胺或二乙醇胺。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述有机胺与溴化1-(2-胺乙基氢溴酸)-3-甲基咪唑鎓盐离子液体的物质的量之比为1～3:1。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述溴化1-(2-胺乙基氢溴酸)-3-甲基咪唑鎓盐离子液体的物质的量用量以氧化、氯化处理后的活性炭的质量计为0.02mol/g。
6.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述氢氧化钾溶液中的氢氧化钾与溴化1-(2-胺乙基氢溴酸)-3-甲基咪唑鎓盐离子液体的物质的量之比为1～3:1。
7.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述方法按以下步骤操作：
(1)氧化处理：将活性炭与水配成浆液，所述水的体积用量为活性炭的质量计为10mL/g，然后加入氧化试剂，加热至90℃～回流温度处理4～5h，过滤后所得滤饼A洗涤、烘干制得氧化处理后的活性炭；所述氧化试剂为硝酸；所述氧化试剂、活性炭的物质的量之比为0.4～0.5：1；
(2)氯化处理：将氧化处理后的活性炭和氯化试剂混合，加热至60℃～回流温度处理10～20h，减压蒸馏除去氯化试剂，制得氧化、氯化处理后的活性炭；所述氯化试剂为二氯亚砜；所述氯化试剂的体积用量以氧化处理后的活性炭的质量计为10～40mL/g；
(3)将氧化、氯化处理后的活性炭、溴化1-(2-胺乙基氢溴酸)-3-甲基咪唑鎓盐离子液体、三甲胺在四氢呋喃中回流反应20～30h，过滤，所得滤饼B经洗涤、干燥，得到固体产物加入氢氧化钾溶液中，0～5℃搅拌20～30h，过滤，所得滤饼C水洗、烘干制得所述活性炭固载型离子液体催化剂；所述有机胺与溴化1-(2-胺乙基氢溴酸)-3-甲基咪唑鎓盐离子液体的物质的量之比为1.2～2.5：1；所述溴化1-(2-胺乙基氢溴酸)-3-甲基咪唑鎓盐离子液体的物质的量用量以氧化、氯化处理后的活性炭的质量计为0.02mol/g；所述氢氧化钾溶液中的氢氧化钾与溴化1-(2-胺乙基氢溴酸)-3-甲基咪唑鎓盐离子液体的物质的量之比为1.2～2.5：1。
8.如权利要求1～7之一所述的方法制备得到的活性炭固载型离子液体催化剂。
9.如权利要求8所述的活性炭固载型离子液体催化剂在催化Knoevenagel缩合反应中的应用。
10.如权利要求9所述的应用，其特征在于所述应用的方法为：将活性炭固载型离子液体催化剂与苯甲醛、丙二腈和乙醇在室温下搅拌反应15～30min，反应结束后，过滤除去催化剂，滤液用体积分数95％乙醇重结晶，制得苄烯丙二腈；所述苯甲醛、丙二腈的物质的量之比为1：1，活性炭固载型离子液体催化剂的质量用量以苯甲醛的物质的量计为0.05～0.2g/mmol。
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