CN104488910A - 含甲磺酰菌唑和三唑类杀菌剂的复配组合物及制剂 - Google Patents

含甲磺酰菌唑和三唑类杀菌剂的复配组合物及制剂 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种含甲磺酰菌唑和三唑类杀菌剂的复配组合物及制剂。该复配组合物由甲磺酰菌唑和三唑类杀菌剂组成，其中甲磺酰菌唑的化学名称为2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑，三唑类杀菌剂选自苯醚甲环唑、氟环唑、戊唑醇、己唑醇、四氟醚唑、烯唑醇、腈苯唑、氟硅唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、三唑醇、联苯三唑醇、三唑酮、环丙唑醇、叶菌唑、氟喹唑、糠菌唑、灭菌唑、亚胺唑、种菌唑、硅氟唑中的任意一种。本发明的复配组合物占杀菌剂的重量总含量为0.1％-90％。甲磺酰菌唑和三唑类杀菌剂复配具有明显的协同增效作用，可减少制剂的使用剂量，降低防治成本，同时还延缓病害的抗药性。本发明提供的复配组合物可有效防治各种细菌性病害和大部分真菌性病害。

Description

含甲磺酰菌唑和三唑类杀菌剂的复配组合物及制剂
技术领域
本发明涉及农药技术领域，尤其是涉及含甲磺酰菌唑和三唑类杀菌剂复配的组合物及制剂、应用。
背景技术
农业病害的抗性问题是一个全球性的问题。随着病害化学防治的延续、农药使用量的增加以及不科学使用农药，病菌的抗性日益严重，产生抗性的病菌种类不断增多。特别是真菌性病害，抗性程度高，抗性发展速度快；同时随着种植结构的调整，细菌性病害目前发生较严重。上述两种病害的同时发生，农民经常采用两种药剂随意现混现用，不仅达不到增效作用，有时反而起到拮抗作用，致使防治病害的效果下降。这种不科学用药，农药用量增加，导致农产品农药残留超标、环境污染等，不利于农业可持续发展。因此需要研究开发高效、广谱、低毒的复配组合物。
为此，贵州大学自主研发并拥有独立知识产权的新型杀菌剂“一类防治作物细菌病害的噁二唑砜类化合物(专利号为ZL201110314246.2)”，其结构式为：
该化合物的制备工艺步骤和条件：
(1)不同取代酸甲酯中间体的制备：以不同的有机酸和无水甲醇为原料，在浓硫酸催化下回流反应6-10小时，减压脱甲醇，饱和碳酸氢钠水溶液调ph＝7后分液得到不同的甲酸甲酯；
(2)不同取代的甲酰肼中间体的制备：以不同的甲酸甲酯溶于甲醇，然后缓慢加40％-80％水合肼，回流反应完全为止，冷却后析出不同取代的甲酰肼；
(3)2-巯基-5-取代-1，3，4-噁二唑中间体的制备：以上述制备的甲酰肼和KOH、二硫化碳为原料，乙醇为溶剂，回流反应完全，脱乙醇，调PH＝5得到2-巯基-5-取代-1，3，4-噁二唑；
(4)2-硫醚-5-取代-1，3，4-噁二唑中间体的制备：以上述2-巯基-5-取代-1，3，4-噁二唑为原料，加氢氧化钠水溶解后，与1-2被摩尔量的硫酸二甲(乙)酯或卤代烃等反应得到相应的硫醚化合物；
(5)2-甲基(乙基)磺酰基-5-取代-1，3，4-噁二唑的制备。
以相应的硫醚为原料，溶解于冰醋酸中，2％-7％高锰酸钾水溶液或者30％双氧水氧化得到相应的砜类化合物。
发明内容
对于噁二唑砜类化合物，申请人进一步研发，当Rn选自卤原子中的氟，R2选C1-C5烷基的甲基即得噁二唑砜类化合物的结构式：
其化学名称为2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑，简称甲磺酰菌唑。
化合物甲磺酰菌唑的具体制备路线如下：
(1)对氟苯甲酰肼的合成
(2)2-巯基-5-对氟苯基-1,3,4-噁二唑的合成
(3)2-甲基硫醚-5-对氟苯基-1,3,4-噁二唑的合成
(4)制备2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑目标化合物
申请人进一步研究发现，甲磺酰菌唑对细菌性病害均具有较好的防治效果和抑制作用，尤其对水稻白叶枯病、细条病、烟草青枯病、番茄青枯病等均有很好的控制效果。甲磺酰菌唑具有高效、广谱、使用安全的特点，是具有开发为大吨位产品的潜质的杀菌剂。但因一种新的杀菌剂单独使用，易产生抗药性，药效降低，因此，申请人经过大量的试验，发现甲磺酰菌唑与三唑类杀菌剂复配效果突出，三唑类杀菌剂选自苯醚甲环唑、氟环唑、戊唑醇、己唑醇、四氟醚唑、烯唑醇、腈苯唑、氟硅唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、三唑醇、联苯三唑醇、三唑酮、环丙唑醇、叶菌唑、氟喹唑、糠菌唑、灭菌唑、亚胺唑、种菌唑、硅氟唑中的一种。本发明中所提及的三唑类杀菌剂都是已知且被公开的农药品种。
苯醚甲环唑(difenoconazole)：CAS号119446-68-3，化学名称为顺，反-3-氯-4-[4-甲基-2-1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)-1,3-二哑戊烷-2-基)苯基4-氯苯基醚，内吸性杀菌，具保护和治疗作用。
氟环唑(epoxiconazole)：CAS号106325-08-0，化学名称为(2RS，3RS)-1-[3-(2一氯苯基)-2，3一环氧-2-(4一氟苯基)丙基]一1氢一1，2，4一三唑，由德国巴斯夫公司开发的三唑类杀菌剂，兼具保护和治疗作用。
戊唑醇(tebuconazole)：CAS号107534-96-3，化学名称为RS)-1-(4-氯苯基)-4,4-二甲基-3-(1H-1,2,4三唑-1-基甲基)戊-3-醇，是一种高效、广谱、内吸性三唑类杀菌剂，具有保护、治疗、铲除三大功能，杀菌谱广、持效期长。
己唑醇(hexaconazole)：CAS号79983-71-4，化学名称为(RS)-2-(2,4-二氯苯基)-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-己-2-醇，对真菌尤其是担子菌门和子囊菌门引起的病害有广谱性的保护和治疗作用。
四氟醚唑(tetraconazole)：CAS号112281-77-3，化学名称为2-(2,4-二氯苯基)-3-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙基1,1,2,2,-四氟乙基醚，分子结构中含氟，活性高，杀菌谱广、高效、持效期长，有很好的内吸传导性能。
烯唑醇(diniconazole)：CAS号83657-24-3，化学名称为(E)-(RS)-1-(2,4-二氯苯基)-4,4-二甲基-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)戊-1烯-3-醇，具有保护、治疗、铲除作用的广谱性杀菌剂。
腈苯唑(fenbuconazole)：CAS号114369-43-6，化学名称为4-(4-氯苯基)-2-苯基o-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)丁腈，三唑类内吸杀菌剂，能阻止已发芽的病菌孢子侵入作物组织，抑制菌丝的伸长。
氟硅唑(flusilazole)：CAS号85509-19-9，化学名称为双(4一氟苯基)甲基(1H-1，2，4--唑-l-基亚甲撑)硅烷，具有内吸、保护和治疗作用，渗透性强，可防治子囊菌、担子菌及部分半知菌引起的病害。
腈菌唑(myclobutanil)：CAS号88671-89-0，化学名称为2-(4-氯苯基)-2-(1H,1,2,4-三唑-1-甲基)己腈，具有强内吸性、药效高。
戊菌唑(penconazole)：CAS号66246-88-6，化学名称为1-[2-(2，4-二氯苯基)戊基]-1H-1,2,4-三唑，兼具保护、治疗和铲除作用。
丙环唑(propiconazole)：CAS号60207-90-1，化学名称为1-[2-(2,4-二氯苯基)-4-丙基-1,3-二氧戊环-2-甲基]-1氢-1,2,4三唑，一种具有治疗和保护双重作用的内吸性三唑类新型广谱性杀菌剂。
三唑醇(triadimenol)：CAS号55219-65-3，化学名称为1-(4-氯苯氧基)-1(1H-1,2,4-三唑)-3-二甲基-2-丁醇，具有内吸、保护和治疗作用。
联苯三唑醇(bitertanol)：CAS号55179-31-2，化学名称为1-联苯氧基-3,3-二甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-丁醇，广谱、高效、内吸杀菌剂。
三唑酮(triadimefon)：CAS号43121-43-3，化学名称为1一(4一氯苯氧基)一3,3一二甲基一1一(1H-1,2,4一三唑-l-基)-α-丁酮，一种高效、低毒、低残留、持效期长、内吸性强的三唑类杀菌剂。
环丙唑醇(cyproconazol)：CAS号113096-99-4，化学名称为2-(4-氯苯基)-3-环丙基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇，是甾醇脱甲基化抑制剂，具有预防和治疗作用。
叶菌唑(cyclopentanol)：CAS号125116-23-6，化学名称为(IRS,5RS；IRS,55SR)-5-(4-氯苄基)-2,2-二甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)环戊醇，杀真菌谱非常广泛，且活性极佳，由日本吴羽化学公司开发。
氟喹唑(fluquinconazole)：CAS号136426-54-5，化学名称为3-(2，4-二氯苯基)-6-氟-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)喹唑啉-4-(3H)-酮，兼有保护、治疗及内吸性，且对作物非常安全。
糠菌唑(bromuconazole)：CAS号116255-48-2，化学名称为1-[(2RS，4RS；2RS，4SR)-4-溴-2(2，4-二氯苯基)四氢糠基]-1H-1，2，4-唑，可用来防治危害农林牧业生产的有害生物(害虫、害螨、线虫、病原菌、杂草及鼠类)和调节植物生长。
灭菌唑(triticonazole)：CAS号131983-72-7，化学名称为(RS)-(E)-5-(4-氯亚苄基)-2,2-二甲基-1(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)环戊醇，可用作种子处理剂、也可茎叶喷雾，对种传病害有特效。
亚胺唑(imibenconazole)：CAS号86598-92-7，化学名称为4-氯苄基-N-2,4-二氯苯基-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)硫代乙酰胺酯，是叶面内吸性杀菌剂，土壤施药不能被根吸收。
种菌唑(ipconazole)：CAS号125225-28-7，化学名称为(1RS,2SR,5RS；1RS,2SR,5SR)-2-(4-氯苄基)-5-异丙基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)环戊醇，为日本吴羽化学公司于20世纪90年代初开发的新款三唑类杀菌剂。
硅氟唑(simeconazole)：CAS号14950-90-7，化学名称为(RS)-2-(4-氟苯基)-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-3-三甲基硅基丙烷-2-醇，是系日本三共公司(现为三共Agro公司)于1991年开发的含硅三唑类杀菌剂，是一种麦角甾醇生物合成抑制剂。
本发明涉及的甲磺酰菌唑和三唑类杀菌剂的复配组合物，国内外未见报道。
有鉴于此，本发明提供一种含甲磺酰菌唑和三唑类杀菌剂的复配组合物及制剂。该复配组合物及其制剂相对于单剂具有明显的增效作用，可有效防治细菌性病害和真菌性病害，降低农药的使用剂量，减少防治成本、在提高杀菌活性的同时还延缓病害的抗药性。
为实现上述的目的，本发明的技术方案为：
一种含甲磺酰菌唑和三唑类杀菌剂的复配组合物，该复配组合物由甲磺酰菌唑和三唑类杀菌剂组成；其中，甲磺酰菌唑的化学名称为2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑。
以上所述的含甲磺酰菌唑和三唑类杀菌剂的复配组合物，为了保证复配组合物具有较好的防效和增效作用，作为优选，甲磺酰菌唑与三唑类杀菌剂的重量比为100:1至1:50。
以上所述的含甲磺酰菌唑和三唑类杀菌剂的复配组合物，进一步优选，甲磺酰菌唑与三唑类杀菌剂的重量比为20:1至1:10。
以上所述的含甲磺酰菌唑和三唑类杀菌剂的复配组合物，作为优选，三唑类杀菌剂选自苯醚甲环唑、氟环唑、戊唑醇、己唑醇、四氟醚唑、烯唑醇、腈苯唑、氟硅唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、三唑醇、联苯三唑醇、三唑酮、环丙唑醇、叶菌唑、氟喹唑、糠菌唑、灭菌唑、亚胺唑、种菌唑、硅氟唑中的一种。
以上所述的含甲磺酰菌唑和三唑类杀菌剂的复配组合物，优选地，三唑类杀菌剂选自苯醚甲环唑、氟环唑、戊唑醇、己唑醇、丙环唑、四氟醚唑中的一种
以上所述的含甲磺酰菌唑和三唑类杀菌剂的复配组合物，更优选地，三唑类杀菌剂选自苯醚甲环唑、氟环唑、戊唑醇、己唑醇中的一种。
本发明还提供了一种含甲磺酰菌唑和三唑类杀菌剂的制剂，包括本发明以上提供的复配组合物和农药学上可接受的辅料，然后制备成防治农业病害的杀菌剂。
以上所述含甲磺酰菌唑和三唑类杀菌剂的制剂，优选地，复配组合物占所述杀菌剂的重量百分含量为0.1％～90％。
以上所述含甲磺酰菌唑和三唑类杀菌剂的制剂，更优选地，复配组合物占所述杀菌剂的重量百分含量为1％～80％。
以上所述含甲磺酰菌唑和三唑类杀菌剂的制剂，本发明提供的杀菌剂可制成多种剂型，如可湿性粉剂、悬浮剂、微乳剂、水乳剂、水分散粒剂、颗粒剂、种衣剂、可溶性粉剂、可溶性液剂、悬乳剂、干悬浮剂、超低容量液剂等。
在本发明提供的一些实施例中，杀菌剂的剂型为可湿性粉剂、颗粒剂、水分散粒剂、微乳剂、悬浮剂、乳油、水乳剂。
在本发明提供的实施例中，农药上可接受的辅料为固体载体、液体载体中的一种与助剂的混合物。
所述杀菌剂的剂型为固体制剂时，所使用的固体载体选自白炭黑、高岭土、陶土、膨润土、硅藻土、泥土粉、轻质碳酸钙、尿素、河沙中的一种或几种。
所述杀菌剂的剂型液体制剂，所使用的液体载体包括二甲苯、油酸甲酯、溶剂油、乙醇、异丙醇、甲基萘、环己酮、桉叶油、N-甲基吡咯烷酮、水中的一种或几种。
作为优选，本发明所述液体载体为、N-甲基吡咯烷酮、环己酮、油酸甲酯、中一种或几种。
助剂包括表面活性剂、润湿分散剂，必要时还可加入防冻剂、增稠剂、稳定剂、消泡剂、崩解剂、成膜剂等其他常规功能性助剂。
表面活性剂包括聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚与环氧乙烷缩合物、壬基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段型聚醚、三苯乙基酚聚氧乙烯醚、双苯乙基酚聚氧乙烯醚或阴离子表面活性剂。其中聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯包括T-20、T-40、T-60、T-80、T-85；脂肪醇聚氧乙烯醚包括AEO-9、OS-15、JFC；烷基酚与环氧乙烷缩合物包括OP-10、OP-15、OP-18、OP-20；壬基酚聚氧乙烯醚包括NP-10、NP-15、NP-18、NP-20；苯乙烯基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段型聚醚包括33#、34#、36#、37#；三苯乙基酚聚氧乙烯醚包括601#、602#、603#；双苯乙基酚聚氧乙烯醚包括604#、605#、606#；阴离子表面活性剂为十二烷基苯磺酸钙(500#)。
润湿剂包括十二烷基硫酸钠(简称K12)、烷基苯磺酸盐。
分散剂选自二异丁基萘磺酸(简称拉开粉)、亚甲基双荼磺酸(简称NNO)、丙烯酸与丙酰胺共聚物(简称DA)、亚甲基双甲基萘磺酸(简称MF)聚丙烯酸(简称DC)、脱糖并分级的木质素磺酸(简称M-9)、脱糖缩合改性的木质素磺酸(简称M-10)、木质素磺酸盐(简称M-11)、聚羧酸衍生物(简称CF)、木质素磺酸(简称M-14)中一种或几种。
增稠剂选自黄原胶、硅酸镁铝、阿拉伯胶、果胶中的任意一种或几种。
防冻剂选自丙三醇、丙二醇、乙二醇、异丙醇、尿素中的任意一种或几种。
崩解剂选自：氯化钾、氯化钠、氯化铵、磷酸钠、磷酸钾、磷酸铵、硫酸钾、硫酸铵、硫酸钠、碳酸钾、碳酸铵、碳酸钠中的任意一种或几种。
粘结剂：聚乙烯醇、硅酸铝镁、乙基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、蔗糖、阿拉伯胶、淀粉、羧甲基纤维素。
本发明还提供了一种本发明提供的复配组合物在防治细菌性病害和真菌性病害中的应用。
上述复配组合物可用于防治作物细菌性病害和大部分真菌性病害。
所述的细菌性病害可以是斑点型细菌病害、叶枯型细菌病害、青枯型细菌病害、枯萎型细菌病害、溃疡型细菌病害、腐烂型细菌病害或畸型细菌病害。
上述斑点型细菌病害是水稻细菌性褐斑病、水稻细菌性条斑病、黄瓜细菌性角斑病、棉花细菌性角斑病、番茄斑疹病、白菜叶斑病、西瓜细菌性角斑病、黄瓜细菌性角斑病、辣椒细菌性叶斑病、大白菜细菌性角斑病、芒果细菌性黑斑病、菜豆细菌性疫病或玉米细菌性叶疫病。
上述叶枯型细菌病害是水稻白叶枯病、黄瓜细菌性叶枯病、魔芋细菌性叶枯病或黄瓜叶枯病。
上述青枯型细菌病害是烟草青枯病、番茄青枯病、马铃薯青枯病、革莓青枯病、辣椒青枯病或茄子青枯病。
上述枯萎型细菌病害是马铃薯枯萎病。
上述溃疡型细菌病害是柑桔溃疡病、大豆细菌性斑疹病、番茄溃疡病，番茄疮痂病、细菌性斑疹病或辣椒疮痂病。
上述腐烂型细菌病害是茄科及葫芦科作物的细菌性软腐病、水稻基腐病、白菜软腐病、辣椒软腐病、甘蓝软腐病、甘蓝黑腐病、马铃薯环腐病或马铃薯软腐病。
所述的真菌性病害可以是斑点类真菌病害、萎蔫类真菌病害、腐烂类、粉孢类真菌病害。
上述霉斑类真菌病害可以是香蕉叶斑病、花生叶斑病、豆类蔬菜叶斑病、豆类蔬菜炭疽病、花生褐斑病、花生黑斑病、番茄早疫病、水稻纹枯病、玉米纹枯病、水稻稻瘟病、水稻胡麻叶斑病、芒果炭疽病、柑橘炭疽病、西瓜炭疽病、辣椒炭疽病、烟草炭疽病、番茄灰霉病、菜豆灰霉病、黄瓜灰霉病、草莓灰霉病、油菜菌核病、葡萄黑痘病、梨树黑星病、茄子褐纹病、番茄叶霉病、烟草赤星病、黄瓜黑星病、柑橘疮痂病或火龙果疮痂病、玉米大斑病、玉米小斑病、十字花科蔬菜白斑病或十字花科蔬菜黑斑病。
上述萎蔫类真菌病害可以是瓜类枯萎病、豆类枯萎病、茄子黄萎病、番茄枯萎病、马铃薯枯萎病、花生立枯病、瓜类立枯病、茄科蔬菜立枯病、豆科蔬菜立枯病、十字花科蔬菜立枯病、瓜类猝倒病、茄科蔬菜猝倒病、十字花科蔬菜猝倒病或西瓜蔓枯病。
上述腐烂类真菌病害可以是苹果树腐烂病、花生根腐病、黄瓜根腐病、辣椒根腐病、辣椒茎基腐病、茄子茎基腐病、花生茎腐病、花生白绢病、烟草黑胫病、水稻鞘腐败病、水稻穗腐病、茄子棉疫病、十字花科蔬菜根肿病或菜豆根腐病。
上述粉孢类真菌病害可以是大豆锈病、花生锈病、玉米锈病、梨树锈病、豆科蔬菜锈病、菜豆白粉病、番茄白粉病、瓜类白粉病、稻曲病、甘蔗黑穗病、玉米黑粉病或玉米黑穗病。
但本发明提供的复配组合物的防治范围并不局限于此，本发明在此不做限定。
在本发明提供的一些实施例中，本发明提供的复配组合物可防治水稻白叶枯病、柑橘溃疡病、白菜软腐病、水稻纹枯病、辣椒炭疽病。
本发明的复配组合物可以按普通方法施用，如喷雾茎叶处理，也可土壤处理，比如固体根部撒施或液体灌根，还能拌种、浸种或种子包衣使用。
本发明相对于现有技术具有如下优点和有益效果：
1、本发明的复配组合物具有明显的协同增效作用，甲磺酰菌唑与三唑类杀菌剂在一定的比例范围内共毒系数大于120。经过大田药效试验验证，在有效成分用药量比单剂少的情况下，在防治水稻白叶枯病、水稻纹枯病、柑橘溃疡病、辣椒炭疽病的防治效果比单剂高17％-75％，降低了用药成本。
2、杀菌谱广、适应性强。本发明组合物不管对细菌还是对真菌，都有很好的协同增效作用。大田药效结果表明，不仅对各种细菌性病害高效，还对大部门真菌病害也有很好的效果。甲磺酰菌唑与三唑类杀菌剂，两者作用机理不同，复配后起到互补，便于抵御或延缓抗药性。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明作进一步说明。需要说明的是，本发明实施例仅仅是用于说明本发明，而不是对本发明的限制。本发明所使用的甲磺酰菌唑原药由贵州大学提供，其他使用的原药及制剂均为市购。本申请中如无特别说明，均折百计算。
制剂制备实施例：
为统一起见，以下所列制备实施例，分散剂和乳化剂均采用简称或商品代号。
一、可湿性粉剂的配制
将甲磺酰菌唑、三唑类杀菌剂、分散剂、润湿剂十二烷基硫酸钠、白炭黑、填料混合均匀，经气流粉碎机粉碎后，搅拌30min，得到本发明所述杀菌剂的可湿性粉剂。
含甲磺酰菌唑与苯醚甲环唑的可湿性粉剂
含甲磺酰菌唑与氟环唑的可湿性粉剂
含甲磺酰菌唑与戊唑醇的可湿性粉剂
含甲磺酰菌唑与己唑醇的可湿性粉剂
含甲磺酰菌唑与四氟醚唑的可湿性粉剂
含甲磺酰菌唑与烯唑醇的可湿性粉剂
含甲磺酰菌唑与腈苯唑的可湿性粉剂
含甲磺酰菌唑与氟硅唑的可湿性粉剂
含甲磺酰菌唑与腈菌唑的可湿性粉剂
含甲磺酰菌唑与戊菌唑的可湿性粉剂
含甲磺酰菌唑与丙环唑的可湿性粉剂
含甲磺酰菌唑与三唑醇的可湿性粉剂
含甲磺酰菌唑与联苯三唑醇的可湿性粉剂
含甲磺酰菌唑与三唑酮的可湿性粉剂
含甲磺酰菌唑与环丙唑醇的可湿性粉剂
含甲磺酰菌唑与叶菌唑的可湿性粉剂
含甲磺酰菌唑与氟喹唑的可湿性粉剂
含甲磺酰菌唑与糠菌唑的可湿性粉剂
含甲磺酰菌唑与灭菌唑的可湿性粉剂
含甲磺酰菌唑与亚胺唑的可湿性粉剂
含甲磺酰菌唑与种菌唑的可湿性粉剂
含甲磺酰菌唑与硅氟唑的可湿性粉剂
二、水分散粒剂的配制
将甲磺酰菌唑、三唑类杀菌剂、分散剂、润湿剂、白炭黑、填料混合均匀，经气流粉碎机粉碎后，搅拌30min，用水捏合，后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、得到本发明所述杀菌剂的水分散粒剂。
含甲磺酰菌唑与硅氟唑的水分散粒剂
含甲磺酰菌唑与苯醚甲环唑的水分散粒剂
含甲磺酰菌唑与氟环唑的水分散粒剂
含甲磺酰菌唑与戊唑醇的水分散粒剂
含甲磺酰菌唑与己唑醇的水分散粒剂
含甲磺酰菌唑与四氟醚唑的水分散粒剂
含甲磺酰菌唑与烯唑醇的水分散粒剂
含甲磺酰菌唑与氟硅唑的水分散粒剂
含甲磺酰菌唑与腈菌唑的水分散粒剂
含甲磺酰菌唑与戊菌唑的水分散粒剂
含甲磺酰菌唑与丙环唑的水分散粒剂
含甲磺酰菌唑与三唑醇的水分散粒剂
含甲磺酰菌唑与联苯三唑醇的水分散粒剂
含甲磺酰菌唑与三唑酮的水分散粒剂
含甲磺酰菌唑与环丙唑醇的水分散粒剂
含甲磺酰菌唑与叶菌唑的水分散粒剂
含甲磺酰菌唑与氟喹唑的水分散粒剂
含甲磺酰菌唑与糠菌唑的水分散粒剂
含甲磺酰菌唑与腈苯唑的水分散粒剂
含甲磺酰菌唑与灭菌唑的水分散粒剂
含甲磺酰菌唑与亚胺唑的水分散粒剂
含甲磺酰菌唑与种菌唑的水分散粒剂
三、颗粒剂
将甲磺酰菌唑、三唑类杀菌剂、分散剂、崩解剂、粘结剂、填料混合均匀，粉碎，加水润湿后充分搅拌均匀，再用螺杆挤压造粒机造粒，干燥后过筛，即得本发明所述杀菌剂的颗粒剂。
四、微乳剂
甲磺酰菌唑和三唑类杀菌剂加入有机溶剂中，搅拌均匀后得到透明的混合液；向上述混合液中加入表面活性剂，搅拌至表面活性剂完全溶解；在50r/min的搅拌速度下，将水加入到上述溶解有表面活性剂的混合液中，在室温条件下，搅拌30min，再加入防冻剂，搅拌均匀，得到本发明所述杀菌剂的的微乳剂。
五、悬浮剂的配制
将表面活性剂、防冻剂、增稠剂、水混合，经高速剪切混合均匀，依次加入甲磺酰菌唑、三唑类杀菌剂，在磨球机中磨球2～3小时，制得本发明所述杀菌剂的悬浮剂。
六、乳油的配制
将甲磺酰菌唑和三唑类杀菌剂加入液体载体和表面活性剂中，搅拌均匀后得到透明的混合液，即制得本发明所述杀菌剂的乳油
七、水乳剂的配制
将甲磺酰菌唑和三唑类杀菌剂、表面活性剂、液体载体混合，溶解成均匀的油相；将部分水、防冻剂混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水补足，剪切约半小时，形成水乳剂。即制得本发明所述杀菌剂的水乳剂。
生物活性实施例
为了明确甲磺酰菌唑和三唑类杀菌剂单用和混用时对几种细菌性病害及真菌性病害的防治效果，我们进行了室内毒力测定和田间药效试验。
室内毒力测定：
以下室内生测试验采用孙云沛法计算共毒系数(CTC)来评价混用效果。
毒力指数TI(B)＝(标准剂A的EC50÷B剂的EC50)×100
实际毒力指数ATI(AB)＝(A的EC50÷AB的EC50)×100
理论毒力指数TTI(AB)＝TI(A)×A在混剂中的百分数+TI(B)×B在混剂中的百分数
实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC50÷供试药剂EC50)×100
理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量
共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)÷混剂理论毒力指数(TTI)]×100
评价标准为：共毒系数≥120表现为增效作用；共毒系数≤80表现为拮抗作用；80<共毒系数<120表现为相加作用。
室内毒力测定实施例一：
以下是甲磺酰菌唑分别与苯醚甲环唑、氟环唑、戊唑醇、己唑醇、四氟醚唑、烯唑醇、腈苯唑、氟硅唑复配对水稻白叶枯病的室内毒力测定试验。
菌液制备：将试管中培养好的菌种靠近酒精灯处拔出试管棉塞，倒入10ml无菌水，用灭菌接种针把斜面上病菌轻轻刮动，使孢子悬浮，再将该孢子悬浮液倒入事先装有数粒玻璃球的灭菌三角瓶内，摇动5min后用灭菌纱布过滤菌液，置另一灭菌三角瓶内，即制成所需菌液。
实验方法：将牛肉膏蛋白胨琼脂培养基熔化，待冷却至45℃～50℃时，在无菌条件下连同0.2ml细菌悬浮液一起迅速倒入灭菌培养皿中，每皿15ml培养基，摇匀后冷却凝固。用灭菌后的打孔器(孔径4mm)打孔，将1ml药液滴于圆孔中，置于28℃恒温箱中培养2d后，用游标卡尺按十字交叉法测量抑菌圈的2个直径，取平均值，计算抑制率，求出毒力曲线和EC50，并按孙云沛法计算共毒系数。结果见表1～表8。
表1甲磺酰菌唑与苯醚甲环唑复配防治水稻白叶枯病的室内毒力测定结果
成分 EC50(μg/ml) ATI TTI CTC
甲磺酰菌唑(A) 10.34 100.00 / /
苯醚甲环唑(B) 89.41 11.56 / /
A:B＝100:1 8.57 120.65 99.12 121.72
A:B＝75:1 8.06 128.29 98.84 129.80
A:B＝45:1 7.33 141.06 98.08 143.83
A:B＝30:1 6.95 148.78 97.15 153.15
A:B＝20:1 6.65 155.49 95.79 162.32
A:B＝10:1 6.26 165.18 91.96 179.62
A:B＝3:1 6.73 153.64 77.89 197.25
A:B＝1:1 8.25 125.33 55.78 224.68
A:B＝1:3 17.51 59.05 33.67 175.37
A:B＝1:5 22.01 46.98 26.30 178.60
A:B＝1:10 32.55 31.77 19.60 162.04
A:B＝1:20 46.17 22.40 15.78 141.96
A:B＝1:35 55.79 18.53 14.02 132.18
A:B＝1:50 64.03 16.15 13.30 121.43
A:B＝1:60 69.35 14.91 13.01 114.56
由表1可见，甲磺酰菌唑与苯醚甲环唑复配，对水稻白叶枯病具有良好的室内毒力活性，除A:B＝1:60外，其它14个配比的CTC值均大于120，表明这两个杀菌剂按重量比为(100～1)：(1～50)范围内具有协同增效作用。从上表也可看出，重量比不同其增效程度也是不同的，当重量比在20～1)：(1～10)之间时，各处理的CTC均大于160，增效尤为显著。
表2甲磺酰菌唑与氟环唑复配防治水稻白叶枯病的室内毒力测定结果
成分 EC50(μg/ml) ATI TTI CTC
甲磺酰菌唑(A) 11.06 100.00 / /
氟环唑(C) 91.71 12.06 / /
A:C＝120：1 10.32 107.17 99.27 107.96
A:C＝100:1 9.25 119.57 99.13 120.62
A:C＝75:1 8.73 126.69 98.84 128.17
A:C＝60:1 8.16 135.54 98.56 137.52
A:C＝45:1 7.99 138.42 98.09 141.12
A:C＝35:1 7.52 147.07 97.56 150.76
A:C＝20:1 7.11 155.56 95.81 162.35
A:C＝9:1 6.71 164.83 91.21 180.72
A:C＝2.5:1 7.56 146.30 74.87 195.39
A:C＝1:1 10.21 108.33 56.03 193.33
A:C＝1:2.5 14.89 74.28 37.19 199.75
A:C＝1:5 22.45 49.27 26.72 184.40
A:C＝1:10 33.83 32.69 20.05 163.02
A:C＝1:20 46.60 23.73 16.25 146.08
A:C＝1:30 56.12 19.71 14.90 132.30
A:C＝1:40 58.21 19.00 14.20 133.76
A:C＝1:50 65.82 16.80 13.78 121.90
A:C＝1:60 70.25 15.74 13.50 116.61
由表2可见，甲磺酰菌唑与氟环唑复配，对水稻白叶枯病具有良好的室内毒力活性，除A:C＝1:60外，其它16个配比的CTC值均大于120，表明这两个杀菌剂按重量比(100～1)：(1～50)范围内复配具有协同增效作用。从上表也可看出，重量比不同其增效程度也是不同的，当重量比在20～1)：(1～10)之间时，各处理的CTC均大于160，增效尤为显著。
表3甲磺酰菌唑与戊唑醇复配防治水稻白叶枯病的室内毒力测定结果
由表3可见，甲磺酰菌唑与戊唑醇复配，对水稻白叶枯病具有良好的室内毒力活性，除A:D＝1:60外，其它15个配比的CTC值均大于120，表明这两个杀菌剂按重量比为(100～1)：(1～50)范围内复配具有协同增效作用。从上表也可看出，重量比不同其增效程度也是不同的，当重量比在20～1)：(1～10)之间时，各处理的CTC均大于160，增效尤为显著。
表4甲磺酰菌唑与己唑醇复配防治水稻白叶枯病的室内毒力测定结果
成分 EC50(μg/ml) ATI TTI CTC
甲磺酰菌唑(A) 10.22 100.00 / /
己唑醇(E) 125.32 8.16 / /
A:E＝100:1 8.41 121.52 99.09 122.64
A:E＝75:1 7.84 130.36 98.79 131.95
A:E＝60：1 7.57 135.01 98.49 137.07
A:E＝45:1 7.24 141.16 98.00 144.04
A:E＝36:1 7.46 137.00 97.52 140.48
A:E＝18:1 6.57 155.56 95.17 163.46
A:E＝9:1 6.14 166.45 90.82 183.28
A:E＝5:1 6.34 161.20 84.69 190.33
A:E＝1:1 9.68 105.58 54.08 195.24
A:E＝1:2 14.05 72.74 38.77 187.62
A:E＝1:5 24.57 41.60 23.46 177.28
A:E＝1:10 38.05 26.86 16.50 162.74
A:E＝1:20 58.66 17.42 12.53 139.06
A:E＝1:30 64.16 15.93 11.12 143.27
A:E＝1:40 75.36 13.56 10.40 130.46
A:E＝1:50 84.03 12.16 9.96 122.16
A:E＝1:60 94.23 10.85 9.66 112.27
由表4可见，甲磺酰菌唑与己唑醇复配，对水稻白叶枯病具有良好的室内毒力活性，除A:E＝1:60外，其它16个配比的CTC值均大于120，表明这两个杀菌剂按重量比(100～1)：(1～50)范围内复配具有协同增效作用。从上表也可看出，重量比不同其增效程度也是不同的，当重量比在20～1)：(1～10)之间时，各处理的CTC均大于160，增效尤为显著。
表5甲磺酰菌唑与四氟醚唑复配防治水稻白叶枯病的室内毒力测定结果
成分 EC50(μg/ml) ATI TTI CTC
甲磺酰菌唑(A) 10.77 100.00 / /
四氟醚唑(F) 134.16 8.03 / /
A:F＝100:1 8.77 122.81 99.09 123.93
A:F＝75:1 8.16 131.99 98.79 133.60
A:F＝60:1 7.16 150.42 98.49 152.72
A:F＝45:1 7.52 143.22 98.00 146.14
A:F＝20:1 6.86 157.00 95.62 164.19
A:F＝9:1 6.77 159.08 90.80 175.20
A:F＝3:1 7.53 143.03 77.01 185.73
A:F＝1:1 12.25 87.92 54.01 162.77
A:F＝1:2 18.59 57.93 34.31 168.88
A:F＝1:5 26.21 41.09 23.36 175.93
A:F＝1:10 40.63 26.51 16.39 161.74
A:F＝1:20 62.54 17.22 12.41 138.80
A:F＝1:35 80.11 13.44 10.58 127.04
A:F＝1:50 88.89 12.12 9.83 123.24
A:F＝1:60 98.60 10.92 9.54 114.55
由表5可见，甲磺酰菌唑与四氟醚唑复配，对水稻白叶枯病具有良好的室内毒力活性，除A:F＝1:60外，其它14个配比的CTC值均大于120，表明这两个杀菌剂按重量比为(100～1)：(1～50)范围内复配具有协同增效作用。从上表也可看出，重量比不同其增效程度也是不同的，当重量比在20～1)：(1～10)之间时，各处理的CTC均大于160，增效尤为显著。
表6甲磺酰菌唑与烯唑醇复配防治水稻白叶枯病的室内毒力测定结果
由表6可见，甲磺酰菌唑与烯唑醇复配，防治水稻白叶枯病具有良好的室内毒力活性，表中A:G的13个配比的CTC值均大于120，表明这两个杀菌剂按重量比为(100～1)：(1～50)范围内复配具有协同增效作用。从上表也可看出，重量比不同其增效程度也是不同的，当重量比在20～1)：(1～10)之间时，各处理的CTC均大于160，增效尤为显著。
表7甲磺酰菌唑与腈苯唑复配防治水稻白叶枯病的室内毒力测定结果
成分 EC50(μg/ml) ATI TTI CTC
甲磺酰菌唑(A) 11.24 100.00 / /
腈苯唑(H) 131.35 8.56 / /
A:H＝100:1 9.08 123.79 99.09 124.92
A:H＝75:1 8.46 132.86 98.80 134.48
A:H＝45:1 7.80 144.10 98.01 147.03
A:H＝20:1 7.20 156.11 95.65 163.22
A:H＝9:1 6.84 164.33 90.86 180.87
A:H＝3:1 7.12 157.87 77.14 204.65
A:H＝1:1 8.74 128.60 54.28 236.93
A:H＝1:2 14.50 77.52 39.04 198.57
A:H＝1:5 26.93 41.74 23.80 175.39
A:H＝1:10 41.40 27.15 16.87 160.93
A:H＝1:20 60.95 18.44 12.91 142.83
A:H＝1:35 78.05 14.40 11.10 129.77
A:H＝1:50 89.75 12.52 10.35 121.00
由表7可见，甲磺酰菌唑与腈苯唑复配，防治水稻白叶枯病具有良好的室内毒力活性，表中A:H的13个配比的CTC值均大于120，表明这两个杀菌剂按重量比为(100～1)：(1～50)范围内复配具有协同增效作用。从上表也可看出，重量比不同其增效程度也是不同的，当重量比在20～1)：(1～10)之间时，各处理的CTC均大于160，增效尤为显著。
表8甲磺酰菌唑与氟硅唑复配防治水稻白叶枯病的室内毒力测定结果
由表8可见，甲磺酰菌唑与氟硅唑复配，防治水稻白叶枯病具有良好的室内毒力活性，除A:I＝1:60外，其它13个配比的CTC值均大于120，表明这两个杀菌剂按重量比为(100～1)：(1～50)范围内复配具有协同增效作用。从上表也可看出，重量比不同其增效程度也是不同的，当重量比在20～1)：(1～10)之间时，各处理的CTC均大于160，增效尤为显著。
室内毒力测定实施例二：
以下是甲磺酰菌唑分别与苯醚甲环唑、氟环唑、腈菌唑、戊菌唑、三唑醇、联苯三唑醇、环丙唑醇复配对柑橘溃疡病的室内毒力测定试验。
试验参考《农药生物测定技术》(陈年春主编，北京农业大学出版社出版)以及《农药室内生物测定试验准则NY/T1156.2-2006》。本试验采用抑菌圈法。在无菌操作台上，将NA培养基倒入NA平板上，晾干后，取0.1ml的柑橘溃疡病菌菌悬液用涂布棒均匀地涂于NA平板上。晾干后，用直径7mm的打孔器在平板中央打孔，接着取100μl药液于小孔中。每个浓度5个重复。以小孔中加入无菌水的处理为空白对照。处理后放在28±0.5℃的恒温箱无菌培养，2d后取出。采用十字交叉法分别测量各处理的抑菌圈直径(以毫米为单位)，并计算抑菌圈直径的平均值、抑制率。用DPS数据处理软件进行统计分析，计算各药剂的EC50，然后按孙云沛法计算共毒系数(CTC)。结果见表9～表15。
表9甲磺酰菌唑与苯醚甲环唑复配防治柑橘溃疡病的室内毒力测定结果
由表9可见，甲磺酰菌唑与苯醚甲环唑复配，防治柑橘溃疡病具有良好的室内毒力活性，除A:B＝1:65外，其它13个配比的CTC值均大于120，表明这两个杀菌剂按重量比为(100～1)：(1～50)范围内复配具有协同增效作用。从上表也可看出，重量比不同其增效程度也是不同的，当重量比在20～1)：(1～10)之间时，各处理的CTC均大于160，增效尤为显著。
表10甲磺酰菌唑与氟环唑复配防治柑橘溃疡病的室内毒力测定结果
成分 EC50(μg/ml) ATI TTI CTC
甲磺酰菌唑(A) 7.32 100.00 / /
氟环唑(C) 66.21 11.06 / /
A:C＝100:1 5.95 123.03 99.12 124.12
A:C＝60:1 5.54 132.13 98.54 134.09
A:C＝45:1 5.11 143.25 98.07 146.07
A:C＝20:1 4.68 156.41 95.76 163.33
A:C＝10:1 4.48 163.39 91.91 177.77
A:C＝4:1 4.45 164.49 82.21 200.09
A:C＝1:1 5.34 137.08 55.53 246.86
A:C＝1:3 10.60 69.06 33.29 207.43
A:C＝1:6 17.17 42.63 23.76 179.41
A:C＝1:10 23.87 30.67 19.14 160.21
A:C＝1:22 34.73 21.08 14.92 141.24
A:C＝1:36 42.67 17.15 13.46 127.45
A:C＝1:50 47.06 15.55 12.80 121.52
A:C＝1:65 51.16 14.31 12.40 115.36
由表10可见，甲磺酰菌唑与氟环唑复配，防治柑橘溃疡病具有良好的室内毒力活性，除A:C＝1:65外，其它13个配比的CTC值均大于120，表明这两个杀菌剂按重量比为(100～1)：(1～50)范围内复配具有协同增效作用。从上表也可看出，重量比不同其增效程度也是不同的，当重量比在20～1)：(1～10)之间时，各处理的CTC均大于160，增效尤为显著。
表11甲磺酰菌唑与腈菌唑复配防治柑橘溃疡病的室内毒力测定结果
由表11可见，甲磺酰菌唑与腈菌唑复配，防治柑橘溃疡病具有良好的室内毒力活性，除A:H＝1:65外，其它13个配比的CTC值均大于120，表明这两个杀菌剂按重量比为(100～1)：(1～50)范围内复配具有协同增效作用。从上表也可看出，重量比不同其增效程度也是不同的，当重量比在20～1)：(1～10)之间时，各处理的CTC均大于160，增效尤为显著。
表12甲磺酰菌唑与戊菌唑复配防治柑橘溃疡病的室内毒力测定结果
成分 EC50(μg/Dl) ATI TTI CTC
甲磺酰菌唑(A) 8.07 100.00 / /
戊菌唑(D) 74.31 10.86 / /
A:D＝100:1 6.59 122.46 99.12 123.55
A:D＝73:1 6.18 130.58 98.80 132.17
A:D＝46:1 5.74 140.59 98.10 143.31
A:D＝20:1 5.20 155.19 95.76 162.07
A:D＝10:1 5.10 158.24 91.90 172.19
A:D＝4:1 5.07 159.17 82.17 193.71
A:D＝1:1 6.19 130.37 55.43 235.20
A:D＝1:3 12.43 64.92 33.14 195.88
A:D＝1:6 19.89 40.57 23.59 171.96
A:D＝1:10 26.00 31.04 18.96 163.67
A:D＝1:22 37.64 21.44 14.74 145.50
A:D＝1:36 45.29 17.82 13.27 134.29
A:D＝1:50 51.05 15.81 12.61 125.38
A:D＝1:65 55.61 14.51 12.21 118.85
由表12可见，甲磺酰菌唑与戊菌唑复配，防治柑橘溃疡病具有良好的室内毒力活性，除A:D＝1:65外，其它13个配比的CTC值均大于120，表明这两个杀菌剂按重量比为(100～1)：(1～50)范围内复配具有协同增效作用。从上表也可看出，重量比不同其增效程度也是不同的，当重量比在20～1)：(1～10)之间时，各处理的CTC均大于160，增效尤为显著。
表13甲磺酰菌唑与三唑醇复配防治柑橘溃疡病的室内毒力测定结果
成分 EC50(μg/ml) ATI TTI CTC
甲磺酰菌唑(A) 8.77 100.00 / /
三唑醇(M) 82.56 10.62 / /
A:M＝100:1 7.21 121.64 99.12 122.72
A:M＝73:1 6.82 128.59 98.79 130.16
A:M＝46:1 6.41 136.82 98.10 139.47
A:M＝20:1 5.61 156.33 95.74 163.28
A:M＝10:1 5.42 161.81 91.87 176.12
A:M＝4:1 5.38 163.01 82.12 198.49
A:M＝1:1 6.87 127.66 55.31 230.80
A:M＝1:3 13.62 64.39 32.97 195.32
A:M＝1:6 21.67 40.47 23.39 173.02
A:M＝1:10 28.93 30.31 18.75 161.70
A:M＝1:22 39.91 21.97 14.51 151.46
A:M＝1:36 48.81 17.97 13.04 137.81
A:M＝1:50 57.77 15.18 12.38 122.67
A:M＝1:65 64.21 13.66 11.98 114.04
由表13可见，甲磺酰菌唑与三唑醇复配，防治柑橘溃疡病具有良好的室内毒力活性，除A:M＝1:65外，其它13个配比的CTC值均大于120，表明这两个杀菌剂按重量比为(100～1)：(1～50)范围内复配具有协同增效作用。从上表也可看出，重量比不同其增效程度也是不同的，当重量比在20～1)：(1～10)之间时，各处理的CTC均大于160，增效尤为显著。
表14甲磺酰菌唑与联苯三唑醇复配防治柑橘溃疡病的室内毒力测定结果
成分 EC50(μg/Nl) ATI TTI CTC
甲磺酰菌唑(A) 8.54 100.00 / /
联苯三唑醇(N) 81.31 10.50 / /
A:N＝100:1 7.10 120.28 99.11 121.36
A:N＝73:1 6.53 130.78 98.79 132.38
A:N＝46:1 5.93 144.01 98.10 146.81
A:N＝20:1 5.54 154.15 95.74 161.01
A:N＝10:1 5.25 162.67 91.86 177.07
A:N＝4:1 5.32 160.53 82.10 195.52
A:N＝1:1 6.44 132.61 55.25 240.01
A:N＝1:3 13.19 64.75 32.88 196.93
A:N＝1:6 21.12 40.44 23.29 173.63
A:N＝1:10 28.17 30.32 18.64 162.65
A:N＝1:22 38.81 22.00 14.39 152.87
A:N＝1:36 47.45 18.00 12.92 139.28
A:N＝1:50 56.14 15.21 12.26 124.10
A:N＝1:65 62.39 13.69 11.86 115.42
由表14可见，甲磺酰菌唑与联苯三唑醇复配，防治柑橘溃疡病具有良好的室内毒力活性，除A:N＝1:65外，其它13个配比的CTC值均大于120，表明这两个杀菌剂按重量比为(100～1)：(1～50)范围内复配具有协同增效作用。从上表也可看出，重量比不同其增效程度也是不同的，当重量比在20～1)：(1～10)之间时，各处理的CTC均大于160，增效尤为显著。
表15甲磺酰菌唑与环丙唑醇复配防治柑橘溃疡病的室内毒力测定结果
成分 EC50(μg/ml) ATI TTI CTC
甲磺酰菌唑(A) 9.25 100.00 / /
环丙唑醇(P) 105.19 8.79 / /
A:P＝100:1 7.54 122.68 99.10 123.80
A:P＝73:1 6.95 133.09 98.77 134.75
A:P＝46:1 6.33 146.13 98.06 149.02
A:P＝20:1 5.93 155.99 95.66 163.07
A:P＝10:1 5.64 164.01 91.71 178.84
A:P＝4:1 5.70 162.28 81.76 198.49
A:P＝1:1 7.69 120.29 54.40 221.13
A:P＝1:3 14.85 62.29 31.60 197.15
A:P＝1:6 24.14 38.32 21.82 175.59
A:P＝1:10 33.51 27.60 17.09 161.57
A:P＝1:22 49.48 18.69 12.76 146.52
A:P＝1:36 60.22 15.36 11.26 136.43
A:P＝1:50 71.01 13.03 10.58 123.10
A:P＝1:65 78.78 11.74 10.18 115.39
由表15可见，甲磺酰菌唑与环丙唑醇复配，防治柑橘溃疡病具有良好的室内毒力活性，除A:P＝1:65外，其它13个配比的CTC值均大于120，表明这两个杀菌剂按重量比为(100～1)：(1～50)范围内复配具有协同增效作用。从上表也可看出重量比不同其增效程度也是不同的，当重量比在20～1)：(1～10)之间时，各处理的CTC均大于160，增效尤为显著。
室内毒力测定实施例三：
以下是甲磺酰菌唑分别与戊唑醇、己唑醇、种菌唑、硅氟唑复配防治白菜软腐病的室内毒力测定试验。
将试管中培养好的菌种靠近酒精灯处拔出试管棉塞，倒入10ml无菌水，用灭菌接种针把斜面上病菌轻轻刮动，使孢子悬浮，再将该孢子悬浮液倒入事先装有数粒玻璃球的灭菌三角瓶内，摇动5min后用灭菌纱布过滤菌液，置另一灭菌三角瓶内，即制成所需菌液。
将牛肉膏蛋白胨琼脂培养基熔化，待冷却至45℃～50℃时，在无菌条件下连同0.2ml细菌悬浮液一起迅速倒入灭菌培养皿中，每皿15ml培养基，摇匀后冷却凝固。用灭菌后的打孔器(孔径4mm)打孔，将1ml药液滴于圆孔中，置于28℃恒温箱中培养2d后，用游标卡尺按十字交叉法测量抑菌圈的2个直径，取平均值，计算抑制率，求出毒力曲线和EC50，并按孙云沛法计算共毒系数。结果见表16～表18。
表16甲磺酰菌唑与戊唑醇复配防治白菜软腐病的室内毒力测定结果
成分 EC50(μg/ml) ATI TTI CTC
甲磺酰菌唑(A) 16.74 100.00 / /
戊唑醇(K) 105.01 15.94 / /
A:K＝100:1 13.69 122.28 99.17 123.31
A:K＝74:1 12.29 136.21 98.88 137.75
A:K＝47:1 11.26 148.67 98.25 151.32
A:K＝20:1 10.59 158.07 96.00 164.66
A:K＝8:1 10.09 165.91 90.66 183.00
A:K＝3:1 10.20 164.12 78.99 207.78
A:K＝1:1 12.88 129.97 57.97 224.20
A:K＝1:3 23.53 71.14 36.96 192.51
A:K＝1:6 34.20 48.95 27.95 175.13
A:K＝1:10 44.26 37.82 23.58 160.38
A:K＝1:21 55.13 30.36 19.76 153.65
A:K＝1:34 66.83 25.05 18.34 136.56
A:K＝1:50 76.60 21.85 17.59 124.24
A:K＝1:55 80.94 20.68 17.44 118.57
由表16可见，甲磺酰菌唑与戊唑醇复配防治白菜软腐病，除A:K＝1:55外，其它13个配比的CTC值均大于120，表明按重量比为(100～1)：(1～50)范围内复配二者具有协同增效作用。从上表也可看出，当重量比在(20～1)：(1～10)之间时，各处理的CTC均大于160，增效非常显著。
表17甲磺酰菌唑与己唑醇复配防治白菜软腐病的室内毒力测定结果
由表17可见，甲磺酰菌唑与己唑醇复配防治白菜软腐病，除A:E＝1:55外，其它13个配比的CTC值均大于120，表明按重量比为(100～1)：(1～50)范围内复配二者具有协同增效作用。从上表也可看出，当重量比在(20～1)：(1～10)之间时，各处理的CTC均大于164，增效非常显著。
表18甲磺酰菌唑分别与种菌唑、硅氟唑复配防治白菜软腐病的室内毒力测定结果
成分 EC50(μg/ml) ATI TTI CTC
甲磺酰菌唑(A) 16.41 100.00 / /
种菌唑(V) 114.68 14.31 / /
硅氟唑(W) 107.67 15.24 / /
A:V＝100:1 13.56 121.02 99.15 122.05
A:V＝70:1 12.43 132.02 98.79 133.63
A:V＝40:1 11.45 143.32 97.91 146.38
A:V＝20:1 10.53 155.84 95.92 162.47
A:V＝9:1 10.07 162.96 91.43 178.23
A:V＝3:1 10.42 157.49 78.58 200.42
A:V＝1:1 12.31 133.31 57.15 233.24
A:V＝1:3 23.37 70.22 35.73 196.51
A:V＝1:10 45.17 36.33 22.10 164.39
A:V＝1:25 62.83 26.12 17.61 148.35
A:V＝1:50 82.53 19.88 15.99 124.35
A:W＝100:1 13.21 124.22 99.16 125.28
A:W＝70:1 12.23 134.18 98.81 135.80
A:W＝40:1 11.12 147.57 97.93 150.69
A:W＝20:1 10.53 155.84 95.96 162.39
A:W＝9:1 9.93 165.26 91.52 180.56
A:W＝3:1 10.39 157.94 78.81 200.41
A:W＝1:1 11.44 143.44 57.62 248.95
A:W＝1:3 22.85 71.82 36.43 197.13
A:W＝1:10 42.32 38.78 22.95 168.99
A:W＝1:25 62.41 26.29 18.50 142.12
A:W＝1:50 76.49 21.45 16.90 126.92
由表18可见，甲磺酰菌唑分别与种菌唑、硅氟唑复配防治白菜软腐病，从表中可以看出，分别按重量比为(100～1)：(1～50)范围内复配的CTC值均大于120，说明该重量比的范围内有增效作用。当重量比在(20～1)：(1～10)之间时，各处理的CTC均大于160，说明增效非常显著。
室内毒力测定实施例四：
以下是甲磺酰菌唑分别与苯醚甲环唑、氟环唑、己唑醇、烯唑醇、丙环唑、氟硅唑、戊菌唑、戊唑醇、氟喹唑、糠菌唑、腈苯唑、灭菌唑复配防治水稻纹枯病的室内毒力测定试验。
试验方法：在无菌操作条件下，用移液管吸取预先熔化的灭菌培养基36ml于无菌锥形瓶中，再加入用0.1％吐温80水溶液稀释的药液4ml，充分摇匀，然后等量倒入4个直径为9cm的培养皿中，制成含药平板，设不含药剂的处理为空白对照。将培养好的病原菌，在无菌条件下用直径5mm的灭菌打孔器打取菌饼，用接种针将菌饼接种于含药平板中央，菌丝面朝下，盖上皿盖，置于26℃恒温箱中保湿培养。当空白对照的菌落直径占到皿径的一半以上时，用卡尺测量菌落直径，每个菌落用十字交叉法垂直测量直径各一次，取平均值，计算菌丝生长抑制率，根据各药剂浓度对数值及对应的菌丝生长抑制率几率值作回归分析，计算各药剂的EC50，并根据孙云沛法计算混剂的共毒系数。结果见表19～表24。
表19甲磺酰菌唑分别与苯醚甲环唑、氟环唑复配防治水稻纹枯病的室内毒力测定结果
由表19可见，甲磺酰菌唑分别与苯醚甲环唑、氟环唑复配，测定其防治水稻纹枯病菌的联合毒力，从表中可以看出，分别按重量比为(100～1)：(1～50)范围内复配CTC值均大于120，说明该重量比范围内有增效作用。当重量比为(20～1)：(1～10)之间时，各处理的CTC均大于160，增效非常显著。
表20甲磺酰菌唑分别与己唑醇、烯唑醇复配对水稻纹枯病的室内毒力测定结果
成分 EC50(μg/ml) ATI TTI CTC
甲磺酰菌唑(A) 35.87 100.00 / /
己唑醇(E) 0.10 35870.00 / /
烯唑醇(G) 0.09 39855.56 / /
A:E＝100:1 6.41 559.59 454.16 123.22
A:E＝70:1 4.28 838.08 603.80 138.80
A:E＝40:1 2.51 1429.08 972.44 146.96
A:E＝20:1 1.21 2964.46 1803.33 164.39
A:E＝9:1 0.54 6642.59 3677.00 180.65
A:E＝3:1 0.20 17935.00 9042.50 198.34
A:E＝1:1 0.09 39855.56 17985.00 221.60
A:E＝1:3 0.07 51242.86 26927.50 190.30
A:E＝1:10 0.06 59783.33 32618.18 183.28
A:E＝1:25 0.07 51242.86 34494.23 148.55
A:E＝1:50 0.08 44837.50 35168.63 127.49
A:G＝100:1 5.67 632.63 493.62 128.16
A:G＝70:1 4.03 890.07 659.94 134.87
A:G＝40:1 2.31 1552.81 1069.65 145.17
A:G＝20:1 1.11 3231.53 1993.12 162.13
A:G＝9:1 0.48 7472.92 4075.56 183.36
A:G＝3:1 0.18 19927.78 10038.89 198.51
A:G＝1:1 0.08 44837.50 19977.78 224.44
A:G＝1:3 0.06 59783.33 29916.67 199.83
A:G＝1:10 0.06 59783.33 36241.41 164.96
A:G＝1:25 0.06 59783.33 38326.50 155.98
A:G＝1:50 0.07 51242.86 39076.03 131.14
由表20可见，甲磺酰菌唑分别与己唑醇、烯唑醇复配，测定其防治水稻纹枯病菌的联合毒力，从表中可以看出，分别按重量比为(100～1)：(1～50)范围内复配的CTC值均大于120，说明该重量比范围内有增效作用。按重量比为(20～1)：(1～10)之间时，CTC均大于160，增效非常显著。
表21甲磺酰菌唑分别与丙环唑、氟硅唑复配防治水稻纹枯病的室内毒力测定结果
成分 EC50(μg/ml) ATI TTI CTC
甲磺酰菌唑(A) 34.72 100.00 / /
丙环唑(L) 0.35 9920.00 / /
氟硅唑(I) 0.83 4183.13 / /
A:L＝100:1 14.01 247.82 197.23 125.65
A:L＝70:1 10.89 318.82 238.31 133.79
A:L＝40:1 6.93 501.01 339.51 147.57
A:L＝20:1 3.79 916.09 567.62 161.39
A:L＝9:1 1.88 1846.81 1082.00 170.68
A:L＝3:1 0.70 4960.00 2555.00 194.13
A:L＝1:1 0.30 11573.33 5010.00 231.00
A:L＝1:3 0.25 13888.00 7465.00 186.04
A:L＝1:10 0.23 15095.65 9027.27 167.22
A:L＝1:25 0.25 13888.00 9542.31 145.54
A:L＝1:50 0.28 12400.00 9727.45 127.47
A:I＝100:1 19.76 175.71 140.43 125.12
A:I＝70:1 16.49 210.55 157.51 133.68
A:I＝40:1 11.80 294.24 199.59 147.42
A:I＝20:1 7.13 486.96 294.43 165.39
A:I＝9:1 3.83 906.53 508.31 178.34
A:I＝3:1 1.56 2225.64 1120.78 198.58
A:I＝1:1 0.67 5182.09 2141.57 241.98
A:I＝1:3 0.57 6091.23 3162.35 192.62
A:I＝1:10 0.54 6429.63 3811.94 168.67
A:I＝1:25 0.59 5884.75 4026.09 146.17
A:I＝1:50 0.67 5182.09 4103.07 126.30
由表21可见，甲磺酰菌唑分别与丙环唑、氟硅唑复配，测定其防治水稻纹枯病菌的联合毒力，从表中可以看出，分别按重量比为(100～1)：(1～50)范围内的CTC值均大于120，说明该重量比范围内有增效作用。当重量比在(20～1)：(1～10)之间时，各处理的CTC均大于160，增效非常显著。
表22甲磺酰菌唑分别与戊菌唑、戊唑醇复配对水稻纹枯病的室内毒力测定结果
由表22可见，甲磺酰菌唑分别与戊菌唑、戊唑醇复配，测定其防治水稻纹枯病菌的联合毒力，从表中可以看出，分别按重量比为(100～1)：(1～50)范围内复配的CTC值均大于120，说明该重量比范围内有增效作用。按重量比为(20～1)：(1～10)之间时，各处理的CTC均大于160，增效非常显著。
表23甲磺酰菌唑分别氟喹唑、糠菌唑复配防治水稻纹枯病的室内毒力测定结果
由表23可见，甲磺酰菌唑分别与氟喹唑、糠菌唑复配防治水稻纹枯病菌的室内毒力测定，从表中可以看出，分别在按重量比为(100～1)：(1～50)范围内复配的CTC值均大于120，说明该配比范围内有增效作用。按重量比(20～1)：(1～10)之间时，各处理的CTC均大于160，增效非常显著。
表24甲磺酰菌唑分别腈苯唑、灭菌唑复配防治水稻纹枯病的室内毒力测定结果
成分 EC50(μg/ml) ATI TTI CTC
甲磺酰菌唑(A) 35.05 100.00 / /
腈苯唑(H) 1.16 3021.55 / /
灭菌唑(T) 1.53 2290.85 / /
A:H＝100:1 21.41 163.71 128.93 126.98
A:H＝70:1 18.07 193.97 141.15 137.42
A:H＝40:1 13.76 254.72 171.26 148.74
A:H＝20:1 8.97 390.75 239.12 163.41
A:H＝9:1 5.16 679.26 392.16 173.21
A:H＝3:1 2.18 1607.80 830.39 193.62
A:H＝1:1 1.04 3370.19 1560.78 215.93
A:H＝1:3 0.82 4274.39 2291.16 186.56
A:H＝1:10 0.78 4493.59 2755.96 163.05
A:H＝1:25 0.86 4075.58 2909.18 140.09
A:H＝1:50 0.96 3651.04 2964.27 123.17
A:T＝100:1 22.81 153.66 121.69 126.27
A:T＝70:1 19.45 180.21 130.86 137.71
A:T＝40:1 15.24 229.99 153.44 149.89
A:T＝20:1 10.58 331.29 204.33 162.14
A:T＝9:1 6.21 564.41 319.08 176.88
A:T＝3:1 2.71 1293.36 647.71 199.68
A:T＝1:1 1.28 2738.28 1195.42 229.06
A:T＝1:3 1.05 3338.10 1743.14 191.50
A:T＝1:10 1.02 3436.27 2091.68 164.28
A:T＝1:25 1.09 3215.60 2206.59 145.73
A:T＝1:50 1.25 2804.00 2247.89 124.74
由表24可见，甲磺酰菌唑分别与腈苯唑、灭菌唑复配防治水稻纹枯病菌的室内毒力测定，从表中可以看出，分别按重量比为(100～1)：(1～50)范围内复配的CTC值均大于120，说明该重量比为范围内有增效作用。当重量比为(20～1)：(1～10)之间时，各处理的CTC均大于160，增效非常显著。
室内毒力测定实施例五：
以下是甲磺酰菌唑分别与亚胺唑、种菌唑、硅氟唑、叶菌唑、四氟醚唑、腈菌唑、三唑醇、联苯三唑醇、三唑酮、环丙唑醇复配防治辣椒炭疽病的室内毒力测定试验。
试验方法：将培养好的病原真菌孢子用去离子水从培养基上洗脱、过滤，制备成每毫升含有1×105～1×107个孢子的孢子悬浮液，备用。制备药剂母液，用0.1％吐温80水溶液稀释成相应的浓度。用移液枪吸取等量(各0.5ml)的药液和孢子悬浮液于小试管中，混合均匀。用微量加样器吸取上述混合液滴到凹玻片上，然后架放于带有浅层水的培养皿中，加盖后于26℃恒温箱中保湿培养。每处理4次重复，并设不含药剂的处理作空白对照。当空白对照孢子萌发率达到90％以上时，调查各处理孢子萌发数，并记录调查总数，计算孢子萌发率及相对抑制率，根据各药剂浓度对数值及对应的孢子萌发相对抑制率的几率值作回归分析，计算各药剂的EC50，并根据孙云沛法计算混剂的共毒系数。结果见表25～表29。
表25甲磺酰菌唑分别与亚胺唑、种菌唑复配防治辣椒炭疽病的室内毒力测定结果
测定结果见表25可知，甲磺酰菌唑分别与亚胺唑、种菌唑复配按重量比为(100～1)：(1～50)范围内复配的CTC值均大于120，说明该按重量比范围内有增效作用。当重量比为(20～1)：(1～10)时，各处理的CTC均大于160，增效尤为显著。
表26甲磺酰菌唑分别与硅氟唑、叶菌唑复配防治辣椒炭疽病的室内毒力测定结果
成分 EC50(μg/ml) ATI TTI CTC
甲磺酰菌唑(A) 27.82 100.00 / /
硅氟唑(W) 2.74 1015.33 / /
叶菌唑(Q) 1.26 2207.94 / /
A:W＝100:1 20.26 137.31 109.06 125.90
A:W＝60:1 16.92 164.42 115.01 142.97
A:W＝30:1 14.67 189.64 129.53 146.41
A:W＝20:1 11.95 232.80 143.59 162.13
A:W＝9:1 8.26 336.80 191.53 175.85
A:W＝3:1 4.41 630.84 328.83 191.84
A:W＝1:1 2.16 1287.96 557.66 230.96
A:W＝1:3 1.87 1487.70 786.50 189.16
A:W＝1:10 1.85 1503.78 932.12 161.33
A:W＝1:25 1.98 1405.05 980.12 143.35
A:W＝1:50 2.21 1258.82 997.38 126.21
A:Q＝100:1 18.26 152.35 120.87 126.05
A:Q＝70:1 15.86 175.41 129.69 135.25
A:Q＝40:1 12.39 224.54 151.41 148.29
A:Q＝20:1 8.62 322.74 200.38 161.06
A:Q＝9:1 5.02 554.18 310.79 178.31
A:Q＝3:1 2.26 1230.97 626.98 196.33
A:Q＝1:1 1.06 2624.53 1153.97 227.44
A:Q＝1:3 0.88 3161.36 1680.95 188.07
A:Q＝1:10 0.85 3272.94 2016.31 162.32
A:Q＝1:25 0.92 3023.91 2126.86 142.18
A:Q＝1:50 1.01 2754.46 2166.60 127.13
测定结果见表26可知，甲磺酰菌唑分别与硅氟唑、叶菌唑复配按重量比为(100～1)：(1～50)范围内复配的CTC值均大于120，说明该按重量比范围内有增效作用。当重量比为(20～1)：(1～10)时，各处理的CTC均大于160，增效尤为显著。
表27甲磺酰菌唑分别与四氟醚唑、腈菌唑复配防治辣椒炭疽病的室内毒力测定结果
测定结果见表27可知，甲磺酰菌唑分别与四氟醚唑、腈菌唑复配按重量比为(100～1)：(1～50)范围内复配的CTC值均大于120，说明该按重量比范围内有增效作用。当重量比为(20～1)：(1～10)时，各处理的CTC均大于160，增效尤为显著。
表28甲磺酰菌唑分别与三唑醇、联苯三唑醇复配防治辣椒炭疽病的室内毒力测定结果
测定结果见表28可知，甲磺酰菌唑分别与三唑醇、联苯三唑醇复配按重量比为(100～1)：(1～50)范围内复配的CTC值均大于120，说明该按重量比范围内有增效作用。当重量比为(20～1)：(1～10)时，各处理的CTC均大于160，增效尤为显著。
表29甲磺酰菌唑分别与三唑酮、环丙唑醇复配防治辣椒炭疽病的室内毒力测定结果
成分 EC50μg/ml) ATI TTI CTC
甲磺酰菌唑(A) 26.49 100.00 / /
三唑酮(O) 1.27 2085.83 / /
环丙唑醇(P) 1.56 1698.08 / /
A:O＝100:1 18.22 145.39 119.66 121.50
A:O＝70:1 15.74 168.30 127.97 131.51
A:O＝40:1 12.08 219.29 148.43 147.73
A:O＝20:1 8.27 320.31 194.56 164.63
A:O＝9:1 4.79 553.03 298.58 185.22
A:O＝3:1 2.26 1172.12 596.46 196.51
A:O＝1:1 1.03 2571.84 1092.91 235.32
A:O＝1:3 0.89 2976.40 1589.37 187.27
A:O＝1:10 0.85 3116.47 1905.30 163.57
A:O＝1:25 0.93 2848.39 2009.45 141.75
A:O＝1:50 1.03 2571.84 2046.89 125.65
A:P＝100:1 18.12 146.19 115.82 126.22
A:P＝70:1 16.24 163.12 122.51 133.15
A:P＝40:1 13.08 202.52 138.98 145.72
A:P＝20:1 9.20 287.93 176.10 163.51
A:P＝9:1 5.72 463.11 259.81 178.25
A:P＝3:1 2.71 977.49 499.52 195.69
A:P＝1:1 1.28 2069.53 899.04 230.19
A:P＝1:3 1.06 2499.06 1298.56 192.45
A:P＝1:10 1.05 2522.86 1552.80 162.47
A:P＝1:25 1.15 2303.48 1636.61 140.75
A:P＝1:50 1.28 2069.53 1666.74 124.17
测定结果见表29可知，甲磺酰菌唑分别与三唑酮、环丙唑醇复配按重量比为(100～1)：(1～50)范围内复配的CTC值均大于120，说明该按重量比范围内有增效作用。当重量比为(20～1)：(1～10)时，各处理的CTC均大于160，增效尤为显著。
大田药效实施例
为了明确甲磺酰菌唑和三唑类杀菌剂单用和混用时防治水稻白叶枯病等病害的防治效果，并明确室内毒力测定的结果(即增效作用)能否在田间得到证实，本发明申请人在国内不同地区进行了大量的田间试验。甲磺酰菌唑在以下复配制剂中简称甲磺，水分散粒剂简称WDG，可湿性粉剂简称WP。
对照药剂：
CK1 30％种菌唑WDG   自制
CK2 30％硅氟唑WDG   自制
CK3 30％叶菌唑WDG   自制
CK4 30％氟喹唑WDG   自制
CK5 20％糠菌唑WDG   自制
CK6 20％甲磺酰菌唑悬浮剂   自制
CK7 10％苯醚甲环唑WDG，登记证：PD20131284，陕西美邦农药有限公司，市购
CK8 30％氟环唑悬浮剂，登记证：PD20131832，陕西美邦农药有限公司，市购
CK9 430克/升戊唑醇悬浮剂，登记证：PD20050216，德国拜耳作物科学公司，市购
CK10 30％己唑醇WDG，登记证：PD20132419，陕西汤普森生物科技有限公司，市购
CK11 4％四氟醚唑水乳剂，登记证：PD20070130，意大利意赛格公司，市购
CK12 12.5％烯唑醇WP，登记证：PD20095297，陕西上格之路生物科学有限公司，市购
CK13 24％腈苯唑悬浮剂，登记证：PD240-98，美国陶氏益农公司，市购
CK14 20％氟硅唑WP，登记证：PD20121687，陕西美邦农药有限公司，市购
CK15 40％腈菌唑WP，登记证：PD20122002，陕西美邦农药有限公司，市购
CK16 20％戊菌唑水乳剂，登记证：LS20120085，海利尔药业集团股份有限公司，市购
CK17 25％丙环唑水乳剂，登记证：PD20140483，陕西标正作物科学有限公司，市购
CK18 15％三唑醇WP，登记证：PD20094575，江苏省盐城利民农化有限公司，市购
CK19 25％联苯三唑醇WP，登记证：PD20081122，江苏剑牌农化股份有限公司，市购
CK20 25％三唑酮WP，登记证：PD20084709，深圳诺普信农化股份有限公司，市购
CK21 100克/升环丙唑醇水剂，登记证：LS20140012，山东潍坊润丰化工股份有限公司，市购
CK22 28％灭菌唑悬浮种衣剂，登记证：PD20130400，巴斯夫欧洲公司，市购
CK23 15％亚胺唑WP，登记证：PD276-99F120010，江门市植保有限公司，市购
田间药效实施例一：防治水稻白叶枯病的田间药效试验
试验方法和计算方法：参照《GB/T17980.19-2000农药田间药效试验准则(一)杀菌剂防治水稻叶部病害》，每小区面积20m2，每处理4次重复，设清水处理为空白对照，于发病初期进行喷雾施药，间隔7天第二次施药。分别于第一次药前、第二次药后7天、第二次药后14天调查结果，分级调查发病情况，计算病情指数、防效。结果见表30。
表30甲磺酰菌唑分别与苯醚甲环唑、氟环唑等复配防治水稻白叶枯病的田间药效试验结果
田间药效试验结果表30表明，甲磺酰菌唑分别与苯醚甲环唑、氟环唑、戊唑醇、己唑醇复配防治水稻白叶枯病时，复配制剂用药量低于单剂用量的情况下，其中第二次用药后7d防治效果高出单剂19％-75％，进一步证明甲磺酰菌唑与上述三唑类杀菌剂复配表现出明显的协同增效作物。且复配制剂在第二次药后14d的防治效果仍能达到82％以上，本发明的复配组合物持效期长。
田间药效实施例三：防治水稻纹枯病的田间药效试验
试验方法和计算方法参照《GB/T17980.20-2000农药田间药效试验准则(一)第20部分：杀菌剂防治水稻纹枯病》，每小区面积20m2，每处理4次重复，设清水处理为空白对照，于发病初期进行喷雾施药，间隔7天第二次施药。分别于第一次药前、第二次药后7天、第二次药后14天调查结果，以株为单位分级调查发病情况，计算病情指数、防效。结果见表31：
表31甲磺酰菌唑分别与苯醚甲环唑、氟环唑等复配防治水稻纹枯病的田间药效试验结果
田间药效试验结果表31表明，甲磺酰菌唑分别与苯醚甲环唑、氟环唑、戊唑醇、己唑醇复配防治水稻纹枯病时，复配制剂用药量低于单剂用量的情况下，其中第二次用药后7d防治效果高出单剂50％-74％，进一步证明甲磺酰菌唑与上述三唑类杀菌剂复配表现出明显的协同增效作物。且复配制剂在第二次药后14d的防治效果仍能达到77％以上，本发明的复配组合物持效期长。
田间药效实施例四：防治柑橘溃疡病的田间药效试验
试验方法和计算方法参照《GB/T17980.103-2004农药田间药效试验准则(二)第103部分：杀菌剂防治柑橘溃疡病》，每小区为成龄果树3株，每处理4次重复，设清水处理为空白对照，于发病初期进行喷雾施药，间隔7天第二次施药。分别于第一次药前、第二次药后7天、第二次药后14天调查结果，以叶片为单位分级调查发病情况，计算病情指数、防效。结果见表38：
表32甲磺酰菌唑分别与四氟醚唑、烯唑醇等复配防治柑橘溃疡病田间药效试验结果
田间药效试验结果表32表明，甲磺酰菌唑分别与四氟醚唑、烯唑醇等复配防治柑橘溃疡病时，复配制剂在用量低于单剂用量的情况下，其中如甲磺酰菌唑与四氟醚唑复配第二次用药后7d防治效果高出单剂25.33％、75.54％。同样甲磺酰菌唑与其它三唑类杀菌剂复配也高出单剂17％-70％，室内毒力测定的结果在田间适用。且复配制剂在第二次药后14d的防治效果仍能达到78％以上，本发明的复配组合物持效期长。
田间药效实施例五：防治辣椒炭疽病的田间药效试验
试验方法和计算方法参照《GB/T17980.33-2000农药田间药效试验准则(一)第33部分：杀菌剂防治辣椒炭疽病》，每小区面积20m2，每处理4次重复，设清水处理为空白对照，于发病初期进行喷雾施药，间隔7天第二次施药。分别于第一次药前、第二次药后7天、第二次药后14天调查结果，以株为单位分级调查发病情况，计算病情指数、防效，结果见表33。
表33甲磺酰菌唑分别与四氟醚唑、烯唑醇等复配防治辣椒炭疽病田间药效试验结果
田间药效试验结果表33表明，甲磺酰菌唑分别与四氟醚唑、烯唑醇等复配防治柑橘溃疡病时，复配制剂在用量低于单剂用量的情况下，其中如甲磺酰菌唑与上述四氟醚唑、烯唑醇等三唑类杀菌剂复配也高出单剂21％-75％，室内毒力测定的结果在田间适用。且复配制剂在第二次药后14d的防治效果仍能达到80％以上，本发明的复配组合物持效期长。

Claims (9)

1.一种含甲磺酰菌唑和三唑类杀菌剂的复配组合物，其特征在于，由甲磺酰菌唑和三唑类杀菌剂组成；其中，甲磺酰菌唑的化学名称为2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑。
2.根据权利要求1所述的含甲磺酰菌唑和三唑类杀菌剂的复配组合物，其特征在于，所述的甲磺酰菌唑和三唑类杀菌剂的重量比为100:1至1:50。
3.根据权利要求1所述的含甲磺酰菌唑和三唑类杀菌剂的复配组合物，其特征在于，所述的甲磺酰菌唑和三唑类杀菌剂的重量比为20:1至1:10。
4.根据权利要求1-3任一所述的含甲磺酰菌唑和三唑类杀菌剂的复配组合物，其特征在于，所述三唑类杀菌剂选自苯醚甲环唑、氟环唑、戊唑醇、己唑醇、四氟醚唑、烯唑醇、腈苯唑、氟硅唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、三唑醇、联苯三唑醇、三唑酮、环丙唑醇、叶菌唑、氟喹唑、糠菌唑、灭菌唑、亚胺唑、种菌唑、硅氟唑中的任意一种。
5.一种含甲磺酰菌唑和三唑类杀菌剂的制剂，其特征在于，包括权利要求1～4中任一项所述的复配组合物和农药上可接受的辅料，然后制备成防治农业病害的杀菌剂。
6.根据权利要求5所述含甲磺酰菌唑和三唑类杀菌剂的制剂，其特征在于，所述复配组合物占所述杀菌剂的重量百分含量为0.1％～90％。
7.根据权利要求5所述含甲磺酰菌唑和三唑类杀菌剂的制剂，其特征在于，所述复配组合物占所述杀菌剂的重量百分含量为1％～80％。
8.根据权利要求5-7任一所述含甲磺酰菌唑和三唑类杀菌剂的制剂，其特征在于，所述杀菌剂的剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、微乳剂、乳油、水乳剂、悬浮剂或颗粒剂。
9.如权利要求1～4任一所述的复配组合物在防治作物细菌性病害、真菌性病害中的应用。
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