CN104475009A - 一种利用废甲醇催化剂制备脱汞剂的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种利用废甲醇催化剂制备脱汞剂的方法，包括：(1)将所述废甲醇脱汞剂粉碎并与粘结剂混合，将混合物挤条成型，干燥、于350～500℃焙烧1～8小时得脱汞剂前体；(2)将所述脱汞剂前体与含硫废气接触进行硫化处理，干燥即得所述脱汞剂。本发明所述方法通过采用废甲醇催化剂为原料，不仅可节约资源，降低成本，还可保留废甲醇催化剂中的铝，使之在最终产物脱汞剂中发挥粘结及增强吸附性的功能，并且铝的存在还可充当载体的角色，对CuS活性组分起到良好的分散作用，从而有利于脱汞性能的提高，使得本发明所述的脱汞剂具有较高的汞容。

Description

一种利用废甲醇催化剂制备脱汞剂的方法
技术领域
本发明涉及一种脱汞剂的制备方法，具体涉及一种利用废甲醇催化剂制备脱汞剂的方法，属于脱汞技术领域。
技术背景
众所周知，汞是一种有毒物质，因其在生物体内具有累积效应和难以降解的特性，使得汞污染问题受到越来越多的重视。目前，大气中的汞主要来自于燃煤和垃圾焚烧过程中的排放，同时汞在工业上的应用也十分广泛，如在冶金、电子、化工等生产过程中也会有汞蒸气的释放，而汞的存在形态主要有三种，分别为气态单质汞(Hg0)、氧化态汞(Hg2+)以及颗粒态汞(HgP)，其中颗粒态汞(Hgp)可通过微粒控制设备脱除，氧化态汞(Hg2+)可以通过湿式洗涤或SO2控制设备脱除，而气态单质汞(Hg0)因其熔点低、挥发性高且难溶于水，很难被捕获，直接排放则会对环境造成极大危害。因此，如何有效治理Hg0污染已成为当前亟需解决的问题之一。
现有技术已有使用硫化铜作为脱汞剂的报道，如中国专利文献CN103521165A公开了一种铜系脱汞剂的制备方法，包括如下步骤：(1)将碱式碳酸铜溶解于氨水或饱和碳酸氢铵溶液或氨水与饱和碳酸氢铵的混合溶液中，形成浸渍液；(2)将载体浸渍于上述浸渍液中，将饱和浸渍后的载体取出，沥干或在80～150℃下干燥；(3)将上述沥干或干燥后的载体在180～250℃下焙烧，得到脱汞剂前体；(4)将上述脱汞剂前体硫化，得到铜系脱汞剂。上述现有技术制得的脱汞剂虽然具有脱汞精度高的优点，但仍存在的不足在于该脱汞剂的汞容仅为5.5％，并且制备成本高、使用寿命短，如若将该脱汞剂用于实际工况中，则需频繁更换脱汞剂，难以满足实际需求。
甲醇是一种重要的溶剂、化工原料和优质燃料，广泛应用于医药、农药、燃料、合成纤维、合成橡胶、合成塑料和合成树脂等工业领域。近年来，由于甲醇的需求量日趋增多，使得甲醇催化剂的用量也大幅增加，目前工业上使用的甲醇催化剂多是以Cu-Zn-Al系为主体的铜基催化剂，该催化剂在使用过程中很容易与反应环境中的硫、卤素等发生反应而出现催化剂中毒、热老化等问题，从而导致催化剂失活，而失活后的废甲醇催化剂再生困难，无法再利用，这导致大量的废甲醇催化剂堆积，难以处理。但是，废甲醇催化剂中的铜和锌都是非常重要的化工原料，若能较好地处理和利用这些废甲醇催化剂，就可变废为宝，不仅能够充分利用资源，还可获得显著的经济和社会效益。鉴于此，如何对现有技术中的废甲醇催化剂进行加工处理以使其具有良好的脱汞性能，对本领域技术人员来说是一个尚未解决的技术难题。
发明内容
本发明解决的是现有技术中如何利用废甲醇催化剂制得具有良好脱汞性能的脱汞剂的技术问题，本发明通过提供一种利用废工业催化剂制备具有良好脱汞性能且成本低廉的脱汞剂的方法来解决上述技术问题。
本发明解决上述技术问题采用的技术方案为：
一种利用废甲醇催化剂制备脱汞剂的方法，包括如下步骤：
(1)将废甲醇催化剂粉粹，并与粘结剂混合，将混合物挤条成型，干燥、于350～500℃焙烧1～8小时得脱汞剂前体；
(2)将所述脱汞剂前体与含硫废气接触进行硫化处理，干燥即得所述脱汞剂。
步骤(1)中，将粉碎后的废甲醇催化剂过80目筛，收集粒径不小于80目的粉体。
步骤(1)中，所述粘结剂为凹凸棒土、拟薄水铝石、CMC或硅溶胶中的一种或多种。
步骤(1)中，所述混合物中还包括扩孔剂，所述扩孔剂为纤维素粉、田菁粉或碳酸氢铵中的一种或多种。
所述废甲醇催化剂与所述粘结剂、扩孔剂的质量比为100∶(3～10)∶(0.1～10)。
步骤(1)和(2)中，所述干燥的温度为105～120℃，所述干燥的时间为1～10小时。
步骤(2)中，所述含硫废气为含有0.01～5v％硫化氢的天然气、油田伴生气、焦炉气、煤制气或煤焦油加氢尾气中的一种或多种；所述硫化处理的温度为10～50℃，压力为0.1～5MPa。
步骤(2)中，对硫化处理后的所述脱汞剂前体进行检测，若硫化不饱和，则将硫化处理后的所述脱汞剂前体置于含硫溶液中浸渍1～3小时，沥干，于100～120℃下干燥，即得所述脱汞剂。
所述含硫溶液为4～20wt％的硫化铵水溶液、10～15wt％的硫脲水溶液或10～20wt％的硫代乙酰胺水溶液中的一种或多种。
根据所述的利用废甲醇催化剂制备脱汞剂的方法制得的脱汞剂。
本发明所述的利用废甲醇催化剂制备脱汞剂的方法，步骤(1)将废甲醇催化剂粉粹，并与粘结剂、扩孔剂混合，将混合物挤条成型，干燥、于350～500℃焙烧1～8小时。本发明中的废甲醇催化剂为甲醇合成催化剂经过甲醇合成催化反应后得到的废剂，其中，所述甲醇合成催化剂各组分的含量为CuO 50％～65％、ZnO 15％～25％、Al2O3 10％～35％；本发明对废甲醇催化剂进行上述处理的原因在于，废甲醇催化剂中含有较多的Cu、ZnO、Al2O3及少量的CuO、CuS、Cu2S、ZnS、Fe3+等物质，将废甲醇催化剂在350～500℃下进行焙烧，可使其中的Cu、CuS和Cu2S均转化为CuO，从而最大程度地提高由步骤(1)制得的脱汞剂前体中的CuO含量；此外，本发明步骤(1)将混合物挤条成型是通过向所述混合物中加入适量的水而实现的。然后，本发明再通过步骤(2)采用含硫废气对所述脱汞剂前体进行硫化处理，使得所述脱汞剂前体中的CuO转变成脱汞能力很强的CuS，这时还需要采用X射线衍射仪对硫化处理后的所述脱汞剂前体进行检测，如若得到的XRD图谱中显示所述脱汞剂前体中尚存有CuO，即表示所述脱汞剂前体的硫化不饱和，则将硫化处理后的所述脱汞剂前体置于含硫溶液中浸渍1～3小时，以使硫化不完全的脱汞剂前体进一步负载上含硫物质，且该含硫物质能吸附气态单质汞，从而确保本发明制得的脱汞剂具有良好的脱汞性能。
与现有技术中的脱汞剂制备方法相比，本发明所述的利用废甲醇催化剂制备脱汞剂的方法具有如下优点：
(1)本发明所述的利用废甲醇催化剂制备脱汞剂的方法，通过采用废甲醇催化剂为原料来制备脱汞剂，不仅能节能减排、废物利用、降低成本，还可保留废甲醇催化剂中的铝，一方面由于废甲醇催化剂中的铝是直接存在于催化剂的骨架结构中，与现有技术中其它利用铝源制备所得的脱汞剂相比，本发明所述的脱汞剂具有更好的空间立体结构、孔容、孔体积等物理化学性能，另一方面，废甲醇催化剂中的铝在最终产物脱汞剂中还发挥了粘结性、增强了吸附性，并且铝的存在还可充当载体的角色，由于废甲醇催化剂中的CuO已经在废催化剂中得到了较好的分散，这也使得直接利用废甲醇催化剂制备所得的脱汞剂中CuS活性组分的分散性较之现有技术中的其他制备方法更加的优异，从而有利于脱汞性能的提高，使得本发明所述的脱汞剂具有较高的汞容。
(2)本发明所述的利用废甲醇催化剂制备脱汞剂的方法，通过将所述脱汞剂前体与含硫废气接触进行硫化处理，不仅可使脱汞剂前体中的CuO转变成脱汞能力很强的CuS，还进一步脱除了含硫废气中的硫杂质，实现了对于现有技术中各种含硫废气的直接利用、无害化处理，对于合理利用资源、降低生产成本具有重要的作用；此外，本发明的脱汞剂前体通过与含硫废气接触，由于该废气中除含硫化合物之外的其它组分并不与脱汞剂前体中的CuO反应，从而使得这些不与CuO反应的其它组分起到了疏通脱汞剂前体中的孔道结构的作用，这可使位于脱汞剂前体内部的CuO也能与含硫废气接触进而转变为CuS，如此便提高了脱汞剂前体中CuO的转化率，与此同时，本发明通过对硫化处理后的所述脱汞剂前体进行检测，如若硫化不饱和，即所述脱汞剂前体中尚存有CuO，则可将硫化处理后的所述脱汞剂前体置于含硫溶液中浸渍1～3小时，以使硫化不完全的脱汞剂前体进一步负载上含硫物质，且该含硫物质能吸附气态单质汞，从而更加确保本发明制得的脱汞剂中可吸附气态单质汞的含硫物质的绝对含量高，进而使得本发明的脱汞剂具有良好的脱汞性能。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明提供的利用废甲醇催化剂制备脱汞剂的方法进行详细说明。其中1重量份为1Kg。
实施例1
本实施例所述利用废甲醇催化剂制备脱汞剂的方法，包括如下步骤：
(1)将100重量份的废甲醇催化剂粉粹，并与10重量份的凹凸棒土混合，将混合物挤条成型，105℃干燥10小时、再在500℃焙烧1小时得脱汞剂前体；
(2)将所述脱汞剂前体与含有0.01v％H2S的天然气接触，在10℃、5MPa的条件下进行硫化处理2小时，而后再在120℃下干燥1小时干燥即得所述脱汞剂。
实施例2
本实施例所述利用废甲醇催化剂制备脱汞剂的方法，包括如下步骤：
(1)将100重量份的废甲醇催化剂粉粹，过80目筛，收集粒径不小于80目的粉体，并与2.5wt％的CMC水溶液120重量份、10重量份的田菁粉混合，将混合物挤条成型，120℃干燥5.5小时、再在350℃焙烧4.5小时得脱汞剂前体；
(2)将所述脱汞剂前体与含有5v％H2S的焦炉气接触，在20℃、0.1MPa的条件下进行硫化处理3小时，而后对硫化处理后的所述脱汞剂前体进行检测，发现其硫化饱和，则将硫化处理后的所述脱汞剂前体于105℃下干燥5.5小时，即得所述脱汞剂。
实施例3
本实施例所述利用废甲醇催化剂制备脱汞剂的方法，包括如下步骤：
(1)将100重量份的废甲醇催化剂粉粹，过80目筛，收集粒径不小于80目的粉体，并与6.5重量份的硅溶胶、0.1重量份的纤维素粉混合，将混合物挤条成型，110℃干燥1小时、再在425℃焙烧8小时得脱汞剂前体；
(2)将所述脱汞剂前体与含有2.5v％H2S的煤制气接触，在30℃、2.5MPa的条件下进行硫化处理4小时，而后对硫化处理后的所述脱汞剂前体进行检测，发现其硫化不饱和，则将硫化处理后的所述脱汞剂前体置于4wt％硫化铵的水溶液浸渍3小时，沥干，于120℃下干燥1小时，即得所述脱汞剂。
实施例4
本实施例所述利用废甲醇催化剂制备脱汞剂的方法，包括如下步骤：
(1)将100重量份的废甲醇催化剂粉粹，过80目筛，收集粒径不小于80目的粉体，并与5重量份的拟薄水铝石、5重量份的碳酸氢铵混合，将混合物挤条成型，110℃干燥5.5小时、再在450℃焙烧6小时得脱汞剂前体；
(2)将所述脱汞剂前体与含有3v％H2S的油田伴生气接触，在50℃、2.5MPa的条件下进行硫化处理2.5小时，而后对硫化处理后的所述脱汞剂前体进行检测，发现其硫化不饱和，则将硫化处理后的所述脱汞剂前体置于20wt％硫化铵的水溶液浸渍2小时，沥干，于100℃下干燥3小时，即得所述脱汞剂。
需要说明的是，除了实施例3、4中所述的硫化铵的水溶液外，本发明中所述的含硫溶液还可以是10～15wt％的硫脲水溶液或10～20wt％的硫代乙酰胺水溶液。
对比例1
本对比例所述利用废甲醇催化剂制备脱汞剂的方法，包括如下步骤：
(1)将100重量份的废甲醇催化剂粉粹，过80目筛，收集粒径不小于80目的粉体，并与5重量份的拟薄水铝石、5重量份的碳酸氢铵混合，将混合物挤条成型，110℃干燥5.5小时、再在450℃焙烧6小时得脱汞剂前体；
(2)将所述脱汞剂前体与含有3v％H2S的油田伴生气接触，于50℃、2.5MPa的条件下进行硫化处理2.5小时，于100℃下干燥3小时，即得所述脱汞剂。
对比例2
本对比例所述利用废甲醇催化剂制备脱汞剂的方法，包括如下步骤：
(1)将100重量份的废甲醇催化剂粉粹，过80目筛，收集粒径不小于80目的粉体，并与5重量份的拟薄水铝石、5重量份的碳酸氢铵混合，将混合物挤条成型，110℃干燥5.5小时、再在450℃焙烧6小时得脱汞剂前体；
(2)将所述脱汞剂前体置于纯H2S的气流中，于50℃、2.5MPa的条件下进行硫化处理2.5小时，而后对硫化处理后的所述脱汞剂前体进行检测，发现其硫化不饱和，则将硫化处理后的所述脱汞剂前体置于20wt％硫化铵的水溶液浸渍2小时，沥干，于100℃下干燥3小时，即得所述脱汞剂。
实验例
采用气相固体床动态评价法对本发明实施例1-4及对比例1-2制备得到的脱汞剂进行脱汞活性测定，具体如下：使用简易汞发生器向载气中配入5～35μg/L的汞，通过固体床反应器，尾气可以采用《GBT 16781.2-1997天然气中汞含量的测定冷原子荧光分光光度法》进行测定，当出口汞浓度连续三次超过10μg/m3时认为穿透；将废脱汞剂取下，混匀后采用《GBT17136-1997土壤质量总汞的测定冷原子吸收分光光度法》测定汞容，结果如表1所示。
表1 本发明实施例1-4及对比例1-2制得的脱汞剂的汞容
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 对比例1 对比例2
汞容(％) 15.3 14.9 16.1 16.8 10.2 11.4
从表1可以看出，与现有技术中的脱汞剂的汞容(5.5％)相比，本发明所述脱汞剂的汞容提高了近2倍，可高达16.8％，这说明本发明所述脱汞剂具有实际的应用价值和广阔的应用前景。与对比例1-2相比，本发明所述脱汞剂的汞容更高，这说明本发明采用含硫废气对脱汞剂前体进行硫化处理，可提高脱汞剂前体中CuO的转化率，从而有利于增大汞容。单独与对比例1相比，本发明通过将硫化处理后的所述脱汞剂前体浸渍在硫化铵水溶液中，可使硫化不完全的脱汞剂前体进一步负载上能吸附气态单质汞的含硫物质，从而更加确保本发明制得的脱汞剂中可吸附气态单质汞的含硫物质的绝对含量高，进而使得本发明的脱汞剂具有良好的脱汞性能。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。

Claims (10)

1.一种利用废甲醇催化剂制备脱汞剂的方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)将废甲醇催化剂粉粹，并与粘结剂混合，将混合物挤条成型，干燥、于350～500℃焙烧1～8小时得脱汞剂前体；
(2)将所述脱汞剂前体与含硫废气接触进行硫化处理，干燥即得所述脱汞剂。
2.根据权利要求1所述的利用废甲醇催化剂制备脱汞剂的方法，其特征在于，步骤(1）中，将粉碎后的废甲醇催化剂过80目筛，收集粒径不小于80目的粉体。
3.根据权利要求1或2所述的利用废甲醇催化剂制备脱汞剂的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述粘结剂为凹凸棒土、拟薄水铝石、CMC或硅溶胶中的一种或多种。
4.根据权利要求1-3任一项所述的利用废甲醇催化剂制备脱汞剂的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述混合物中还包括扩孔剂，所述扩孔剂为纤维素粉、田菁粉或碳酸氢铵中的一种或多种。
5.根据权利要求4所述的利用废甲醇催化剂制备脱汞剂的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述废甲醇催化剂与所述粘结剂、扩孔剂的质量比为100∶(3～10)∶(0.1～10)。
6.根据权利要求1-5任一项所述的利用废甲醇催化剂制备脱汞剂的方法，其特征在于，步骤(1)和(2)中，所述干燥的温度为105～120℃，所述干燥的时间为1～10小时。
7.根据权利要求1-6任一项所述的利用废甲醇催化剂制备脱汞剂的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述含硫废气为含有0.01～5v％硫化氢的天然气、油田伴生气、焦炉气、煤制气或煤焦油加氢尾气中的一种或多种；所述硫化处理的温度为10～50℃，压力为0.1～5MPa。
8.根据权利要求1-7任一项所述的利用废甲醇催化剂制备脱汞剂的方法，其特征在于，步骤(2)中，对硫化处理后的所述脱汞剂前体进行检测，若硫化不饱和，则将硫化处理后的所述脱汞剂前体置于含硫溶液中浸渍1～3小时，沥干，于100～120℃下干燥，即得所述脱汞剂。
9.根据权利要求8所述的利用废甲醇催化剂制备脱汞剂的方法，其特征在于，所述含硫溶液为4～20wt％的硫化铵水溶液、10～15wt％的硫脲水溶液或10～20wt％的硫代乙酰胺水溶液中的一种或多种。
10.根据权利要求1-9任一项所述的利用废甲醇催化剂制备脱汞剂的方法制得的脱汞剂。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105289261A (zh) * 2015-11-20 2016-02-03 中南大学 一种用于含汞烟气中汞洗脱的洗涤液及从含汞烟气中回收汞的方法
CN107149922A (zh) * 2016-03-03 2017-09-12 中国石油大学(北京) 一种双金属硫化物脱汞吸附剂及其制备方法和应用
CN107954464A (zh) * 2017-12-11 2018-04-24 宁夏共宣环保科技有限责任公司 一种从废甲醇催化剂中回收氧化铜的方法
CN110605100A (zh) * 2019-09-16 2019-12-24 中国科学院理化技术研究所 一种可快速富集分离水样中汞离子的材料及其制备方法和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4094777A (en) * 1975-12-18 1978-06-13 Institut Francais Du Petrole Process for removing mercury from a gas or a liquid by absorption on a copper sulfide containing solid mass
CN101500690A (zh) * 2006-08-17 2009-08-05 约翰森·马瑟公开有限公司 除汞
CN101945700A (zh) * 2008-02-15 2011-01-12 约翰森·马瑟公开有限公司 吸收剂
CN104107631A (zh) * 2014-07-30 2014-10-22 沈阳三聚凯特催化剂有限公司 一种脱硫脱汞剂及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4094777A (en) * 1975-12-18 1978-06-13 Institut Francais Du Petrole Process for removing mercury from a gas or a liquid by absorption on a copper sulfide containing solid mass
CN101500690A (zh) * 2006-08-17 2009-08-05 约翰森·马瑟公开有限公司 除汞
CN101945700A (zh) * 2008-02-15 2011-01-12 约翰森·马瑟公开有限公司 吸收剂
CN104107631A (zh) * 2014-07-30 2014-10-22 沈阳三聚凯特催化剂有限公司 一种脱硫脱汞剂及其制备方法

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105289261A (zh) * 2015-11-20 2016-02-03 中南大学 一种用于含汞烟气中汞洗脱的洗涤液及从含汞烟气中回收汞的方法
CN107149922A (zh) * 2016-03-03 2017-09-12 中国石油大学(北京) 一种双金属硫化物脱汞吸附剂及其制备方法和应用
CN107149922B (zh) * 2016-03-03 2019-09-17 中国石油大学(北京) 一种双金属硫化物脱汞吸附剂及其制备方法和应用
CN107954464A (zh) * 2017-12-11 2018-04-24 宁夏共宣环保科技有限责任公司 一种从废甲醇催化剂中回收氧化铜的方法
CN110605100A (zh) * 2019-09-16 2019-12-24 中国科学院理化技术研究所 一种可快速富集分离水样中汞离子的材料及其制备方法和应用
CN110605100B (zh) * 2019-09-16 2022-09-06 中国科学院理化技术研究所 一种可快速富集分离水样中汞离子的材料及其制备方法和应用

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