降低醇基燃料二氧化硫排放的添加剂
技术领域
本发明属于醇基燃料替代锅炉燃料技术领域,涉及醇基燃料用添加剂,特别是涉及一种能够降低醇基燃料二氧化硫排放的添加剂。
背景技术
能源利用是造成大气污染的主要原因,我国能源利用结构中,污染严重的煤占总能源消耗的70%左右。各类燃料在锅炉等燃烧装置中燃烧,产生大量的烟尘、硫氧化物、氮氧化物、一氧化碳、碳氢化合物等污染物。火力发电、冶金、化工、建材以及医院、学校等企事业单位和城市居民供热等都配备工业锅炉或生活供暖锅炉,尤其是小型锅炉,数量多、分布广、烧条件差,烟气在低空排放,对局部地区大气污染影响较大。针对因燃煤锅炉产生的环境污染问题,减少小型燃煤锅炉的使用、推广应用新型环保锅炉和清洁燃料,对于改善城市大气环境质量将是十分有利的。
随着我国经济发展和人民生活质量的提高,社会对清洁能源的需求越来越大,醇基液体燃料因其清洁环保,而逐步成为新型替代燃料。
醇基燃料是指以醇类(主要是甲醇或粗醇)为主调制的液体燃料,是一种廉价、环保的清洁能源。由于醇基燃料本身含氧,燃烧时需氧较少,燃料燃烧充分。
醇基燃料可以煤炭、重油、天然气或生物质等为原料生产,原料来源广,生产工艺简单,技术成熟。全国有上千家小化肥厂,多数厂有条件用联醇法生产甲醇,无疑给联醇法生产醇基燃料提供了可靠的原料供应渠道;生产醇基燃料又是煤炭液化技术和生物质生产再生能源技术的重要组成部分,规模生产醇基燃料的成本远低于液化石油气、天然气、人工煤气等其他燃料,具有极强的市场竞争力。中国是个“富煤、缺油、少气”的国家,煤炭资源转化醇基燃料适合中国国情。如果这一燃料得到普及,将在很大程度上弥补我国石油资源的短缺,并可在一定范围内实现清洁燃料的本土化生产和供应,对保障我国能源安全具有极其重要的战略意义。
尽管早在1996年就颁布了国家标准GB16663-1996《醇基液体燃料》、1997年颁布了行业标准NY311-1997《醇基民用燃料》,但只是做了原则性规定。目前市场上醇基燃料名称不一、成分繁杂,以甲醇或粗醇为主掺加许多石化副产物,造成锅炉燃烧醇基燃料后的烟气排放污染物超标。
发明内容
本发明的目的是提供一种降低锅炉用醇基燃料二氧化硫排放的添加剂,将其添加入醇基燃料中,能够明显降低醇基燃料燃烧时产生的二氧化硫。
本发明提供的降低醇基燃料二氧化硫排放的添加剂由下述质量百分比的组分组成:1-己基哌啶-4-醇10~32%、N-己基-N-乙烯基甲酰胺9~30%、顺式-3-己烯醇-2-甲基丁酸酯12~26%、1,5-己二烯-3,4-二醇10~32%、1-甲基六氢-4H-氮杂卓-4-酮12~30%、乙酰乙酸锂15~32%。
将上述质量百分比的各组分混合,常温搅拌均匀,即可得到本发明所述的降低醇基燃料二氧化硫排放的添加剂。
本发明所述降低醇基燃料二氧化硫排放的添加剂在醇基燃料中的添加量为0.4~0.8wt%,具体使用方法是先在甲醇或粗醇中加入所述添加量的添加剂,混合均匀,超声处理后,再加入其他常规具有助燃、提高热值等作用的添加剂,调制制成醇基燃料。
其中,所述的超声处理条件是在常温下,以功率180W的超声波处理20分钟。
添加本发明添加剂后的醇基燃料各项指标符合国家标准GB16663-1996《醇基液体燃料》及行业标准NY311-1997《醇基民用燃料》要求。
选用全国各地不同来源的12种粗醇为原料,使用本发明添加剂调制了48个醇基燃料试样各500升,分别在四台常压热水醇基锅炉上燃烧,按照GB13271-2014《锅炉大气污染物排放标准》对锅炉燃烧排放烟气进行检测。结果显示二氧化硫排放平均降低三分之一左右,其它污染物也低于标准规定的重点地区燃气锅炉特别排放限值。
本发明的添加剂制备工艺简单,不含金属及苯类有害物质成份,无毒、无污染,避免了对环境产生二次污染,添加量适当,为醇基燃料的大规模产业化实施扫清了阻碍,具有广泛的推广价值。
具体实施方式
以下通过具体实施例对本发明的技术方案作进一步的详细说明,但所述实施例不能理解为是对本发明保护范围的限制,本领域技术人员在所述实施例的基础上作出的非本质的改进和调整,仍属于本发明的保护范围。
实施例1
取1-己基哌啶-4-醇11kg、N-己基-N-乙烯基甲酰胺24kg、顺式-3-己烯醇2-甲基丁酸酯19kg、1,5-己二烯-3,4-二醇16kg、1-甲基六氢-4H-氮杂卓-4-酮14kg和乙酰乙酸锂16kg加入到搅拌釜中,常温下搅拌均匀,得到透明、清亮的降低醇基燃料二氧化硫排放的添加剂成品。
在900kg粗醇中加入4kg本实施例添加剂,混合均匀、常温下用美国BRANSON的BMT-180超声仪处理20分钟,再加入其他醇基燃料用常规添加剂96kg,制得醇基燃料。
选取全国各地12种粗醇作为基础原料,调制两组共24个醇基燃料样品。其中第一组为分别使用12种粗醇原料,未添加本发明添加剂的空白对照组;第二组为分别使用12种粗醇原料,并添加了本实施例添加剂的试样组。
其中,使用的12种粗醇分别来自于山西天威化工公司、陕西榆林超华公司、河北承德义利煤化公司、鄂尔多斯诚开煤化公司、山西万利焦化公司、山东淄博义达化工公司、山东济南博和公司、河南焦作胜华公司、辽宁葫芦岛信智化工公司、连云港苏远化工公司、湖北襄阳宏达公司和宁波义利开工贸公司。
每个样品500升,分别在四台醇基锅炉上运行测试,锅炉为两台0.7MW和两台1.5MW常压热水锅炉。测试检测方法参照GB/T16157《固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法》、HJ/T397《固定污染源废气检测技术规范》、HJ/T56《固定污染源排气中二氧化硫的测定碘量法》、HJ/T57《固定污染源排气中二氧化硫的测定定电位电解法》等,排放标准按最新GB13271-2014《锅炉大气污染物排放标准》执行,检测结果如下。
实施例2
取1-己基哌啶-4-醇16kg、N-己基-N-乙烯基甲酰胺15kg、顺式-3-己烯醇2-甲基丁酸酯17.5kg、1,5-己二烯-3,4-二醇15.5kg、1-甲基六氢-4H-氮杂卓-4-酮20kg和乙酰乙酸锂16kg加入到搅拌釜中,常温下搅拌均匀,得到透明、清亮的降低醇基燃料二氧化硫排放的添加剂成品。
在800kg粗醇中加入4kg本实施例添加剂,混合均匀、常温下用美国BRANSON的BMT-180超声仪处理20分钟,再加入其他醇基燃料用常规添加剂196kg,制得醇基燃料。
按照实施例1方法进行试验,检测结果如下。
实施例3
取1-己基哌啶-4-醇21kg、N-己基-N-乙烯基甲酰胺16kg、顺式-3-己烯醇2-甲基丁酸酯15kg、1,5-己二烯-3,4-二醇12kg、1-甲基六氢-4H-氮杂卓-4-酮16kg和乙酰乙酸锂20kg加入到搅拌釜中,常温下搅拌均匀,得到透明、清亮的降低醇基燃料二氧化硫排放的添加剂成品。
在950kg粗醇中加入4kg本实施例添加剂,混合均匀、常温下用美国BRANSON的BMT-180超声仪处理20分钟,再加入其他醇基燃料用常规添加剂46kg,制得醇基燃料。
按照实施例1方法进行试验,检测结果如下。
实施例4
取1-己基哌啶-4-醇30kg、N-己基-N-乙烯基甲酰胺11kg、顺式-3-己烯醇2-甲基丁酸酯15kg、1,5-己二烯-3,4-二醇13kg、1-甲基六氢-4H-氮杂卓-4-酮14kg和乙酰乙酸锂17kg加入到搅拌釜中,常温下搅拌均匀,得到透明、清亮的降低醇基燃料二氧化硫排放的添加剂成品。
在800kg粗醇中加入8kg本实施例添加剂,混合均匀、常温下用美国BRANSON的BMT-180超声仪处理20分钟,再加入其他醇基燃料用常规添加剂192kg,制得醇基燃料。
按照实施例1方法进行试验,检测结果如下。
实施例5
取1-己基哌啶-4-醇22kg、N-己基-N-乙烯基甲酰胺20kg、顺式-3-己烯醇2-甲基丁酸酯14kg、1,5-己二烯-3,4-二醇13kg、1-甲基六氢-4H-氮杂卓-4-酮15kg和乙酰乙酸锂16kg加入到搅拌釜中,常温下搅拌均匀,得到透明、清亮的降低醇基燃料二氧化硫排放的添加剂成品。
在750kg粗醇中加入5kg本实施例添加剂,混合均匀、常温下用美国BRANSON的BMT-180超声仪处理20分钟,再加入其他醇基燃料用常规添加剂245kg,制得醇基燃料。
按照实施例1方法进行试验,检测结果如下。
实施例6
取1-己基哌啶-4-醇17kg、N-己基-N-乙烯基甲酰胺13kg、顺式-3-己烯醇2-甲基丁酸酯19kg、1,5-己二烯-3,4-二醇13kg、1-甲基六氢-4H-氮杂卓-4-酮16kg和乙酰乙酸锂22kg加入到搅拌釜中,常温下搅拌均匀,得到透明、清亮的降低醇基燃料二氧化硫排放的添加剂成品。
在900kg粗醇中加入7kg本实施例添加剂,混合均匀、常温下用美国BRANSON的BMT-180超声仪处理20分钟,再加入其他醇基燃料用常规添加剂93kg,制得醇基燃料。
按照实施例1方法进行试验,检测结果如下。