CN104451236A - 一种纳米ZrB2颗粒增强铝基复合材料的原位制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及复合材料技术领域,具体是一种纳米ZrB2颗粒增强铝基复合材料的原位制备方法。其特征在于:采用低成本、无污染的Na2B4O7作为B元素供体代替KBF4,利用熔体搅拌和超声化学混合作用控制原位合成颗粒尺寸,制备出纳米级的ZrB2颗粒增强铝基复合材料。该制备方法具有工艺简单,成本低廉的特点,且采用Na2B4O7作为B元素供体代替了传统的KBF4,可有效减少氟盐的用量、降低环境污染,提高B元素收得率,本发明有助于推动铝基纳米复合材料的规模化应用。
Description
技术领域
本发明涉及铝基纳米复合材料制备技术领域,具体是一种纳米ZrB2颗粒增强铝基复合材料的原位制备方法。
背景技术
具有纳米尺度的颗粒增强铝基复合材料是相对于传统的微米颗粒增强铝基复合材料更具竞争力的新型复合材料,受到科学和工程领域研究者的广泛关注;当复合材料中的增强颗粒尺寸由微米级减小到纳米级时,单位体积内纳米颗粒的比表面积是微米颗粒的比表面积的数百倍之多,这将极大的提高复合材料内部的界面,大量的活性界面导致纳米颗粒与基体产生强烈的交互作用;这种强烈的交互作用使得纳米颗粒增强金属基复合材料的比强度,比模量,耐磨损性及高温抗蠕变性能等较常规金属材料和传统微米颗粒增强体金属基复合材料有了显著提高,从而达到减重和提高服役安全性的双重目的,是理想的轻质结构材料,在航空、航天、电子、汽车等领域具有广阔的应用前景。
ZrB2 相对于TiC、SiC、A12O3等常见的铝基复合材料增强体,具有高熔点、高硬度和高模量、耐腐蚀、耐磨等优点,使ZrB2 颗粒增强铝基复合材料受到广泛的关注;其中原位颗粒增强铝基复合材料,由于其增强体与基体良好的界面结合和高温稳定性而成为该领域的研究热点;在现有的合成工艺中,混合盐反应法原位制备铝基复合材料可实现与现有材料成型工艺无缝对接,且工艺简单、成本低,所制备的复合材料性能好,而最具工业化应用前景,如申请号为201110306599.8的发明专利报道了通过超声作用,采用Al,K2ZrF6 与KBF4反应成中间合金,将中间合金加入到镁熔体中制备ZrB2镁基复合材料的方法,此方法所制备ZrB2颗粒弥散分布,使第二相Mg17Al12连续的网状分布相变为颗粒状或短块状,从而使复合材料的力学性能大幅度提高,但这该工艺制备的中间合金中ZrB2尺寸为微米级,同时反应粉剂均为氟盐,环境污染严重、人体危害大,且KBF4的分解温度低、易发生反应生成KF+BF3(气体),导致B元素的收得率偏低(实际中KBF4一般要过量20wt.%)。
发明内容
本发明的目在于克服现有技术的不足,提供一种纳米ZrB2颗粒增强铝基复合材料的原位制备方法;采用低成本、无污染的Na2B4O7作为B元素供体代替KBF4,利用熔体搅拌和超声化学混合作用控制原位合成颗粒尺寸,制备出纳米级的颗粒增强铝基复合材料。
本发明的纳米ZrB2颗粒增强铝基复合材料原位制备方法具有以下优点:①采用Na2B4O7作为B元素供体代替传统的KBF4,可有效减少氟盐的用量、降低氟盐带来的环境污染。② 同时Na2B4O7分解温度高,不产生含B的挥发气体,利于B收得率的提高,且Na2B4O7来源广泛,成本低廉,有利于实现规模化生产。③ 在高能超声的作用下,合成的ZrB2颗粒尺寸为纳米级(20~100nm),颗粒分布均匀,从而利于所制备的复合材料力学性能的大幅度提高。
本发明是通过以下技术方案来实现的:
(1)将K2ZrF6 和 Na2B4O7.10H2O 在干燥箱中烘干去除结晶水,然后研磨并按
比例称量待用。
(2)将作为基体金属的纯铝或铝合金进行熔炼。
(3)将无水Na2B4O7 加入到铝熔体中反应并用石墨搅拌器搅拌,保温,扒渣获
得Al-B中间熔体。
(4)将无水K2ZrF6加入步骤(3)所获得的熔体中反应,并施加搅拌和超声促
进熔体的混合,增强颗粒的生成和均匀分散,反应结束后对复合熔体进行静置保温、精炼、除渣、浇铸获得纳米ZrB2颗粒增强铝基复合材料。
步骤(1)所述的K2ZrF6 和 Na2B4O7.10H2O 烘干温度为300℃,时间为2~3h,烘干后按照摩尔比例2:1称取K2ZrF6 和 Na2B4O7;K2ZrF6 和 Na2B4O7的加入量为纯铝或铝合金质量的10~20%。
步骤(2)中所述的熔炼温度为950±5℃,保温时间为10~20min。
步骤(3)中使用石墨钟罩将 Na2B4O7压入上述熔体,使 Na2B4O7与熔体充分接触反应,反应时间为5~10min,搅拌采用带有石墨搅拌头的搅拌器搅拌铝熔体, 搅拌速度为200~1000r/min,搅拌时间为2~5 min,保温温度为850~900℃,保温时间为3~5min。
其中Na2B4O7与Al熔体的反应式为:
Na2B4O7 +6Al=Na2O+2Al2O3+2AlB2;
其中Al2O3 在铝熔体与Na2B4O7熔体界面生成,且与铝的润湿性差,在除渣过程中和Na2O一起被除去,并获得Al-B中间熔体。
步骤(4)中K2ZrF6加入Al-B熔体的反应时间为5~10min,所述的搅拌采用带有石墨搅拌头的搅拌器搅拌铝熔体,其搅拌速度为200~1000r/min,搅拌时间为2~5min;所述的超声为高能超声,功率大小为800W~1200W,超声时间为5~10min,静置保温温度为850~900℃,时间为6~12min,浇注温度为720±10℃。
其中K2ZrF6与Al-B熔体反应式为:
3K2ZrF6+13Al=3Al3Zr+4AlF3+6KF;
AlB2+Al3Zr=ZrB2+4Al。
在机械搅拌和高能超声的共同作用下获得纳米级ZrB2颗粒增强铝基复合材料。
附图说明
图1所示为制备的复合材料的XRD图。
图2所示为所制备出的复合材料的SEM图。
图3所示为所制备材料中增强体颗粒的EDS图。
具体实施方式
下面对本发明的实施例作详细说明:本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施,给出了详细的实施方式和具体的操作过程,但本发明的保护范围不限于下述的实施例。
实例1:
将一定的K2ZrF6 和 Na2B4O7.10H2O在干燥箱300℃中烘干2h,研磨;烘干后的K2ZrF6 和 Na2B4O7按摩尔比2:1比例称取,其总质量占纯铝质量分数10%;将纯铝在电阻炉中加热至950℃,然后保温15min,先用石墨钟罩将 Na2B4O7粉剂压入到纯铝熔体中使铝液与粉末充分接触反应5min,使用石墨搅拌器搅拌3min,搅拌速度为400r/min,于870℃保温4min后,随后用石墨钟罩将K2ZrF6 粉剂压入到上述熔体中后,用搅拌器搅拌铝熔体,其搅拌速度为500r/min,搅拌时间为2min,之后将高能超声探头伸入熔体2cm下,超声功率调至1000W,对熔体进行超声振动5min,于850℃后静置保温6min后,加精炼剂精炼,然后扒渣,随后于720℃浇注在铜模中,冷却后获得复合材料(增强体体积分数为1.5%)。
实例2:
将一定的K2ZrF6 和 Na2B4O7.10H2O 在干燥箱300℃中烘干2h,研磨,烘干后的K2ZrF6 和 Na2B4O7按摩尔比2:1比例称取,其总质量为铝基体质量分数的20%;将6063Al在电阻炉中加热至950℃,然后保温10min。用石墨钟罩将Na2B4O7 粉剂压入铝液,使铝液与粉末充分接触反应5min,随后使用石墨搅拌器对熔体进行搅拌,搅拌时间为2min,搅拌速度为800r/min,于880℃保温5min后扒渣。用石墨钟罩将K2ZrF6 粉末压入到上述熔体反应后,用石墨搅拌器搅拌铝熔体,其搅拌速度为600r/min,搅拌时间为3min,之后将高能超声探头伸入熔体2cm下,超声功率调至800W,对熔体进行超声振动8min,于860℃静置保温8min,加精炼剂精炼,然后扒渣,于720℃浇注到铜模中。从而制备出纳米3vol.%ZrB2/ 6063Al复合材料。
图1所示为制备的复合材料的XRD图,可以发现已经生成了ZrB2颗粒。
图2所示为所制备出的复合材料的SEM图,从图中可以看出颗粒尺寸在100nm以下(平均尺寸为45nm),且分布均匀。
图3所示为所制备材料中增强体颗粒的EDS图,显示由Zr、B两种元素构成,即与图1的XRD分析对应,进一步证明所制备复合材料中生成的增强体颗粒为ZrB2。
Claims (7)
1.一种纳米ZrB2颗粒增强铝基复合材料的原位制备方法,其特征在于:采用低成本、无污染的Na2B4O7作为B元素供体代替KBF4,利用熔体搅拌和超声化学混合作用控制原位合成颗粒尺寸,制备出纳米级的ZrB2颗粒增强铝基复合材料。
2.如权利要求1所述的一种纳米ZrB2颗粒增强铝基复合材料的原位制备方法,其特征在于:所述ZrB2颗粒尺寸在100nm以下,平均尺寸为45nm,且分布均匀。
3.如权利要求1所述的一种纳米ZrB2颗粒增强铝基复合材料的原位制备方法,其特征在于具体步骤如下:
(1)将K2ZrF6 和 Na2B4O7.10H2O 在干燥箱中烘干去除结晶水,然后研磨并按比例称量待用;
(2)将作为基体金属的纯铝或铝合金进行熔炼;
(3)将无水Na2B4O7 加入到铝熔体中反应并用石墨搅拌器搅拌,保温,扒渣获得Al-B中间熔体;
(4)将无水K2ZrF6加入步骤(3)所获得的熔体中反应,并施加搅拌和超声促进熔体的混合,增强颗粒的生成和均匀分散,反应结束后对复合熔体进行静置保温、精炼、除渣、浇铸获得纳米ZrB2颗粒增强铝基复合材料。
4.如权利要求3所述的一种纳米ZrB2颗粒增强铝基复合材料的原位制备方法,其特征在于:步骤(1)所述的K2ZrF6 和 Na2B4O7.10H2O 烘干温度为300℃,时间为2~3h,烘干后按照摩尔比例2:1称取K2ZrF6 和 Na2B4O7;K2ZrF6 和 Na2B4O7的加入量为纯铝或铝合金质量的10~20%。
5.如权利要求3所述的一种纳米ZrB2颗粒增强铝基复合材料的原位制备方法,其特征在于:步骤(2)中所述的熔炼温度为950±5℃,保温时间为10~20min。
6.如权利要求3所述的一种纳米ZrB2颗粒增强铝基复合材料的原位制备方法,其特征在于:步骤(3)中使用石墨钟罩将 Na2B4O7压入上述熔体,使 Na2B4O7与熔体充分接触反应,反应时间为5~10min,搅拌采用带有石墨搅拌头的搅拌器搅拌铝熔体, 搅拌速度为200~1000r/min,搅拌时间为2~5 min,保温温度为850~900℃,保温时间为3~5min。
7.如权利要求3所述的一种纳米ZrB2颗粒增强铝基复合材料的原位制备方法,其特征在于:步骤(4)中K2ZrF6加入Al-B熔体的反应时间为5~10min,所述的搅拌采用带有石墨搅拌头的搅拌器搅拌铝熔体,其搅拌速度为200~1000r/min,搅拌时间为2~5min;所述的超声为高能超声,功率大小为800W~1200W,超声时间为5~10min,静置保温温度为850~900℃,时间为6~12min,浇注温度为720±10℃。
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Application publication date: 20150325 Assignee: YANGZHOU DICASTAL WHEEL MANUFACTURING CO., LTD. Assignor: Jiangsu University Contract record no.: 2017320000054 Denomination of invention: In situ preparation method of nano ZrB2 particle reinforced aluminum matrix composite material Granted publication date: 20161207 License type: Exclusive License Record date: 20170310 |
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