CN104497420A - 一种长玻璃纤维增强聚丙烯复合物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种长玻璃纤维增强聚丙烯复合物及其制备方法,所述的长玻璃纤维增强聚丙烯复合物,由以下以重量百分数计的原料制成:聚丙烯40-88%;热稳定剂0.1-2%;光照稳定剂0.1-2%;聚丙烯专用成核剂0.1-2%;相容剂2-10%;加工助剂0.1-2%;长玻璃纤维10-30%。本发明具有高刚性、高耐热、高尺寸稳定性、耐候性、耐划伤性优异以及低线性膨胀系数,满足汽车防擦条的生产要求。
Description
技术领域
本发明涉及一种汽车防擦条专用长玻璃纤维增强聚丙烯复合物及其制备方法,属于高分子材料及其成型加工技术领域。
背景技术
汽车车身上都会配车身防擦条,目的是防止轻微的碰撞和刮蹭对车漆造成伤害,有一定的保护作用。以前的防擦条都是黑色橡胶或不锈钢板制成的,与车身颜色不一致,使车缺乏整体感。同色车身防擦条一般都是使用高强度工程塑料制成,与车身喷涂成一致的颜色,使车看起来整体感更强、更有美感,但是由于防擦条属于汽车外饰件,随着外界环境温度的剧烈变化,不能出现由于热胀冷缩导致的较大尺寸变化以及产品变形,因此防擦条材料要求材料具有低线性膨胀系数(CLTE)。
传统的汽车防擦条由于需要油漆喷涂提高耐候性和耐划伤性,不符合汽车材料对低VOC排放的要求,而且易对环境造成污染,不符合汽车向节能环保方向发展的理念。
目前的免喷涂耐划伤防擦条主要采用聚丙烯树脂与滑石粉、三元乙丙橡胶(EPDM)共混,外加热稳定剂、光照稳定剂、耐划伤剂提高其耐候性以及耐划伤性能。但是,防擦条材料要求添加高含量的滑石粉才能达到低线性膨胀系数的要求,高含量的滑石粉对材料耐划伤性能损失很大,因此必须提高耐划伤助剂的用量来满足,而耐划伤助剂价格昂贵,造成材料成本高昂,而且存在光照析出发粘的风险。
发明内容
本发明的目的是提供一种汽车防擦条专用长玻璃纤维增强聚丙烯复合物及其制备方法,以克服现有技术存在的缺陷,满足汽车防擦条材料发展的需要。
为了达到上述目的,本发明提供了一种长玻璃纤维增强聚丙烯复合物,由以下以重量百分数计的原料制成:
所述各组分的重量百分数之和为100%。
优选地,所述的聚丙烯为均聚聚丙烯、共聚聚丙烯或两者的混合物,其熔体流动速率为10-1000g/10min。
优选地,所述的热稳定剂为酚类、胺类、亚磷酸酯类、半受阻酚类、丙烯酰基官能团与硫代酯的复合物类和杯芳烃中的任意一种或任意的混合物;所述的酚类热稳定剂为抗氧化剂Irganox1010,所述的亚磷酸酯类热稳定剂为抗氧化剂Ultranox 627A或Irganox 168,所述的硫代酯类热稳定剂为抗氧化剂412S。
优选地,所述的光照稳定剂为聚丙烯专用受阻胺类光稳定剂。
优选地,所述的聚丙烯专用成核剂选自超细滑石粉、山梨醇类、有机磷酸盐类的一种或者其混合物。
优选地,所述的相容剂选自极性单体接枝聚合物,其中聚合物基体选自聚乙烯、聚丙烯、乙烯-α-乙烯-辛烯共聚物、苯乙烯与丁二烯的共聚物、聚乙烯-聚苯乙烯-聚丙烯三元共聚物、乙烯-丙烯-丁二烯三元共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物中的一种或者其混合物,极性单体选自马来酸酐及其类似物(例如富马酸、衣康酸、柠康酸、柠康酸酐和乙烯基丁二酸酐),丙烯酸及其酯类衍生物(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸环氧丙酯等)一种或其混合物;
优选地,所述的加工助剂选自低分子酯类、硬脂酸复合酯类、酰胺类化合物中的一种或其混合物。
优选地,所述的连续长玻璃纤维为无碱连续长玻璃纤维,玻纤直径为10μm~25μm。
本发明还提供了上述长玻璃纤维增强聚丙烯复合物的制备方法,其特征在于,具体步骤如下:
第一步:将聚丙烯、热稳定剂、光照稳定剂、聚丙烯专用成核剂、加工助剂和相容剂按比例加入到长径比为25~50:1的单螺杆挤出机中熔融混合分散,通过单螺杆挤出机塑化后,输送到高温熔体浸润模头内的高温熔体浸润槽中,高温熔体浸润模头内的温度为250-350℃;
第二步:将长玻璃纤维以20-100m/min的速度牵引输入高温熔体浸润槽中,高温熔体浸润槽长度为2-5m,充分浸润后,冷却,切粒,得到长玻璃纤维增强聚丙烯复合物。
本发明还提供了上述长玻璃纤维增强聚丙烯复合物在制备汽车防擦条中的应用。
本发明采用聚丙烯、长玻璃纤维、热稳定剂、光照稳定剂、相容剂、加工助剂、聚丙烯专用成核剂,采用长玻纤增强专用模头制备一种汽车防擦条专用长玻璃纤维增强聚丙烯复合物,该复合物由于采用长玻璃纤维增强,提高了材料表层硬度,提高了材料的耐划伤性能,防止了材料由于受到外部碰撞,划伤破坏而影响到材料内部,实现了不加耐划伤助剂便可以解决耐划伤的问题,同时由于采用长玻璃纤维增强,材料具有优异的刚性、尺寸稳定性、耐热性,同时赋予材料极低的线性膨胀系数(CLTE)。
本发明通过不添加耐划伤剂,采用长玻璃纤维增加了材料表层硬度,使划伤力对材料的破坏不会扩散到材料的深层次,解决了传统耐划伤材料添加耐划伤助剂产生光照析出发粘的缺陷,同时长玻璃纤维还可以提高材料的刚度、耐热性、尺寸稳定性,降低材料的线性膨胀系数(CLTE),降低由于外界环境温度的急剧变化引起的制件尺寸变化以及变形问题,提高材料的使用寿命,
本发明中的热稳定剂的作用是抑制加工过程中聚丙烯产生的降解;光照稳定剂的作用是抑制户外可见光、紫外光对聚丙烯、相容剂等高分子聚合物产生的光照分解;加工助剂的作用是增强产品的润滑性及耐刮伤性;聚丙烯专用成核剂的作用是提高材料注塑过程中的结晶速率,缩短注塑成型周期;相容剂的作用是增加聚丙烯和长玻璃纤维之间的界面相容性。
本发明提供的材料具有高刚性、高耐热、高尺寸稳定性、耐候性、耐划伤性优异以及低线性膨胀系数(CLTE),满足汽车防擦条的生产要求。经检测,拉伸强度≥75MPa,弯曲模量≥3500MPa,(23℃)缺口冲击强度≥15KJ/m2,(-30℃)缺口冲击强度≥15KJ/m2,热变形温度(0.45Mpa)≥145℃,20N力划伤后色差ΔL≤1.0,线性膨胀系数(CLTE)≤2.5×10-5。
具体实施方式
为使本发明更明显易懂,兹以优选实施例,作详细说明如下。
实施例1
第一步:将35公斤聚丙烯PP S700(熔体流动速率为10g/10min)、51公斤聚丙烯PP BX3920(熔体流动速率为100g/10min)、0.2公斤酚类热稳定剂Irganox1010、0.3公斤亚磷酸酯类热稳定剂Irganox168、0.2公斤受阻胺类光稳定剂770、0.3公斤聚丙烯专用成核剂TMP-5、1公斤硬脂酸复合酯类加工助剂乙撑双硬脂酸酰胺EBS、2公斤马来酸酐接枝聚丙烯CA-100通过长径比为25:1的单螺杆挤出机塑化(转速为200r/min,从喂料段到机头各区温度设置为140℃、210℃、245℃、270℃、290℃)后通过LFT专用口模输送到LFT专用高温熔体浸润模头内的高温熔体浸润槽中,LFT专用高温熔体浸润模头内的温度为290℃;
第二步:将10公斤PPG公司生产长玻璃纤维Tufrov 4599以20m/min速度的速度牵引输入高温熔体浸润槽,高温熔体浸润槽长度为2m;牵引充分浸润,冷却,通过LFT专用切粒机切成12mm长粒子,即为长玻璃纤维增强聚丙烯复合物,用于制备汽车防擦条。
经测试,本实施例的长玻璃纤维增强聚丙烯复合物性能如下:
表1
性能 | 单位 | 测试标准 | 测试结果 |
拉伸强度 | MPa | ISO527/2-93 | 81 |
弯曲模量 | MPa | ISO178-93 | 3850 |
23℃缺口冲击强度 | KJ/m2 | ISO180-93 | 16.5 |
-30℃缺口冲击强度 | KJ/m2 | ISO180-93 | 18.5 |
热变形温度(0.45Mpa) | ℃ | ISO 75-93 | 148 |
色差ΔL(20N划伤) | -- | PV3952 | 0.9 |
线性膨胀系数(CLTE) | mm/mm/℃ | ASTM E831 | 2.5×10-5 |
实施例2
第一步:将71公斤聚丙烯PP YPJ3860(熔体流动速率为60g/10min)、0.5公斤酚类热稳定剂1010、0.5公斤亚磷酸酯类热稳定剂627A、0.6公斤受阻胺类光稳定剂622、0.4公斤聚丙烯专用成核剂HPN-20E、1公斤硬脂酸复合酯类加工助剂乙撑双硬脂酸酰胺EBS、5公斤马来酸酐接枝聚丙烯CA-100通过25:1单螺杆挤出机塑化(转速为220r/min,从喂料段到机头各区温度设置为140℃、220℃、260℃、280℃、300℃)后通过LFT专用口模输送到LFT专用高温熔体浸润模头内的高温熔体浸润槽中,LFT专用高温熔体浸润模头内的温度为300℃;
第二步:将21公斤PPG公司生产长玻璃纤维Tufrov 4599以20m/min速度的速度牵引输入高温熔体浸润槽,高温熔体浸润槽长度为2m;牵引充分浸润,冷却,通过LFT专用切粒机切成12mm长粒子,即为长玻璃纤维增强聚丙烯复合物,用于制备汽车防擦条。
经测试,本实施例的长玻璃纤维增强聚丙烯复合物性能如下:
表2
性能 | 单位 | 测试标准 | 测试结果 |
拉伸强度 | MPa | ISO527/2-93 | 101 |
弯曲模量 | MPa | ISO178-93 | 5400 |
23℃缺口冲击强度 | KJ/m2 | ISO180-93 | 21.5 |
-30℃缺口冲击强度 | KJ/m2 | ISO180-93 | 22.5 |
热变形温度(0.45Mpa) | ℃ | ISO 75-93 | 150 |
色差ΔL(20N划伤) | -- | PV3952 | 0.85 |
线性膨胀系数(CLTE) | mm/mm/℃ | ASTM E831 | 2.4×10-5 |
实施例3
第一步:将42公斤聚丙烯PP EP540V(熔体流动速率为100g/10min)、1公斤酚类热稳定剂1010、1公斤硫代酯类热稳定剂412S、2公斤受阻胺类光稳定剂770、2公斤聚丙烯专用成核剂Millad 3988、2公斤硬脂酸复合酯类加工助剂乙撑双硬脂酸酰胺EBS、10公斤马来酸酐接枝聚丙烯Bondyram1001CN通过25:1单螺杆挤出机塑化(转速为260r/min,从喂料段到机头各区温度设置为140℃、260℃、280℃、310℃、330℃)后通过LFT专用口模输送到LFT专用高温熔体浸润模头内的高温熔体浸润槽中,LFT专用高温熔体浸润模头内的温度为330℃;
第二步:将40公斤PPG公司生产长玻璃纤维Tufrov 4599以100m/min速度的速度牵引输入高温熔体浸润槽,高温熔体浸润槽长度为5m;牵引充分浸润,冷却,通过LFT专用切粒机切成12mm长粒子,即为长玻璃纤维增强聚丙烯复合物,用于制备汽车防擦条。
经测试,本实施例的长玻璃纤维增强聚丙烯复合物性能如下:
表4
性能 | 单位 | 测试标准 | 测试结果 |
拉伸强度 | MPa | ISO527/2-93 | 130 |
弯曲模量 | MPa | ISO178-93 | 10500 |
23℃缺口冲击强度 | KJ/m2 | ISO180-93 | 40 |
-30℃缺口冲击强度 | KJ/m2 | ISO180-93 | 45 |
热变形温度(0.45Mpa) | ℃ | ISO 75-93 | 154 |
色差ΔL(20N划伤) | -- | PV3952 | 0.4 |
线性膨胀系数(CLTE) | mm/mm/℃ | ASTM E831 | 2.0×10-5 |
以上对本发明的一个实施例进行了详细说明,但所述内容仅为本发明的较佳实施例,不能被认为用于限定本发明的实施范围。凡依本发明申请范围所作的均等变化与改进等,均应仍归属于本发明的专利涵盖范围之内。
Claims (9)
1.一种长玻璃纤维增强聚丙烯复合物,其特征在于,由以下以重量百分数计的原料制成:
所述各组分的重量百分数之和为100%。
2.如权利要求1所述的长玻璃纤维增强聚丙烯复合物,其特征在于,所述的聚丙烯为均聚聚丙烯、共聚聚丙烯或两者的混合物,其熔体流动速率为10-1000g/10min。
3.如权利要求1所述的长玻璃纤维增强聚丙烯复合物,其特征在于,所述的热稳定剂为酚类、胺类、亚磷酸酯类、半受阻酚类、丙烯酰基官能团与硫代酯的复合物类和杯芳烃中的任意一种或任意的混合物。
4.如权利要求1所述的长玻璃纤维增强聚丙烯复合物,其特征在于,所述的光照稳定剂为聚丙烯专用受阻胺类光稳定剂。
5.如权利要求1所述的长玻璃纤维增强聚丙烯复合物,其特征在于,所述的聚丙烯专用成核剂为超细滑石粉、山梨醇类成核剂和有机磷酸盐类成核剂中的任意一种或两种以上的混合物。
6.如权利要求1所述的长玻璃纤维增强聚丙烯复合物,其特征在于,所述的相容剂选自极性单体接枝聚合物,其中聚合物基体选自聚乙烯、聚丙烯、乙烯-α-乙烯-辛烯共聚物、苯乙烯与丁二烯的共聚物、聚乙烯-聚苯乙烯-聚丙烯三元共聚物、乙烯-丙烯-丁二烯三元共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚 物、乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物中的一种或者其混合物,极性单体选自马来酸酐、富马酸、衣康酸、柠康酸、柠康酸酐、乙烯基丁二酸酐、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸环氧丙酯中的一种或其混合物。
7.如权利要求1所述的长玻璃纤维增强聚丙烯复合物,其特征在于,所述的加工助剂选自低分子酯类、硬脂酸复合酯类、酰胺类中的一种或其混合物。
8.如权利要求1所述的长玻璃纤维增强聚丙烯复合物,其特征在于,所述的长玻璃纤维为聚丙烯专用长玻璃纤维。
9.权利要求1所述的长玻璃纤维增强聚丙烯复合物的制备方法,其特征在于,具体步骤如下:
第一步:将聚丙烯、热稳定剂、光照稳定剂、聚丙烯专用成核剂、加工助剂和相容剂按比例加入到长径比为25~50:1的单螺杆挤出机中熔融混合分散,通过单螺杆挤出机塑化后,输送到高温熔体浸润模头内的高温熔体浸润槽中,高温熔体浸润模头内的温度为250-350℃;
第二步:将长玻璃纤维以20-100m/min的速度牵引输入高温熔体浸润槽中,高温熔体浸润槽长度为2-5m,充分浸润后,冷却,切粒,得到长玻璃纤维增强聚丙烯复合物。
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