CN104472526A - 一种水处理十二烷基胍醋酸盐杀菌剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本申请公开了一种水处理十二烷基胍醋酸盐杀菌剂及其制备方法，按照重量份数配比称取O-甲基异脲硫酸盐、氢氧化钠、醋酸钠、甲醇、十二胺、乙醇、阻聚剂、醋酸、无水乙醇、硫酸二甲酯、分散剂、尿素、冰醋酸、氨基三亚甲基膦酸和六偏磷酸钠，混合均匀后即可；纯度96-100%；对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、白色链珠菌、淋球菌、青霉菌、曲霉菌、腐生菌和沙门氏菌，杀菌率98-100%；50-60℃放置一个月，杀菌率97-99%，40-50℃放置半年，杀菌率96-98%，室温下放置1-2年，杀菌率94-98%。

Description

一种水处理十二烷基胍醋酸盐杀菌剂及其制备方法

技术领域

本申请属于环保试剂工艺领域，尤其涉及一种成本低、杀菌效果显著的水处理十二烷基胍醋酸盐杀菌剂及其制备方法。

背景技术

水处理杀菌剂又称杀菌灭藻剂、污泥剥离剂或抗污泥剂。一类能抑制十二胺中菌藻和微生物的滋长，以防止形成微生物粘泥，对系统造成危害的化学药品。包括氧化性杀菌剂，如氯气、次氯酸钠、漂白粉、臭氧、氯胺等；非氧化性杀菌剂，如氯化十二烷基二甲基苄基铵、溴化十二烷基二甲基苄基铵、二硫氰基甲烷等；重金属化合物，如氧化汞、氯化汞、氟化汞等；粘泥杀菌剂，如松香胺、过氧化氢、又胍聚合物等。其中季铵盐类非氧化性杀菌剂效果最好，往往兼具杀菌、剥离、缓蚀等多种作用，已广泛应用于油田十二胺、工业冷却十二胺等方面。

异噻唑啉酮主要由5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮（CMI）和 2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮（MI）组成。异噻唑啉酮是通过断开细菌和藻类蛋白质的键而起杀生作用的。异噻唑啉酮微生物接触后，能迅速地不可逆地抑制其生长，从而导致微生物细胞的死亡，故对常见细菌、真菌、藻类等具有很强的抑制和杀灭作用。杀生效率高，降解性好，具有不产生残留、操作安全、配伍性好、稳定性强、使用成本低等特点。能与氯及大多数阴、阳离子及非离子表面活性剂相混溶。高剂量时，异噻唑啉酮对生物粘泥剥离有显著效果。异噻唑啉酮是一种广谱、高效、低毒、非氧化性杀生剂。广泛运用于油田、造纸、农药、切削油、皮革、油墨、染料、制革等行业。

二氧化氯是一种强氧化剂,不致癌、无致畸、无突变作用。二氧化氯与氯气相比具有以下优点：不仅能杀死一般微生物，而且具有杀真菌孢子，杀病毒等作用；不与氨、酚和不饱和化合物作用； PH变化对杀菌效果影响甚小，故特别适用于用于化肥厂循环水中作杀生剂；可完全代替氯气和非氧化性杀生剂，因此十分经济。

醋酸十二胍，属非内吸性保护性杀菌剂，可破坏真菌细胞膜通透性，引起细胞内外含物外渗。用于防治蔬菜、果树、观赏植物和树木的多种真菌病害。多果定的项目区位条件主要原料可以在巨化公司采购，具有地域优势。多果定的项目进展情况实验室技术项目可供资料实验室技术软件包。2007年6月18日，美国环保署(EPA)宣布拟修订现行联邦法规，对部分产品内/表多果定(Dodine)、噻节因(Dimethipin)拟定限量措施。

O-甲基异脲硫酸盐，用于合成氟脲嘧啶类抗肿瘤药、咪唑类驱虫药及新型除草剂等。多果定合作方式技术折价入股等项目概述醋酸十二胍，又名多果定，是一种用途广泛的表面活性剂。主要作为低毒杀菌剂，防治果树、蔬菜病害，主要为作用保护，而非无内吸，杀菌机制是破坏细胞的渗透性，导致细胞内含物的外渗和细胞死亡。多果定的防治果树、蔬菜、坚果、观赏植物和成荫树上的多种主要霉菌病害。此外，用于工业水处理剂，洗涤剂，种子处理剂和妇女儿童用品以及食品包装的消毒杀菌处理。中心开发成功以尿素为原料合成多果定的新工艺，具有成本低，质量高等技术优势。多果定的质量指标：外观：白色粉末纯度≥95%。

多果定产品参数：CASNO：2439-10-3,商品名/别名：十二烷基胍醋酸盐有效含量(%)：98%;详细说明：品名：多果定别名：十二烷基胍醋酸盐CAS：2439-10-3外观：白色粉末含量：98%min发布日期：2008-11-08有效期限：90天。

多果定的项目单位概况巨化集团技术中心是国家级技术中心，国家氟材料工程技术研究中心设在本中心，中心设有企业博士后科研工作站、中俄联合实验室。中心由高分子材料与工程研究所、精细化工研究所、药物研究所、环境科学与工程研究所、分析测试中心、对外合作与交流部、工程技术部、市场部、实验工厂等部门组成。中心现有员工192人，其中各类专业技术人员131人。巨化集团技术中心主要为巨化公司开发核心和支柱产业的新产品、新技术，在高分子材料及特种工程塑料、有机化工、精细化工、催化剂等新产品的研究方面，累计拥有科研成果近300余项，其中有32项获省部级科学技术进步奖，4项获省星火技术推广奖，27项获市科学技术进步奖，7项获市星火技术推广奖，有29项科研成果实现生产力转化，技术中心正逐步发展成为巨化发展的主要技术支撑力量。中心拥有占地面积10430平方米、建筑面积12415平方米的实验大楼和中试基地。而随着人性化理念的普及，及新型和谐社会的构成，设计一种纯度高、成本低、杀菌效果显著且适用范围广的水处理十二烷基胍醋酸盐杀菌剂及其制备方法是非常必要的。

发明内容

解决的技术问题：

本申请针对上述技术问题，提供一种水处理十二烷基胍醋酸盐杀菌剂及其制备方法，解决现有水处理杀菌试剂纯度低、杀菌效果差、成本高和适用范围窄等技术问题。

技术方案：

一种水处理十二烷基胍醋酸盐杀菌剂，所述水处理十二烷基胍醋酸盐杀菌剂的原料按重量份数配比如下：O-甲基异脲硫酸盐100份；氢氧化钠60-80份；醋酸钠70-90份；甲醇50-70份；十二胺10-30份；乙醇5-25份；阻聚剂0.5-2.5份；醋酸5-15份；无水乙醇1-20份；硫酸二甲酯为30-50份；分散剂1-20份；尿素为5-25份；冰醋酸1-20份；氨基三亚甲基膦酸30-50份；六偏磷酸钠为1-5份。

作为本发明的一种优选技术方案：所述水处理十二烷基胍醋酸盐杀菌剂的原料按重量份数配比如下：O-甲基异脲硫酸盐100份；氢氧化钠65-75份；醋酸钠75-85份；甲醇55-65份；十二胺15-25份；乙醇10-20份；阻聚剂1-2份；醋酸8-12份；无水乙醇5-15份；硫酸二甲酯为35-45份；分散剂5-15份；尿素为10-20份；冰醋酸5-15份；氨基三亚甲基膦酸35-45份；六偏磷酸钠为2-4份。

作为本发明的一种优选技术方案：所述水处理十二烷基胍醋酸盐杀菌剂的原料按重量份数配比如下：O-甲基异脲硫酸盐100份；氢氧化钠70份；醋酸钠80份；甲醇60份；十二胺20份；乙醇15份；阻聚剂1.5份；醋酸10份；无水乙醇10份；硫酸二甲酯为40份；分散剂10份；尿素为15份；冰醋酸10份；氨基三亚甲基膦酸40份；六偏磷酸钠为3份。

作为本发明的一种优选技术方案：所述阻聚剂采用二异辛基二苯胺或丁基二苯胺。

作为本发明的一种优选技术方案：所述分散剂采用烷基水杨酸钙或硫磷化聚异丁烯钡盐。

作为本发明的一种优选技术方案：所述水处理十二烷基胍醋酸盐杀菌剂的制备方法，包括如下步骤：

第一步：按照重量份数配比称取O-甲基异脲硫酸盐、氢氧化钠、醋酸钠、甲醇、十二胺、乙醇、阻聚剂、醋酸、无水乙醇、硫酸二甲酯、分散剂、尿素、冰醋酸、氨基三亚甲基膦酸和六偏磷酸钠；

第二步：将O-甲基异脲硫酸盐、氢氧化钠、甲醇和醋酸钠放入四口烧瓶中加热至35-40℃，搅拌50-90min；

第三步：加入十二胺、尿素、乙醇和硫酸二甲酯，升温至40-45℃，油浴中加热溶解，反应4-6h；

第四步：加入醋酸蒸馏回收乙醇，残留物用无水乙醇洗涤并抽滤后放入烘箱干燥，即得白色粉末状固体十二烷基胍醋酸盐杀菌剂。

 有益效果：

本发明所述一种水处理十二烷基胍醋酸盐杀菌剂及其制备方法采用以上技术方案与现有技术相比，具有以下技术效果：1、产品外观为白色粉末，纯度96-100%；2、成本低廉，操作简单，也能作为果蔬、种子、食品包装等的消毒处理剂；3、杀菌效果好，对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、白色链珠菌、淋球菌、青霉菌、曲霉菌、腐生菌和沙门氏菌，杀菌率98-100%；4、效果持久，50-60℃放置一个月，杀菌率97-99%，40-50℃放置半年，杀菌率96-98%，室温下放置1-2年，杀菌率94-98%，可以广泛生产并不断代替现有材料。

具体实施方式

实施例1:

按照重量份数配比称取O-甲基异脲硫酸盐100份；氢氧化钠60份；醋酸钠70份；甲醇50份；十二胺10份；乙醇5份；二异辛基二苯胺0.5份；醋酸5份；无水乙醇1份；硫酸二甲酯为30份；烷基水杨酸钙1份；尿素为5份；冰醋酸1份；氨基三亚甲基膦酸30份；六偏磷酸钠为1份。

将O-甲基异脲硫酸盐、氢氧化钠、甲醇和醋酸钠放入四口烧瓶中加热至35℃，搅拌50min，加入十二胺、尿素、乙醇和硫酸二甲酯，升温至40℃，油浴中加热溶解，反应4h。

加入醋酸蒸馏回收乙醇，残留物用无水乙醇洗涤并抽滤后放入烘箱干燥，即得白色粉末状固体十二烷基胍醋酸盐杀菌剂。

纯度96%；对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、白色链珠菌、淋球菌、青霉菌、曲霉菌、腐生菌和沙门氏菌，杀菌率98%； 50℃放置一个月，杀菌率97%，40℃放置半年，杀菌率96%，室温下放置1年，杀菌率94%。

 实施例2:

按照重量份数配比称取O-甲基异脲硫酸盐100份；氢氧化钠80份；醋酸钠90份；甲醇70份；十二胺30份；乙醇25份；二异辛基二苯胺2.5份；醋酸15份；无水乙醇20份；硫酸二甲酯为50份；烷基水杨酸钙20份；尿素为25份；冰醋酸20份；氨基三亚甲基膦酸50份；六偏磷酸钠为5份。

将O-甲基异脲硫酸盐、氢氧化钠、甲醇和醋酸钠放入四口烧瓶中加热至40℃，搅拌90min，加入十二胺、尿素、乙醇和硫酸二甲酯，升温至45℃，油浴中加热溶解，反应6h。

加入醋酸蒸馏回收乙醇，残留物用无水乙醇洗涤并抽滤后放入烘箱干燥，即得白色粉末状固体十二烷基胍醋酸盐杀菌剂。

纯度97%；对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、白色链珠菌、淋球菌、青霉菌、曲霉菌、腐生菌和沙门氏菌，杀菌率98.5%； 55℃放置一个月，杀菌率97.5%，45℃放置半年，杀菌率96.5%，室温下放置1年，杀菌率95%。

 实施例3:

按照重量份数配比称取O-甲基异脲硫酸盐100份；氢氧化钠65份；醋酸钠75份；甲醇55份；十二胺15份；乙醇10份；丁基二苯胺1份；醋酸8份；无水乙醇5份；硫酸二甲酯为35份；烷基水杨酸钙5份；尿素为10份；冰醋酸5份；氨基三亚甲基膦酸35份；六偏磷酸钠为2份。

将O-甲基异脲硫酸盐、氢氧化钠、甲醇和醋酸钠放入四口烧瓶中加热至36℃，搅拌60min，加入十二胺、尿素、乙醇和硫酸二甲酯，升温至42℃，油浴中加热溶解，反应4.6h。

加入醋酸蒸馏回收乙醇，残留物用无水乙醇洗涤并抽滤后放入烘箱干燥，即得白色粉末状固体十二烷基胍醋酸盐杀菌剂。

纯度98%；对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、白色链珠菌、淋球菌、青霉菌、曲霉菌、腐生菌和沙门氏菌，杀菌率99%； 55℃放置一个月，杀菌率98%，45℃放置半年，杀菌率97%，室温下放置1年，杀菌率96%。

 实施例4:

按照重量份数配比称取O-甲基异脲硫酸盐100份；氢氧化钠75份；醋酸钠85份；甲醇65份；十二胺25份；乙醇20份；丁基二苯胺2份；醋酸12份；无水乙醇15份；硫酸二甲酯为45份；硫磷化聚异丁烯钡盐15份；尿素为20份；冰醋酸15份；氨基三亚甲基膦酸45份；六偏磷酸钠为4份。

将O-甲基异脲硫酸盐、氢氧化钠、甲醇和醋酸钠放入四口烧瓶中加热至39℃，搅拌80min，加入十二胺、尿素、乙醇和硫酸二甲酯，升温至44℃，油浴中加热溶解，反应5.5h。

加入醋酸蒸馏回收乙醇，残留物用无水乙醇洗涤并抽滤后放入烘箱干燥，即得白色粉末状固体十二烷基胍醋酸盐杀菌剂。

纯度99%；对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、白色链珠菌、淋球菌、青霉菌、曲霉菌、腐生菌和沙门氏菌，杀菌率99.5%； 55℃放置一个月，杀菌率98.5%，45℃放置半年，杀菌率97.5%，室温下放置2年，杀菌率97%。

 实施例5:

按照重量份数配比称取O-甲基异脲硫酸盐100份；氢氧化钠70份；醋酸钠80份；甲醇60份；十二胺20份；乙醇15份；丁基二苯胺1.5份；醋酸10份；无水乙醇10份；硫酸二甲酯为40份；硫磷化聚异丁烯钡盐10份；尿素为15份；冰醋酸10份；氨基三亚甲基膦酸40份；六偏磷酸钠为3份。

将O-甲基异脲硫酸盐、氢氧化钠、甲醇和醋酸钠放入四口烧瓶中加热至38℃，搅拌70min，加入十二胺、尿素、乙醇和硫酸二甲酯，升温至43℃，油浴中加热溶解，反应4.5h。

加入醋酸蒸馏回收乙醇，残留物用无水乙醇洗涤并抽滤后放入烘箱干燥，即得白色粉末状固体十二烷基胍醋酸盐杀菌剂。

纯度100%；对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、白色链珠菌、淋球菌、青霉菌、曲霉菌、腐生菌和沙门氏菌，杀菌率100%； 60℃放置一个月，杀菌率99%， 50℃放置半年，杀菌率98%，室温下放置2年，杀菌率98%。

 以上实施例中的组合物所有组分均可以商业购买。

上述实施例只是用于对本发明的内容进行阐述，而不是限制，因此在与本发明的权利要求书相当的含义和范围内的任何改变，都应该认为是包括在权利要求书的范围内。

Claims (6)

1.一种水处理十二烷基胍醋酸盐杀菌剂，其特征在于所述水处理十二烷基胍醋酸盐杀菌剂的原料按重量份数配比如下：O-甲基异脲硫酸盐100份；氢氧化钠60-80份；醋酸钠70-90份；甲醇50-70份；十二胺10-30份；乙醇5-25份；阻聚剂0.5-2.5份；醋酸5-15份；无水乙醇1-20份；硫酸二甲酯为30-50份；分散剂1-20份；尿素为5-25份；冰醋酸1-20份；氨基三亚甲基膦酸30-50份；六偏磷酸钠为1-5份。

2.根据权利要求1所述的一种水处理十二烷基胍醋酸盐杀菌剂，其特征在于所述水处理十二烷基胍醋酸盐杀菌剂原料按重量份数配比如下：O-甲基异脲硫酸盐100份；氢氧化钠65-75份；醋酸钠75-85份；甲醇55-65份；十二胺15-25份；乙醇10-20份；阻聚剂1-2份；醋酸8-12份；无水乙醇5-15份；硫酸二甲酯为35-45份；分散剂5-15份；尿素为10-20份；冰醋酸5-15份；氨基三亚甲基膦酸35-45份；六偏磷酸钠为2-4份。

3.根据权利要求1所述的一种水处理十二烷基胍醋酸盐杀菌剂，其特征在于所述水处理十二烷基胍醋酸盐杀菌剂的原料按重量份数配比如下：O-甲基异脲硫酸盐100份；氢氧化钠70份；醋酸钠80份；甲醇60份；十二胺20份；乙醇15份；阻聚剂1.5份；醋酸10份；无水乙醇10份；硫酸二甲酯为40份；分散剂10份；尿素为15份；冰醋酸10份；氨基三亚甲基膦酸40份；六偏磷酸钠为3份。

4.根据权利要求1所述的一种水处理十二烷基胍醋酸盐杀菌剂，其特征在于：所述阻聚剂采用二异辛基二苯胺或丁基二苯胺。

5.根据权利要求1所述的一种水处理十二烷基胍醋酸盐杀菌剂，其特征在于：所述分散剂采用烷基水杨酸钙或硫磷化聚异丁烯钡盐。

6.一种权利要求1所述水处理十二烷基胍醋酸盐杀菌剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

第一步：按照重量份数配比称取O-甲基异脲硫酸盐、氢氧化钠、醋酸钠、甲醇、十二胺、乙醇、阻聚剂、醋酸、无水乙醇、硫酸二甲酯、分散剂、尿素、冰醋酸、氨基三亚甲基膦酸和六偏磷酸钠；

第二步：将O-甲基异脲硫酸盐、氢氧化钠、甲醇和醋酸钠放入四口烧瓶中加热至35-40℃，搅拌50-90min；

第三步：加入十二胺、尿素、乙醇和硫酸二甲酯，升温至40-45℃，油浴中加热溶解，反应4-6h；

第四步：加入醋酸蒸馏回收乙醇，残留物用无水乙醇洗涤并抽滤后放入烘箱干燥，即得白色粉末状固体十二烷基胍醋酸盐杀菌剂。