CN104495791A - 一种多孔炭的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于材料制备技术领域，涉及一种多孔炭的制备方法。该制备方法包括下述的步骤：以聚羧酸和二元胺或乙酸酐和二元胺作为反应物，在金属盐溶液中反应形成三维网状预聚物，经热处理，得到多孔炭。本发明的有益效果在于，选用常用的聚羧酸或酸酐和二元胺作为反应物在金属盐溶液中制备含炭的网状前聚物，热解聚合形成含炭的网状前聚物，去除有机滤渣，得到孔结构和形态可控的多孔炭。该方法简单、不需要模板材料、易于操作、炭材料结构和形态可控。
Description
技术领域
本发明属于材料制备技术领域，具体涉及一种多孔炭的制备方法。
背景技术
研究结构可控的多孔碳材料在气体分离和提纯，催化，电化学能量储存等方面就有重要意义。制备结构可控的多孔碳有多种方法：利用化学活化法，能有效控制比表面积和孔的形态，但是这种方法对于得到微孔和介孔材料有一定的局限性；模板法常用于合成介孔碳材料，如二氧化硅硬模板法，但是该方法需要去除增加的模板，制备周期长，过程繁琐，相对于硬膜板法，三嵌段共聚物常用于软模板法合成介孔碳材料，但是这种方法也需要去除三嵌段共聚物模板，并且三嵌段共聚物比较有限。
CN102712545A公开了《多孔碳制品及其生产方法》，该方法中披露，用于生产多孔碳制品的方法，包括以下步骤：
(a) 由无机基质材料生产一种一体式的模板，该模板具有多个彼此相连的孔，
(b) 在形成一种由该基质材料包围的含碳生坯骨架的同时，用碳氢化合物或者含碳的前驱物渗透该模板的孔，并且
(c) 煅烧该生坯骨架，形成该多孔碳制品，
其特征在于，生产该模板包括一个灰料沉积过程，其中向一个反应区域中加入该基质材料的一种可水解的或可氧化的起始化合物，在其中通过水解或热解被转化成基质材料颗粒，使这些基质材料颗粒结块或者聚结并且成型为模板。
上述的方法采用模板法制得炭材料，其缺陷是，制备过程中采用的二氧化硅模板剂需要去除，一般用氢氟酸将二氧化硅腐蚀掉，过程繁琐、成本高、有容器腐蚀问题、有污染。
CN102897746披露了《制备多孔碳材料的方法及用该方法制备的多孔碳材料》，制备多孔碳材料的方法，其特征在于： 包括如下步骤：
步骤一：提供多孔有机骨架材料聚四苯甲烷；
步骤二：将所述聚四苯甲烷与选自KOH、NaOH 或CsOH 的氢氧化物混合，其中聚四苯甲烷和所述氢氧化物的质量比为1:2—1:7 ；
步骤三：将步骤二获得的混合物从室温缓慢程序升温到活化温度，所述活化温度至少为400℃ ；
步骤四：在氮气保护下，将所述混合物的温度控制在所述活化温度，活化至少30 分钟后，得多孔碳材料；
步骤五：将步骤四获得的所述多孔碳材料冷却、去除无机物杂质后，水洗至中性。
上述方法缺陷是，制备过程中需要使用的活化剂氢氧化钾或氢氧化钠是强腐蚀性物质，对制备过程使用的设备要求严格，而且有污染。
鉴于以上早期工作的缺陷，需要发明一种制备过程简单、易于操作、无污染、成本低、炭材料结构和形态可控的多孔炭制备方法。
发明内容
为了解决上述的技术问题，本发明提供了一种易于操作、结构和形态可控的多孔炭制备方法。本发明选用常用的聚羧酸或酸酐和二元胺作为反应物，金属盐溶液中制备含炭的网状前聚物，然后热解聚合成含炭的网状中间产物，去除滤渣，得到孔结构和形态可控的多孔炭。该方法简单，无模板剂，易于操作，结构和形态可控。
本发明的多孔炭是通过下述的技术方案来解决以上的技术问题的:
本发明的多孔炭的制备方法包括下述的步骤：
以聚羧酸和二元胺或以酸酐和二元胺作为反应物，在金属盐溶液中反应形成三维网状预聚物，然后进行热解，得到多孔炭。
上述的热解步骤具体为：
将反应得到的三维网状预聚合物加热，通入氩气，控制其热解温度在650-950℃之间，热解2-4个小时，降温冷却至常温后用酸处理，然后用去离子水洗，最后在110-130℃下真空干燥8-12小时，得到相应的多孔炭。
当上述的反应物为1,2,3,4-丁烷四羧酸（BTCA）、乙二胺（ED）时，多孔炭的制备方法如下：
（1）将1,2,3,4-丁烷四羧酸（BTCA）溶解于甲醇溶液中，将乙二胺（ED）溶解于另一份甲醇溶液中；再将上述的两种溶液相混合，搅拌，将得到的不溶物过滤，并加入到含有六水硝酸锌甲醇溶液中，室温搅拌，直到甲醇挥发得到含炭的网状物P-BTCA/ED/Zn；
（2）将步骤（1）中得到的含炭的网状预聚合物P-BTCA/ED/Zn加热，以25-35mL/min的速度通入氩气，以每分钟4-6℃的速度升温，热解温度为650-750℃，热解2.5-3.5个小时，降温冷却至常温后用1摩尔的酸处理，然后采用去离子水洗至pH6.9-7.1，最后在115-125℃下真空干燥8-12小时，得到C-BTCA/ED。
优选的，上述的多孔炭的制备方法，包括下述的步骤：
（1）将10毫摩尔的1,2,3,4-丁烷四羧酸（BTCA）溶解于120mL甲醇溶液中，将20毫摩尔的乙二胺（ED）溶解于80毫升的甲醇溶液中，将两者混合，以100-200r/min的转速搅拌，将得到的不溶物过滤，并加入到含有5毫摩尔六水硝酸锌的100毫升的甲醇溶液中，室温搅拌，直到甲醇挥发得到含炭的网状物P-BTCA/ED/Zn；
（2）将步骤（1）中得到的含炭的网状预聚合物P-BTCA/ED/Zn置于管式炉中加热，以30mL/min的速度通入氩气，以每分钟5℃的速度升温，至700℃，热解3小时，降温冷却至常温后用1摩尔的盐酸处理，然后用去离子水洗至pH7.0，最后在120℃下真空干燥10小时得到C-BTCA/ED。
当上述的反应物为均苯四甲酸二酐（PMDA）和对苯二胺(PPD)时，多孔炭的制备方法如下：
（1）将均苯四甲酸二酐（PMDA）溶解于甲醇溶液中，将对苯二胺(PPD)溶解于另一份甲醇溶液中，再将上述的两种混合溶液相混合，搅拌，并加入去离子水，搅拌20-40min，加入含有九水硝酸铁的甲醇溶液，室温搅拌，直到甲醇挥发得到含炭的网状物P-PMDA/PPD/Fe；
（2）将步骤（1）中得到的含炭的网状预聚合物P-PMDA/PPD/Fe加热，以25-35mL/min的速度通入氩气，以每分钟4-6℃的速度升温，热解温度为750-850℃，热解2.5-3.5个小时，降温冷却至常温后用1摩尔的酸处理，然后采用去离子水洗至pH6.9-7.1，最后在115-125℃下真空干燥8-12小时，得到C-PMDA/PPD。
优选的，上述的多孔炭的制备方法包括下述的步骤：
（1）将10毫摩尔的均苯四甲酸二酐（PMDA）溶解于120mL甲醇溶液中，20毫摩尔的对苯二胺(PPD)溶解于80毫升的甲醇溶液中，将两者混合，并加入10毫升去离子水，以100-200r/min的转速搅拌，30分钟后，加入含有5毫摩尔的九水硝酸铁的100毫升的甲醇溶液，室温搅拌，直到甲醇挥发得到含炭的网状物P-PMDA/PPD/Fe；
（2）将步骤（1）中得到的含炭的网状预聚合物P-PMDA/PPD/Fe置于管式炉中加热，以30mL/min的速度通入氩气，以每分钟5℃的速度升温，至800℃，热解3小时，降温冷却至常温后用1摩尔的盐酸处理，然后采用去离子水洗至pH7.0，最后在120℃下真空干燥10小时得到C-PMDA/PPD。
当上述的反应物为3,4,9,10-苝四甲酸二酐（PTCDA），对苯二胺（PPD）时，多孔炭的制备方法如下：
（1）将3，4，9，10-苝四甲酸二酐（PTCDA）溶于去离子水中，将对苯二胺(PPD)溶解于甲醇溶液中，再将上述的两种溶液相混合，搅拌，并加入去离子水，搅拌20-40min，加入含有九水硝酸铁的甲醇溶液，室温搅拌，直到甲醇挥发得到含碳的网状物P-PTCDA/PPD/Fe；
（2）将步骤（1）中得到的含碳的网状预聚合物P-PTCDA/PPD/Fe加热，以25-35mL/min的速度通入氩气，以每分钟4-6℃的速度升温，热解温度为850-950℃，热解2.5-3.5个小时，降温冷却至常温后用1摩尔的酸处理，然后采用去离子水洗至pH6.9-7.1，最后在115-125℃下真空干燥8-12小时，得到C-PTCDA/PPD。
优选的，上述的多孔炭的制备方法，包括下述的步骤：
（1）将10毫摩尔的3，4，9，10-苝四甲酸二酐（PTCDA）溶于100毫升的去离子水中，室温下，充分水解2小时，将20毫摩尔的对苯二胺(PPD)溶解于80毫升的甲醇溶液中，将两种溶液相混合，加入10毫升去离子水，以100-200r/min的转速搅拌30分钟，再加入含有九水硝酸铁的甲醇溶液100毫升，所述的九水硝酸铁为5毫摩尔，室温下以30-200r/min的转速搅拌，直到甲醇挥发得到含碳的网状物P-PTCDA/PPD/Fe；
（2）将步骤（1）中得到的含碳的网状预聚合物P-PTCDA/PPD/Fe置于管式炉中加热，以30mL/min的速度通入氩气，以每分钟5℃的速度升温，至900℃，热解3小时，降温冷却至常温后用1摩尔的盐酸处理，然后采用去离子水洗，最后在120℃下真空干燥10小时得到C-PTCDA/PPD。
本发明不同与化学活性化以及模板法合成多孔炭材料，本发明采用无模板法合成，选择常用的聚羧酸（酸酐）和二元胺作为反应物，在金属盐溶液中形成三维网状预聚物，然后进行热解，得到多孔炭。和背景技术中CN102712545A披露的方法相比，本申请采用无模板法，直接热解含碳前驱体得到多孔炭，本发明的方法简便快捷，无污染。
碳前驱体主要包括合成的聚合物、衍生物、有机或聚合物的盐、金属-有机网状物等。
本发明的有益效果在于，选用常用的聚羧酸或酸酐和二元胺作为反应物在金属盐溶液中制备含碳的网状前聚物，然后热解该前聚物，去除有机滤渣，得到孔结构和形态可控的多孔炭。该方法简单不需要去除模板，易于操作，结构和形态可控。
附图说明
图1为本发明实施例1中BTCA和ED在Zn(NO3)2溶液中反应机理图；
图2为实施例2中PMDA 和 PPD在 Fe(NO3)3溶液中的反应机理图；
图3为实施例1、2、3三种多孔炭的吸附脱附曲线、场发射电镜、透射电镜以及拉曼及X-衍射谱图；
图3中，a，b，c分别是C-BTCA/ED 的N2吸附脱附曲线，场发射扫描电镜，高分辨率透射电镜图；
d，e，f分别是C-PMDA/PPD的N2吸附脱附曲线，场发射扫描电镜，高分辨率透射电镜图；
g，h，i分别是C-PTCDA/PPD的N2吸附脱附曲线，场发射扫描电镜，高分辨率透射电镜图；
j，k分别是三种材料的拉曼和XRD曲线；
图4中，a、b、c分别为实施例1、2、3的多孔碳的合成示意图；
图5为实施例2C-PMDA/PPD的电化学性能：
（a）不同扫描速率下的循环伏安（CV）曲线；
（b）0.5V下扫描速度与电流密度曲线；
（c）恒电流充放电曲线；
（d）一定电流密度下的电容曲线；（c）和（d）双电层电容机理，电容为189F/g时，电流密度0.1A/g，电流密度从0.1到20A/g，电容变化67%；
（e）C-PMDA/PPD电极的阻抗Nyquist谱图曲线；
（f）2A/g电流密度下的循环性能。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式来对本发明作更进一步的说明，以便本领域的技术人员更了解本发明，但并不以此限制本发明。
实施例1
（1）将10毫摩尔的1,2,3,4-丁烷四羧酸（BTCA）溶解于120mL甲醇溶液中，将20毫摩尔的乙二胺（ED）溶解于80毫升的甲醇溶液中，将两者混合强力搅拌，将得到的不溶物过滤，并加入到含有5毫摩尔的六水硝酸锌的100毫升的甲醇溶液中，室温搅拌，直到甲醇挥发得到含碳的网状物，即P-BTCA/ED/Zn；
（2）将步骤（1）中得到的三种含碳的网状预聚合物P-BTCA/ED/Zn置于管式炉中加热，以30mL/min的速度通入氩气，以每分钟5℃的速度升温，至为700℃，热解3小时，降温冷却至常温后用1摩尔的盐酸处理，然后用去离子水洗，最后在120℃下真空干燥10小时得到C-BTCA/ED。
本实施例中，制备C-BTCA/ED的反应原理如附图1所示；将得到的网状预聚物进行热解，去除N等杂原子，得到微孔炭材料。
通过氮气吸附脱附曲线，C-BTCA/ED具有规则的微孔结构，孔直径平均为1.09nm，比表面积为455m2/g，孔体积为0.255cm3/g。
实施例2
（1）将10毫摩尔的均苯四甲酸二酐（PMDA）溶解于120mL甲醇溶液中，20毫摩尔的对苯二胺(PPD)溶解于80毫升的甲醇溶液中，将两者混合，并加入10毫升去离子水，以100-200r/min的转速搅拌，30分钟后，加入含有5毫摩尔的九水硝酸铁的100毫升的甲醇溶液，室温搅拌，直到甲醇挥发得到含碳的网状物P-PMDA/PPD/Fe；
（2）将步骤（1）中得到的含碳的网状预聚合物P-PMDA/PPD/Fe置于管式炉中加热，以30mL/min的速度通入氩气，以每分钟5℃的速度升温，至800℃，热解3小时，降温冷却至常温后用1摩尔的盐酸处理，然后用去离子水洗至pH7.0，最后在120℃下真空干燥10小时得到C-PMDA/PPD。
C-PMDA/PPD 的反应机理与实施例1中的C-PTCDA/PPD相似，
步骤（2）中随着热解温度的升高，可能发生亚胺化反应、分子链形成以及胺交换反应，因此均苯四甲酸二酐与对苯二胺趋向于形成介孔材料，从氮的吸附脱附曲线可以看出存在8和1.18nm介孔和微孔两个直径。3,4,9,10-苝四甲酸二酐（PTCDA）和对苯二胺得到的多孔炭材料的氮气吸附脱附曲线也存在微孔和介孔两种。
实施例3
（1）将10毫摩尔的3，4，9，10-苝四甲酸二酐（PTCDA）溶于100毫升的去离子水中，室温下，充分水解2小时，将20毫摩尔的对苯二胺(PPD)溶解于80毫升的甲醇溶液中，将两种溶液相混合，加入10毫升去离子水，以100-200r/min的转速搅拌30分钟，再加入含有九水硝酸铁的甲醇溶液100毫升，所述的九水硝酸铁为5毫摩尔，室温下以30-200r/min的转速搅拌，直到甲醇挥发得到含碳的网状物P-PTCDA/PPD/Fe；
（2）将步骤（1）中得到的含碳的网状预聚合物P-PTCDA/PPD/Fe置于管式炉中加热，以30mL/min的速度通入氩气，以每分钟5℃的速度升温，至900℃，热解3小时，降温冷却至常温后用1摩尔的盐酸处理，然后用去离子水洗，最后在120℃下真空干燥10小时得到C-PTCDA/PPD。
表1 实施例1、2、3中的三种多孔炭的结构及化学特性
注：ID/IG是拉曼谱图中G波段峰值与D波段峰值的比值。
Claims (8)
1.一种多孔炭的制备方法，其特征在于，所述的多孔炭的制备方法包括下述的步骤：
以聚羧酸和二元胺或以乙酸酐和二元胺作为反应物，在金属盐溶液中反应形成三维网状预聚物，然后进行热解，得到多孔炭。
2.如权利要求1所述的一种多孔炭的制备方法，其特征在于，所述的热解步骤具体为：
将反应得到的三维网状预聚合物加热，通入氩气，控制其热解温度在650-950℃之间，热解2-4个小时，降温冷却至常温后用酸处理，然后用去离子水洗，最后在110-130℃下真空干燥8-12小时，得到相应的多孔炭。
3.如权利要求1所述的一种多孔炭的制备方法，其特征在于，所述的反应物为1,2,3,4-丁烷四羧酸、乙二胺，多孔炭的制备方法如下：
（1）将1,2,3,4-丁烷四羧酸溶解于甲醇溶液中，将乙二胺溶解于另一份甲醇溶液中；再将上述的两种溶液相混合，搅拌，将得到的不溶物过滤，并加入到含有六水硝酸锌甲醇溶液中，室温搅拌，直到甲醇挥发得到含炭的网状预聚物P-BTCA/ED/Zn；
（2）将步骤（1）中得到的含炭的网状预聚合物P-BTCA/ED/Zn加热，以25-35mL/min的速度通入氩气，以每分钟4-6℃的速度升温，热解温度为650-750℃，热解2.5-3.5个小时，降温冷却至常温后用1摩尔的酸处理，然后采用去离子水洗至pH6.9-7.1，最后在115-125℃下真空干燥8-12小时，得到C-BTCA/ED。
4.如权利要求3所述的一种多孔炭的制备方法，包括下述的步骤：
（1）将10毫摩尔的1,2,3,4-丁烷四羧酸溶解于120mL甲醇溶液中，将20毫摩尔的乙二胺溶解于80毫升的甲醇溶液中，将两者混合，以100-200r/min的转速搅拌，将得到的不溶物过滤，并加入到含有5毫摩尔六水硝酸锌的100毫升的甲醇溶液中，室温搅拌，直到甲醇挥发得到含炭的三维网状预聚物P-BTCA/ED/Zn；
（2）将步骤（1）中得到的含炭的三维网状预聚合物P-BTCA/ED/Zn置于管式炉中加热，以30mL/min的速度通入氩气，以每分钟5℃的速度升温，至700℃，热解3小时，降温冷却至常温后用1摩尔的盐酸处理，然后采用去离子水洗至pH7.0，最后在120℃下真空干燥10小时得到C-BTCA/ED。
5.如权利要求1所述的一种多孔碳的制备方法，其特征在于，所述的反应物为均苯四甲酸二酐和对苯二胺，多孔碳的制备方法如下：
（1）将均苯四甲酸二酐溶解于甲醇溶液中，将对苯二胺溶解于另一份甲醇溶液中，再将上述的两种混合溶液相混合，搅拌，并加入去离子水，搅拌20-40min，加入含有九水硝酸铁的甲醇溶液，室温搅拌，直到甲醇挥发得到含炭的网状预聚物P-PMDA/PPD/Fe；
（2）将步骤（1）中得到的含炭的网状预聚合物P-PMDA/PPD/Fe加热，以25-35mL/min的速度通入氩气，以每分钟4-6℃的速度升温，热解温度为750-850℃，热解2.5-3.5个小时，降温冷却至常温后用1摩尔的酸处理，然后采用去离子水洗至pH6.9-7.1，最后在115-125℃下真空干燥8-12小时，得到C-PMDA/PPD。
6.如权利要求5所述的一种多孔炭的制备方法，包括下述的步骤：
（1）将10毫摩尔的均苯四甲酸二酐溶解于120mL甲醇溶液中，20毫摩尔的对苯二胺(PPD)溶解于80毫升的甲醇溶液中，将两者混合，并加入10毫升去离子水，以100-200r/min的转速搅拌，30分钟后，加入含有5毫摩尔的九水硝酸铁的100毫升的甲醇溶液，室温搅拌，直到甲醇挥发得到含炭的网状预聚物P-PMDA/PPD/Fe；
（2）将步骤（1）中得到的含炭的网状预聚合物P-PMDA/PPD/Fe置于管式炉中加热，以30mL/min的速度通入氩气，以每分钟5℃的速度升温，至800℃，热解3小时，降温冷却至常温后用1摩尔的盐酸处理，然后采用去离子水洗至pH7.0，最后在120℃下真空干燥10小时得到C-PMDA/PPD。
7.如权利要求1所述的一种多孔炭的制备方法，其特征在于，所述的反应物为3,4,9,10-苝四甲酸二酐，对苯二胺，多孔炭的制备方法如下：
（1）将3，4，9，10-苝四甲酸二酐溶于去离子水中，将对苯二胺溶解于甲醇溶液中，再将上述的两种溶液相混合，搅拌，并加入去离子水，搅拌20-40min，加入含有九水硝酸铁的甲醇溶液，室温搅拌，直到甲醇挥发得到含炭的网状物P-PTCDA/PPD/Fe；
（2）将步骤（1）中得到的含炭的网状预聚合物P-PTCDA/PPD/Fe加热，以25-35mL/min的速度通入氩气，以每分钟4-6℃的速度升温，热解温度为850-950℃，热解2.5-3.5个小时，降温冷却至常温后用1摩尔的酸处理，然后采用去离子水洗至pH6.9-7.1，最后在115-125℃下真空干燥8-12小时，得到C-PTCDA/PPD。
8.如权利要求7所述的一种多孔炭的制备方法，包括下述的步骤：
（1）将10毫摩尔的3，4，9，10-苝四甲酸二酐溶于100毫升的去离子水中，室温下，充分水解2小时，将20毫摩尔的对苯二胺溶解于80毫升的甲醇溶液中，将两种溶液相混合，加入10毫升去离子水，以100-200r/min的转速搅拌30分钟，再加入含有九水硝酸铁的甲醇溶液100毫升，所述的九水硝酸铁为5毫摩尔，室温下以30-100r/min的转速搅拌，直到甲醇挥发得到含炭的网状预聚物P-PTCDA/PPD/Fe；
（2）将步骤（1）中得到的含炭的网状预聚合物P-PTCDA/PPD/Fe置于管式炉中加热，以30mL/min的速度通入氩气，以每分钟5℃的速度升温，至900℃，热解3小时，降温冷却至常温后用1摩尔的盐酸处理，然后采用去离子水洗，最后在120℃下真空干燥10小时得到C-PTCDA/PPD。
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Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105800587A (zh) * | 2016-03-07 | 2016-07-27 | 常州大学 | 一种多孔炭负载纳米材料的制备方法 |
| CN105977048A (zh) * | 2016-05-10 | 2016-09-28 | 江苏大学 | 一种有序多孔碳电极材料及其制备方法 |
| CN110364370A (zh) * | 2019-06-19 | 2019-10-22 | 东华大学 | 一种吡啶基多孔炭材料及其制备方法和应用 |
| CN112047664A (zh) * | 2020-09-14 | 2020-12-08 | 天津理工大学 | 一种氮掺杂花状活性炭微球的制备及其电容去离子的应用 |
| CN113072058A (zh) * | 2021-03-25 | 2021-07-06 | 电子科技大学 | 一种具有多孔结构的纳米碳材料的制备方法及其应用 |
| CN113415799A (zh) * | 2021-06-30 | 2021-09-21 | 北京化工大学 | 一种ptcda改性树脂基炭材料及其制备方法和应用 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101006007A (zh) * | 2004-08-16 | 2007-07-25 | 王静 | 由芳香族有机前体制备整体多孔碳盘的方法 |
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2015
- 2015-01-06 CN CN201510004277.6A patent/CN104495791B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101006007A (zh) * | 2004-08-16 | 2007-07-25 | 王静 | 由芳香族有机前体制备整体多孔碳盘的方法 |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105800587A (zh) * | 2016-03-07 | 2016-07-27 | 常州大学 | 一种多孔炭负载纳米材料的制备方法 |
| CN105977048A (zh) * | 2016-05-10 | 2016-09-28 | 江苏大学 | 一种有序多孔碳电极材料及其制备方法 |
| CN105977048B (zh) * | 2016-05-10 | 2018-06-26 | 江苏大学 | 一种有序多孔碳电极材料及其制备方法 |
| CN110364370A (zh) * | 2019-06-19 | 2019-10-22 | 东华大学 | 一种吡啶基多孔炭材料及其制备方法和应用 |
| CN110364370B (zh) * | 2019-06-19 | 2021-05-11 | 东华大学 | 一种吡啶基多孔炭材料及其制备方法和应用 |
| CN112047664A (zh) * | 2020-09-14 | 2020-12-08 | 天津理工大学 | 一种氮掺杂花状活性炭微球的制备及其电容去离子的应用 |
| CN113072058A (zh) * | 2021-03-25 | 2021-07-06 | 电子科技大学 | 一种具有多孔结构的纳米碳材料的制备方法及其应用 |
| CN113415799A (zh) * | 2021-06-30 | 2021-09-21 | 北京化工大学 | 一种ptcda改性树脂基炭材料及其制备方法和应用 |
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