CN104505434B - 一种光电池及其制造方法 - Google Patents
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Abstract
本申请提供一种光电池的制造方法,包括a.提供n型基体;b.在所述n型基体上形成p环区以及围绕所述p环区的n环区,所述p环区与所述n环区间隔;c.在被所述p环区围绕的区域内形成与所述p环区贴合的光敏区;d.利用硅烷与氨气通过化学气相沉积工艺在光敏区的表面沉积SixNy抗反射层,其中,所述硅烷与所述氨气的流量比为1.43~1.75。本发明还提供了一种由上述方法制造的光电池。采用本发明所提供的方法制造的光电池,其暗电流的平均值从mA降低到nA级别,暗电流噪音也随之减小。特别是在蓝紫光下,其光电转化效率由现有的40%提升到70%。同时抗反射层可以被HF酸安全的清洗,不易受到腐蚀,也不易脱落。
Description
技术领域
本发明涉及光电池领域,特别涉及具有类氮化硅抗反射膜的光电池及其制造方法。
背景技术
根据制作材料的不同,目前的光电池主要有硒光电池、硅光电池、砷化镓光电池、锗光电池等。在上述电池中,硅光电池性能稳定、换能效率高、光谱范围宽、频率特性好,即可用于探测又可用作能源。其随着节能产业的飞速发展,得到广泛的应用。
目前,为了得到较好的光电转化率及特征光谱探测能力,硅光电池根据采光区域的不同分别采用热生长的SiO2和CVD沉淀的SiO2,其原因是SiO2抗反射膜的折射率和热生长的均匀性较好。但是,SiO2抗反射膜经常含有金属杂质,导致暗电流过大、噪音过大等问题,人们开始对其它抗反射膜进行深入研究以解决SiO2抗反射膜所存在的问题。其次,常规工艺采用热生长的二氧化硅作为抗反射膜,其制作简单,但受清洗工艺中的HF影响较大,二氧化硅抗反射膜的厚度及表面状态无法得到有效控制,而HF漂洗步骤无法替代或省略(腐蚀自然氧化层),否则会造成串联电阻大,影响正向导通特性。
发明内容
鉴于现有技术中存在的问题,本发明提供一种光电池的制造方法包括a.提供n型基体;b.在所述n型基体上形成p环区以及围绕所述p环区的n环区,所述p环区与所述n环区间隔;c.在被所述p环区围绕的区域内形成与所述p环区贴合的光敏区;d.利用硅烷与氨气通过化学气相沉积工艺在光敏区的表面沉积SixNy抗反射层,其中,所述硅烷与所述氨气的流量比为1.43~1.75。
在本发明的一些实施方式中,在步骤d中,在温度390~410℃、射频功率370~400W下所述硅烷的流量为55~110sccm,所述氨气的流量为33~66sccm。
在本发明的一些实施方式中,在步骤d中,温度为400℃、射频功率为380W。
在本发明的一些实施方式中,在步骤d中,所述化学气相沉积工艺为PECVD工艺,沉积时间为6~11秒。其所提供的SixNy抗反射层不会在经过HF清洗时受到腐蚀,采用PECVD工艺沉积能够使其与光敏区结合的更为紧密,不易脱落。
在本发明的一些实施方式中,在步骤b中,所述n环区以离子注入的方式在注入能量为60~80Kev,注入剂量为5E14~5E15下形成,所述n环区的深度为3um。所述p环区以离子注入的方式在注入能量为40~60Kev,注入剂量为5E14~5E15下形成,所述p环区的深度为2.4um。
在本发明的一些实施方式中,在步骤c中,所述光敏区以离子注入的方式在注入能量为40~60Kev,注入剂量为1E13~1E14下形成,所述光敏区的深度为0.4~1.0um之间。
本发明还提供了一种光电池,包括:n型基体;位于所述n型基体上的p环区以及围绕所述p环区形成的n环区,所述p环区与所述n环区间隔;位于所述p环区内的与所述p环区贴合的光敏区;位于所述光敏区表面的折射率为1.820~1.984的SixNy抗反射层。
在本发明的一些实施方式中,所述光电池在390nm~492nm的波长范围内,其光电转化效率为60%~70%。
在本发明的一些实施方式中,所述SixNy抗反射层的厚度为50.1~50.8nm
采用本发明所提供的方法制造的光电池,其暗电流的平均值从mA降低到nA级别,暗电流噪音也随之减小。特别是在蓝紫光下,其光电转化效率由现有的40%提升到70%。同时抗反射层可以被HF酸安全的清洗,不易受到腐蚀,也不易脱落。
附图说明
图1为本发明一实施方式光电池的结构示意图;
图2为本发明一实施方式光电池的俯视示意图;
图3为本发明中测量抗反射膜厚度方式的示意图。
具体实施方式
如图1和图2所示,本发明一实施方式提供的光电池,包括n型基体、形成于n型基体上的n环区、p环区和p+光敏区。P环区围绕P+光敏区设置,并与其相贴合。n环区以间隔的方式环绕地形成于p环区的外侧。p+区的上部覆设类氮化硅SixNy抗反射层。n环区和p环区的上部设置金属层,并从金属层引出引线。其余未设置金属层或抗反射层的部分覆设有氧化层。
本实施方式中的光电池可以按照下述步骤制造:
提供n型基体;
在n型基体上,以离子注入的形式形成环形的p环区,p环区的注入能量为40-60Kev,注入剂量为5E14-5E15,在1100-1150℃下扩散2-3小时。n环区的深度约为2.4um。
在n型基体上位于p环区外侧的位置,环绕p环区形成n环区,p环区与n环区相间隔,n环区的注入能量为60-80Kev,注入剂量为5E14-5E15,在1100-1150℃下扩散2-3小时,p环区的深度约为3um。
在p环区围绕区域内的n型基体上注入p+光敏区,p+光敏区与p环区的四周贴合,p+光敏区的注入能量为40-60Kev,注入剂量为1E13-1E14,在1100-1150℃下扩散2-3小时。p+光敏区的深度在0.4-1.0um之间。
在p+光敏区的表面沉积类氮化硅SixNy抗反射层。其采用PECVD工艺,在温度400℃、射频功率380W下以硅烷与氨气反应生成氮硅化合物,沉积于p+光敏区表面。硅烷的流量为30-110sccm,氨气的流量为30-60sccm,沉积时间为6~11秒。在四组实验中,分别采用了如下表所述的气体配比和沉积时间:
在900℃下快速退火,持续2~5min,激活n环区,p环区以及p+光敏区。
在未覆设抗反射层的区域沉积氧化层,其可以是单独的SiO2层或Si3N4层,也可以是SiO2和Si3N4的复合层。可以有效减少表面漏电。
在上述的n环区域和p环区域之上光刻电极位置,并在光刻后的区域溅射金属层,之后形成电极引线。所形成的金属层为硅铝铜合金,其含量为铝≥98%、硅≤1%、铜≤0.5%,金属层的厚度为1.8um。
最后,对金属层表面进行钝化,以形成钝化层。并采用HF漂洗光电池的钝化层、抗反射层以及氧化层。
按照上述方式制备的光电池特别适合用于蓝紫光电池中(即转化390nm~492nm短波长光能为电能的光电池),其具有下述优异性能:
1、暗电流值
本实施方式提供的光电池暗电流的平均值从mA降低到nA级别:
另一方面提高暗电流项的合格率,通过5个批次(120片)的数据统计,合格率从56%提高到92%左右。
由于暗电流的明显降低,暗电流产生的噪音同时被有效的降低。
2.光电流参数一致性
本发明中,光电流参数的一致性指的是在相同光照条件下,保证抗反射膜厚度的均匀性和反射率的均匀,所产生的光电流数值。
光电流参数一致性的计算:
采用椭圆偏振光测试仪AUTOEL对单片的抗反射膜测试如图3所示的9个点位置的厚度,根据下述公式计算片内均匀性和片间均匀性。
片内均匀性=(最大值-最小值)/(2×平均值)
片间均匀性=(单片平均值最大值-单片平均值最小值)/(2×整体平均值)
折射率采用美国Nanome-tric公司的NANOM-ETRCS200膜厚测试仪进行测试。
在本发明的四个实施例中片内均匀性和片间均匀性如下表:
编号 | 片间均匀性(%) | 片内均匀性(%) | 折射率 |
1 | 9.79 | 1.25 | 1.984 |
2 | 2.45 | 1.87 | 1.938 |
3 | 1.01 | 0.91 | 1.923 |
4 | 1.12 | 1.15 | 1.820 |
通过实验,在波长为460nm的光源下,以反向击穿压为20V的光电池为例,光电流由常规技术的180±50uA提高到180±10uA。
3、光电转化效率
本发明的四个实施例的光电池,在390nm的光谱响应典型值为0.24A/W,在460nm的光谱响应典型值为0.30A/W,在390nm~492nm短波长范围内,其光电转化效率由常规技术的40%增加到70%。
编号 | 转化效率(%) |
1 | 60% |
2 | 70% |
3 | 68% |
4 | 66% |
4、解决了清洗工艺对抗反射膜的影响
现有的清洗工艺影响抗反射膜的最主要的是快退火前清洗、金属清洗和合金前清洗工艺,由于常规工艺是采用热生长的二氧化硅作为抗反射膜,其制作简单,受清洗工艺中的HF影响较大,厚度及表面状态无法得到有效控制,而HF漂洗工步无法替代(腐蚀自然氧化层),否则造成串联电阻大,影响正向导通特性。本发明中采用等离子化学气相淀积生成的类氮硅化合物薄膜,由于其不和HF酸反应,可以适当增加HF酸漂洗时间,从而有效保证了清洗质量。
以上对本发明的各种实施例进行了详细说明。本领域技术人员将理解,可在不偏离本发明范围(由所附的权利要求书限定)的情况下,对实施方案进行各种修改、改变和变化。对权利要求范围的解释应从整体解释且符合与说明一致的最宽范围,并不限于示例或详细说明中的实施范例。
Claims (9)
1.一种光电池的制造方法,包括:
a.提供n型基体;
b.在所述n型基体上以离子注入的方式在注入能量为40~60Kev,注入剂量为5E14~5E15下形成p环区以及以离子注入的方式在注入能量为60~80Kev,注入剂量为5E14~5E15下形成围绕所述p环区的n环区,所述p环区与所述n环区间隔;
c.在被所述p环区围绕的区域内以离子注入的方式在注入能量为40~60Kev,注入剂量为1E13~1E14下形成与所述p环区贴合的光敏区;
d.利用硅烷与氨气通过化学气相沉积工艺在光敏区的表面沉积SixNy抗反射层,其中,所述硅烷与所述氨气的流量比为1.43~1.75。
2.根据权利要求1所述的光电池的制造方法,其中,在步骤d中,在温度390~410℃、射频功率370~400W下所述硅烷的流量为55~110sccm,所述氨气的流量为33~66sccm。
3.根据权利要求2所述的光电池的制造方法,其中,在步骤d中,温度为400℃、射频功率为380W。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的光电池的制造方法,其中,在步骤d中,所述化学气相沉积工艺为PECVD工艺,沉积时间为6~11秒。
5.根据权利要求1所述的光电池的制造方法,所述n环区的深度为3um,所述p环区的深度为2.4um。
6.根据权利要求1所述的光电池的制造方法,所述光敏区的深度为0.4~1.0um。
7.一种利用权利要求1-6中任一项所述的方法制造的光电池,包括:
n型基体;
位于所述n型基体上的以离子注入的方式在注入能量为40~60Kev,注入剂量为5E14~5E15下形成的p环区以及以离子注入的方式在注入能量为60~80Kev,注入剂量为5E14~5E15下形成的围绕所述p环区的n环区,所述p环区与所述n环区间隔;
位于所述p环区内的与所述p环区贴合的以离子注入的方式在注入能量为40~60Kev,注入剂量为1E13~1E14下形成的光敏区;
位于所述光敏区表面的折射率为1.820~1.984的SixNy抗反射层。
8.根据权利要求7所述的光电池,所述光电池在390nm~492nm的波长范围内,其光电转化效率为60%~70%。
9.根据权利要求7所述的光电池,其中,所述SixNy抗反射层的厚度为50.1~50.8nm。
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