CN104478757A

CN104478757A - 一种安全制取纯品n,o-二甲基羟胺盐酸盐的方法

Info

Publication number: CN104478757A
Application number: CN201410794736.0A
Authority: CN
Inventors: 张震; 姜伟
Original assignee: YANTAI AODONG CHEMICAL MATERIAL CO Ltd
Current assignee: YANTAI AODONG CHEMICAL MATERIAL CO Ltd
Priority date: 2014-12-18
Filing date: 2014-12-18
Publication date: 2015-04-01

Abstract

本发明涉及一种安全制取纯品N,O-二甲基羟胺盐酸盐的方法，将N,O-二甲基羟胺盐酸盐粗品溶于水中，加入碱性物质中和，游离出甲氧胺和N,O-二甲基羟胺；再加入丙酮或丁酮，丙酮或丁酮与甲氧胺生成酮肟醚，再加入盐酸，常压升温回流，将产生的不凝不明气体不断排出，检测水溶液中甲氧胺色谱数值较小后，由回流操作转换为蒸出水分操作，蒸干水后的固体再用甲醇溶解，滤出甲醇液进行重结晶，经浓缩、降温析出结晶，离心，烘干得到纯品N,O-二甲基羟胺盐酸盐。本发明利用酮肟醚在酸性加热条件下会分解这一发现，保证受热阶段中没有以游离形态存在的甲氧胺和N,O-二甲基羟胺，始终是以其盐酸盐形式存在，因而确保了生产提纯过程的安全。

Description

一种安全制取纯品N,O-二甲基羟胺盐酸盐的方法

技术领域

本发明涉及化合物提纯，尤其涉及一种安全制取纯品N,O-二甲基羟胺盐酸盐的方法。

背景技术

工业生产N,O-二甲基羟胺盐酸盐，通常是先得到含量≤95％(GC检测，杂质是甲氧胺盐酸盐)的N,O-二甲基羟胺盐酸盐粗品，这种纯度的粗品采用甲醇重结晶的工艺路线得到的成品依旧是含量≤95％(GC)。

在重结晶工艺方案不可行的情况下，常规的提纯方案是先将粗品溶于水中，加入碱性物质中和，蒸馏出甲氧胺和N,O-二甲基羟胺混合物的水溶液，然后采用精馏塔分离的方式截取N,O-二甲基羟胺馏分，再去制造N,O-二甲基羟胺盐酸盐。然而，由于这一过程存在游离态的甲氧胺和N,O-二甲基羟胺，且甲氧胺和N,O-二甲基羟胺的沸点低、闪点低，性质都很活泼，在与空气接触时能发生化学反应，即使是溶解于水中，受热挥发出的气体也极易发生燃烧和爆炸事故，因此实验过程是非常危险的。而甲氧胺和N,O-二甲基羟胺与盐酸配合成盐后，二者的性质就非常稳定。

目前可检索到的文献均认为：丙酮(或丁酮)与甲氧胺的反应物——酮肟醚在酸性条件下(比如盐酸)加热会水解，释放出丙酮(或丁酮)气体，同时生成甲氧胺盐酸盐(韩世栋等，烷氧基胺盐酸盐合成探索《浙江化工》2005年09期)。我们在实验中发现，酮肟醚酸性水解的结果还存在另一种现象：水解产物中也包含一些不凝的不明气体。由此得出的结论是：酮肟醚在酸性条件下加热，不仅是在水解，同时也在分解。

因此，在本发明中，我们将这一发现应用在从含有甲氧胺盐酸盐的N,O-二甲基羟胺盐酸盐粗品中安全地制取纯品N,O-二甲基羟胺盐酸盐。

发明内容

本发明针对上述现有技术存在的不足，提供一种安全地从含有甲氧胺盐酸盐的N,O-二甲基羟胺盐酸盐中制取纯品N,O-二甲基羟胺盐酸盐的方法。

本发明解决上述技术问题的技术方案如下：一种安全制取纯品N,O-二甲基羟胺盐酸盐的方法，步骤如下：

(1)将含有甲氧胺盐酸盐的N,O-二甲基羟胺盐酸盐粗品溶于水中，通过电位滴定方法计算得粗品中甲氧胺盐酸盐和N,O-二甲基羟胺盐酸盐的摩尔数，在0～15℃条件下加入碱性溶液，游离出甲氧胺和N,O-二甲基羟胺；

(2)向步骤(1)的溶液中加入丙酮或丁酮，丙酮或丁酮与甲氧胺生成酮肟醚，再加入30wt％盐酸，常压加热回流，将回流期间产生的不凝气体顺畅排出反应系统，使系统保持常压；

(3)反应过程中，不断取样进行气相色谱检测，检测水溶液中甲氧胺色谱数值GC<2％后，由回流操作转换为蒸出水分操作，蒸干水后得到的固体再用甲醇溶解，滤出甲醇液进行重结晶，经浓缩、降温析出结晶，离心，烘干得到纯品N,O-二甲基羟胺盐酸盐。

其中，步骤(1)中所述的碱性溶液为30wt％NaOH溶液，其用量与N,O-二甲基羟胺盐酸盐粗品总摩尔量的摩尔比为(1～1.1):1。

步骤(2)中所述丙酮或丁酮的用量与N,O-二甲基羟胺盐酸盐粗品中甲氧胺盐酸盐的摩尔量的摩尔比为(0.9～1.1)：1。

步骤(2)中所述盐酸的用量与N,O-二甲基羟胺盐酸盐粗品总摩尔量的摩尔比为(1～1.2):1。

步骤(2)中反应系统保持常压的目的是：能够保证酮肟醚的分解过程持续进行，从而提高甲氧胺盐酸盐的转化率。

本发明制得的N,O-二甲基羟胺盐酸盐气相色谱数值GC≥99％，电位滴定含量≥98％。

本发明的有益效果是：本发明利用酮肟醚在酸性加热条件下会分解这一发现，保证整个反应的受热阶段中没有以游离形态存在的甲氧胺和N,O-二甲基羟胺，始终是以其盐酸盐的形式存在，因而确保了生产提纯过程的安全。此外，反应过程中不断将分解的气体排出反应系统，加快了酮肟醚的分解速度，从而提高了甲氧胺的转化率，得到纯度更高的N,O-二甲基羟胺盐酸盐。

具体实施方式

以下结合实例对本发明的原理和特征进行描述，所举实例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。

实施例1

一种安全制取纯品N,O-二甲基羟胺盐酸盐的方法，步骤如下：

(1)取烘干后的干品N,O-二甲基羟胺盐酸盐粗品106g，溶于500g水中，取样气相色谱检测为甲氧胺5.4％、N,O-二甲基羟胺94.5％；电位滴定方法计算得出质量百分比为甲氧胺盐酸盐占8％、N,O-二甲基羟胺盐酸盐占92％；计算得样品中含有N,O-二甲基羟胺盐酸盐约1.0mol，甲氧胺盐酸盐约0.1mol；冰水浴条件下加入30wt％NaOH溶液146g(1.1mol)，游离出甲氧胺和N,O-二甲基羟胺；

(2)向步骤(1)的溶液中加入5.2g丙酮(0.09mol)，搅拌30min后加入30wt％盐酸154g(1.2mol)，搅拌常压加热回流6h，将回流期间产生的不凝气体顺畅排出反应系统，使系统保持常压；

(3)反应过程中，不断取样进行气相色谱检测，当取样测得甲氧胺0.1％时，由回流操作转换为蒸出水分操作，蒸干水后得到的固体再用甲醇溶解，滤出甲醇液进行重结晶，经浓缩、降温析出结晶，离心，烘干得固体产物。

经检测，制得的固体产物色谱含量99.5％，熔点112.5℃～115.0℃，符合N,O-二甲基羟胺盐酸盐的质量标准。

实施例2

一种安全制取纯品N,O-二甲基羟胺盐酸盐的方法，步骤如下：

(1)取烘干后的干品N,O-二甲基羟胺盐酸盐粗品110g，溶于500g水中，取样气相色谱检测为甲氧胺6.1％、N,O-二甲基羟胺93.7％；电位滴定方法计算得出质量百分比为甲氧胺盐酸盐占10％、N,O-二甲基羟胺盐酸盐占90％；计算得样品中含有N,O-二甲基羟胺盐酸盐约1mol，甲氧胺盐酸盐约0.13mol；冰水浴条件下加入30wt％NaOH溶液160g(1.2mol)，游离出甲氧胺和N,O-二甲基羟胺；

(2)向步骤(1)的溶液中加入10g丁酮(0.14mol)，搅拌30min后加入30wt％盐酸173g(1.35mol)，搅拌常压加热回流6h，将回流期间产生的不凝气体顺畅排出反应系统，使系统保持常压；

(3)反应过程中，不断取样进行气相色谱检测，当取样测得甲氧胺1.2％时，由回流操作转换为蒸出水分操作，蒸干水后得到的固体再用甲醇溶解，滤出甲醇液进行重结晶，经浓缩、降温析出结晶，离心，烘干得固体产物。

经检测，制得的固体产物色谱含量99.1％，熔点112.5℃～115.0℃，符合N,O-二甲基羟胺盐酸盐的质量标准。

以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims

1.一种安全制取纯品N,O-二甲基羟胺盐酸盐的方法，其特征在于步骤如下：

2.根据权利要求1所述的安全制取纯品N,O-二甲基羟胺盐酸盐的方法，其特征在于，步骤(1)中所述的碱性溶液为30wt％NaOH溶液，其用量与N,O-二甲基羟胺盐酸盐粗品总摩尔量的摩尔比为(1～1.1):1。

3.根据权利要求1所述的安全制取纯品N,O-二甲基羟胺盐酸盐的方法，其特征在于，步骤(2)中所述丙酮或丁酮的用量与N,O-二甲基羟胺盐酸盐粗品中甲氧胺盐酸盐的摩尔量的摩尔比为(0.9～1.1)：1。

4.根据权利要求1所述的安全制取纯品N,O-二甲基羟胺盐酸盐的方法，其特征在于，步骤(2)中所述盐酸的用量与N,O-二甲基羟胺盐酸盐粗品总摩尔量的摩尔比为(1～1.2):1。

5.根据权利要求1所述的安全制取纯品N,O-二甲基羟胺盐酸盐的方法，其特征在于，制得的纯品N,O-二甲基羟胺盐酸盐气相色谱数值GC≥99％，电位滴定含量≥98％。