CN104449840A - 一种加工劣质重油的方法 - Google Patents

一种加工劣质重油的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104449840A
CN104449840A CN201410616821.8A CN201410616821A CN104449840A CN 104449840 A CN104449840 A CN 104449840A CN 201410616821 A CN201410616821 A CN 201410616821A CN 104449840 A CN104449840 A CN 104449840A
Authority
CN
China
Prior art keywords
oil
heavy oil
catalyst
catalytic cracking
processing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201410616821.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104449840B (zh
Inventor
魏强
周亚松
刘亭亭
李瑞峰
韩璐
罗怡
张涛
陶秀娟
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China University of Petroleum Beijing
China National Petroleum Corp
Original Assignee
China University of Petroleum Beijing
China National Petroleum Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China University of Petroleum Beijing, China National Petroleum Corp filed Critical China University of Petroleum Beijing
Priority to CN201410616821.8A priority Critical patent/CN104449840B/zh
Publication of CN104449840A publication Critical patent/CN104449840A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104449840B publication Critical patent/CN104449840B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G69/00—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process
    • C10G69/02—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process plural serial stages only
    • C10G69/04—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process plural serial stages only including at least one step of catalytic cracking in the absence of hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
    • C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
    • C10G45/06—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof
    • C10G45/08—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof in combination with chromium, molybdenum, or tungsten metals, or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
    • C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
    • C10G45/12—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1077—Vacuum residues

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

本发明提供了一种加工劣质重油的方法，该方法包括：将劣质重油进行选择性溶剂脱沥青，得到脱沥青油；将脱沥青油或其他重油原料与氢气混合进行加氢处理，得到加氢重油；将加氢重油作为催化裂化的原料进行催化裂化转化，催化裂化过程中得到液体轻质产品与重油油浆；其中，所述液体轻质产品包括汽油、柴油和/或液化气；将催化裂化得到的重油油浆掺入到选择性溶剂脱沥青的劣质重油原料中。本发明的方法是一种将高杂质含量重油加工为车用汽柴油的组合加工方法，适于加工硫氮含量高、金属含量高、沥青质含量或残炭值高的劣质重馏分油或渣油等高杂质含量重油。本发明的加工技术具有汽柴油及液化气组分收率高、产品质量好、环境污染物排放少等特点。

Description

一种加工劣质重油的方法
技术领域
本发明是关于一种加工劣质重油的方法，具体是关于一种将劣质重油加工成清洁车用汽柴油的方法，该方法基于炼厂现有的生产工艺即可实现。
背景技术
世界原油的重质化趋势不断加剧，轻质馏分油的产率越来越低，炼厂加工劣质、重质原油的比例不断增大。如何将劣质原料加工成为清洁的轻质油品是炼厂迫切需要解决的问题。
劣质重油的特点是胶质、沥青质、金属、硫、氮含量高，粘度也很大。劣质重油的这些特点导致其加工过程难度大、轻质液体产品收率低、质量差。因而，将劣质重油高效转变为清洁的轻质油品是国内外炼油技术发展的核心。
目前，重油轻质化的工艺有延迟焦化、催化裂化和加氢裂化，这些轻质化工艺在原料适应性、液体产品收率和液体产品质量等方面各有优缺点，尤其是加工劣质重油时均表现有很突出的问题。而催化裂化具有比加氢裂化原料适应性强、比延迟焦化液体产品收率高、质量好的优点，因而只要解决了催化裂化对进料要求的限制，就可以发挥催化裂化的核心作用，提升重油轻质化的整体效益。为了改善催化裂化进料的质量，就必须对重油原料进行预处理。
渣油加氢是重油预处理重要工艺之一，形成了传统的渣油加氢-催化裂化组合工艺，其流程图参见图1所示。减压渣油或常压渣油经渣油加氢处理得轻质油品与加氢重油，加氢重油作为催化裂化原料，催化裂化产生气体、轻油(汽柴油)、重循环油与澄清油，催化裂化重循环油(HCO)在催化裂化装置中自身循环。该工艺的不足之处为：(1)现有固定床渣油加氢工艺对进料的要求是残炭值不高于15％、金属含量不高于100μg/g，而常见的劣质原油的渣油的金属和残炭含量远高于固定床加氢处理的进料指标要求，不能直接对其进行加氢处理改质。(2)对于催化裂化装置，由于HCO含有大量难直接裂化的多环芳烃，在催化裂化装置中自身循环虽有助于改善催化裂化进料的雾化及分散效果，提高转化率，但增加了生焦量及再生器负荷，并不能显著提高RFCC装置的经济效益。(3)如果将HCO作为加氢处理的掺炼原料，可以改善加氢原料在催化剂床层中的分散，有助于加氢反应的进行，同时HCO在加氢条件下发生多环芳烃的部分饱和，可裂化性能提高，经催化裂化处理后，可提高轻质油品收率；但HCO作为加氢处理掺炼的核心问题是其中含有的催化裂化催化剂粉末会快速堵塞渣油固定床加氢反应器的催化剂床层，使渣油加氢无法长周期运转，该问题在处理金属含量100μg/g以上、残炭值15％以上的劣质重油时更为突出。
综上所述，为了将劣质重油高效转变为清洁的清洁油品需要解决如下几方面的问题：(1)高金属、高残炭劣质重油不能作为固定床渣油加氢进料的问题；(2)催化裂化油浆自身循环不能改善裂化性能、提高液收的问题；(3)催化裂化油浆循环作为加氢处理进料堵塞催化剂床层的问题。而目前并未见可有效解决这些技术问题的相关工艺的报道。
发明内容
本发明的主要目的在于针对现有重油轻质化技术例如渣油加氢-催化裂化组合工艺中存在的不足，提供一种新的加工劣质重油的方法，对硫氮含量高、金属含量高、沥青质含量或残炭值高的劣质重馏分油或渣油进行选择性溶剂脱沥青、加氢处理、催化裂化，得到一系列高质量催化裂化产品，提高液体组分收率，提高产品质量，减少环境污染物排放。
为达上述目的，本发明提供了一种加工劣质重油的方法，该方法包括：
将劣质重油进行选择性溶剂脱沥青，得到脱沥青油；
将脱沥青油和/或其他重油原料与氢气混合进行加氢处理，得到加氢重油；
将加氢重油作为催化裂化的原料进行催化裂化转化，催化裂化过程中得到液体轻质产品与重油油浆；其中，所述液体轻质产品包括汽油、柴油和/或液化气；
将催化裂化得到的重油油浆掺入到选择性溶剂脱沥青的劣质重油原料中。
本发明的方法中，主要是将催化裂化的循环油浆返回到选择性溶剂脱沥青的原料中，利用溶剂脱沥青的作用去除掉油浆中的催化剂固体粉末，避免直接掺炼到加氢处理原料中，造成对加氢催化剂床层的堵塞；油浆经过进一步的加氢处理后，可裂化性能提高，提高催化裂化液体产品收率和产品质量。本发明的溶剂脱沥青-加氢处理-催化裂化-油浆循环双向组合技术工艺流程可参见图2所示。
根据本发明的具体实施方案，本发明的加工劣质重油的方法，所述重油可以是选自常压渣油、减压渣油、脱沥青油、催化裂化油浆、煤焦油、油砂沥青等中的一种或多种的混合物。
根据本发明的具体实施方案，依据重油原料的性质不同，本发明可采用不同的预处理方法，对性质极差的重油采用选择性溶剂脱沥青-脱沥青油加氢处理的预处理方法，对性质较差的一般重油采用重油加氢处理的预处理方法。
对金属含量小于100μg/g、残炭值小于15％的劣质重油采用重油加氢处理-催化裂化-油浆作为加氢处理原料的双向组合工艺。该组合工艺的特点是油浆循环降低了重油的粘度，提高了重油加氢反应的速度，促进了胶质、沥青质的加氢饱和，抑制了焦炭的沉积，延长了加氢处理催化剂的活性寿命；另外，循环油浆经过加氢处理后，芳烃部分饱和，提高了其可裂化性能，增加了催化裂化液体产品的收率，降低了焦炭产率。
对金属含量大于100μg/g、残炭值大于15％的超劣质重油采用溶剂脱沥青-脱沥青油加氢处理-催化裂化-油浆作为溶剂脱沥青原料的双向组合工艺。该工艺的特点是选择适宜的溶剂脱除重油原料中的少量沥青质、大部分的金属，在最大量获取脱沥青油收率的同时，可降低金属、焦炭沉积对重油加氢处理固定床反应器催化剂床层的堵塞，使重油加氢处理保持较高的催化活性及稳定性。油浆循环的显著优点是提高脱沥青油的收率和质量，利用溶剂脱沥青的作用，除去循环油浆中携带的催化剂粉末，减少对加氢处理催化剂床层的堵塞。
上述组合工艺目的是显著提高催化裂化轻油收率，降低气体和焦炭产率，无外甩油浆。为了最大限度地获得汽柴油收率，需要合理控制加氢处理的深度，在降低干气、焦炭产率的同时，也减少液化气的比例。
概括地说，本发明提供一种基于炼厂现有工艺最大限度地将劣质重油转变为汽柴油等轻质油品的组合加工方法。尤其是，一种包括了以下步骤的方法来加工重油(所述重油包括常压渣油、减压渣油、脱沥青油、催化裂化油浆、煤焦油、油砂沥青及其他装置的重组分，或这些原料的一种或几种的混合物)：
当加工的重油为劣质的减压渣油时，通过溶剂脱沥青将渣油中沥青质脱除，得到硫、氮、金属含量及残炭值显著低于减压渣油原料的脱沥青油。一般工业溶剂脱沥青采用丙烷为溶剂，本发明提出的选择性溶剂脱沥青采用丙烷、丁烷、戊烷中的一种或几种为混合溶剂，优选选用戊烷等大分子烃类为溶剂。根据本发明的优选实施方案，脱沥青工艺的操作参数为压力为4.0-9.0MPa、温度为140-180℃。采用本发明的优选技术方案，使用戊烷为溶剂在所述条件下脱沥青，可提高脱沥青选择性及高效的溶剂回收率，在能够满足加氢处理的进料要求的前提下，保证获得较高的脱沥青油收率。
将上述重油(含劣质减压渣油经过选择性溶剂脱沥青得到的脱沥青油)与氢气混合通过固定床加氢装置处理后得到加氢重油。通过优化催化剂的级配方案及加氢处理工艺条件，在满足固定床加氢装置长周期操作的条件下，实现深度脱硫、脱氮，显著降低重油中的金属含量及残炭值，明显提高其可裂化性能。
将上述加氢重油作为催化裂化的原料，采用常规的馏分油催化裂化的催化剂和工艺条件，降低干气和焦炭的产率，结合加氢处理深度的控制，适当降低液化气的产率，实现多产汽油和柴油的目的。
将上述催化裂化得到的油浆掺入到选择性溶剂脱沥青或加氢处理的原料中，改善脱沥青的选择性或加氢处理的效果，通过加氢作用使油浆的多环芳烃部分加氢饱和，提高油浆的可裂化性能，使油浆转变为柴油组分。
根据本发明的具体实施方案，本发明的重油加氢处理的条件是温度370～410℃、压力8.0～18.0MPa、空速0.1-1.5h-1。该过程可以由一个或多个反应器完成，装填的催化剂为组合催化剂，其包括有加氢脱金属催化剂、加氢脱硫催化剂、加氢脱氮(脱残炭)催化剂，优选地，所述的组合催化剂还包括后处理催化剂等。
本发明还进一步针对溶剂脱沥青油和其它原料提出了催化剂装填方案和加氢处理操作条件。以沥青质含量低于5％的重油为加氢处理原料时，即以脱沥青油、减压馏分、焦化蜡油或掺炼少量的渣油为原料，组合催化剂中脱金属催化剂20～40％、加氢脱氮催化剂30～50％、10％左右的后处理催化剂，其余为加氢脱硫催化剂。根据本发明的优选具体实施方案，所述脱金属催化剂的组成包括：以催化剂总重量计算，NiO含量0.1～2％，MoO3含量3～10％，其余为氧化铝载体。所述脱氮催化剂的组成包括：以催化剂总重量计算，NiO含量0.1～6％，MoO3含量3～30％，分子筛含量1～20％，其余为氧化铝载体。所述后处理催化剂的组成包括：以催化剂总重量计算，NiO含量0.1～6％，MoO3和/或WO3含量3～30％，分子筛含量5～30％，其余为氧化铝载体；其中，所述分子筛。所述脱硫催化剂的组成包括：以催化剂总重量计算，NiO和/或CoO含量0.1～6％，MoO3和/或WO3含量3～30％，分子筛含量1～20％，其余为氧化铝载体。本发明的各催化剂中，所述氧化铝载体采用工业常用作加氢催化剂载体的弱酸性大孔氧化铝即可；所述分子筛包括但不限于Y、β、ZSM-5、MCM-41、SAPO-11、SBA-15等中的一种或多种。各催化剂可以选购符合要求的商业产品，或是参照所属领域的常规技术以所述载体担载相应的活性组分后焙烧而自行制备获得。各催化剂可混合装填，或是分段交替装填。本发明中，适当选用温度390-410℃，压力9.0-11.0MPa，空速1.0-1.5h-1，可获得最大量的汽柴油收率。以沥青质含量较高(沥青质含量≥5％)的重油为加氢处理原料时，即以常压渣油、减压渣油或较高减压渣油掺炼比例的减压馏分油为原料，组合催化剂中脱金属剂30～50％、加氢脱氮剂20～30％、10％左右的后处理催化剂，其余为脱硫剂；适当选择温度350-390℃，空速0.2-0.8h-1，压力10.0-14.0MPa，使加氢处理过程的保持较好的催化活性，并使组合工艺获得较高的汽柴油收率。
综上所述，为了提高重油轻质化过程的液体产品收率，减少催化裂化过程气体及焦炭产率，本发明提出将催化裂化过程中得到的循环油浆全部到溶剂脱沥青原料或重油加氢预处理原料。强化脱沥青油过程对杂质的脱除率，提高加氢预处理性能，提高催化裂化液体产品收率和产品质量。本发明的技术方案可以实现一个或多个以下技术效果：
1、劣质重油可以使用常规的炼油工艺进行加工处理(固定床加氢处理和催化裂化)，无需使用高能耗的其他工艺，现有炼厂无需进行大规模的技术或设备改造，从而显着减少加工劣质重油的投资和操作成本；而对于无需进行脱沥青过程的性质“稍好”的劣质重油，本发明的技术可以更好地保持加氢脱金属催化剂的活性，延长使用寿命；
2、超劣质重油经过选择性溶剂脱沥青，脱除大部分金属和易于沉积生焦的沥青质，降低了加氢处理过程的苛刻度、氢耗、催化剂的失活速度，减少了加氢处理催化剂的更换次数和装置开停工带来的问题；
3、催化裂化油浆反掺改善了脱沥青过程的杂质脱除选择性，有利于加氢处理过程的传质、扩散和反应，提高油浆自身的可裂化性能，有助于提高催化裂化液体产品收率；
4、干气、焦炭等副产品和总烃损失显着减少。
附图说明
图1为传统的渣油加氢-催化裂化组合工艺流程示意图。
图2为本发明的溶剂脱沥青-加氢处理-催化裂化-油浆循环双向组合技术工艺流程示意图。
具体实施方式
以下通过具体实施例详细说明本发明技术方案的实施和所具有的有益效果，但不能认定为对本发明的可实施范围的任何限定。
对比例1：减压渣油直接催化裂化
选用委内瑞拉某劣质原油的减压渣油WVR为原料，其性质如表1，并将其在小型固定流化床反应装置上进行催化裂化实验，采用LBO-16型催化剂，催化裂化反应温度500℃、剂油比5、空速30h-1。测定催化裂化干气、液化气、汽油、柴油、重油产率，分析催化剂上的生焦量，催化裂化产品分布如表2所示。
表1委内瑞拉某减压渣油的性质
项目 性质
密度20℃，g/cm3 1.05
残炭,wt％ 26.19
金属含量
镍,ppm 176
钒,ppm 752
饱和分，％ 23.7
芳香分，％ 10.1
胶质，％ 40.5
沥青质，％ 25.7
表2WVR催化裂化试验的产品分布wt％
产物 比例，wt％
干气 3.66
液化气 14.24
汽油 28.77
柴油 14.03
重油 18.45
焦炭 20.85
轻油产率，wt％ 42.8
液体产品收率，wt％ 57.04
对比例2：WVGO/WVR＝3:1(m/m)缓和加氢处理-催化裂化
选用委内瑞拉某劣质原油的减压渣油WVR及其减压蜡油WVGO为加氢处理的混合进料，二者的混合比为WVGO/WVR＝3:1(m/m)；加氢处理反应条件为温度390℃、压力9MPa、液时空速1.0h-1，催化剂选用商业雪弗龙渣油加氢催化剂。加氢处理生成油的催化裂化实验在小型固定流化床反应装置上进行，采用LBO-16型催化剂，催化裂化反应温度500℃、剂油比5、空速30h-1。测定催化裂化干气、液化气、汽油、柴油、重油产率，分析催化剂上的生焦量，催化裂化产品分布如表3所示。
表3WVGO/WVR混合加氢处理后的催化裂化试验的产品分布wt％
产物 比例，wt％
干气 3.47
液化气 13.24
汽油 32.33
柴油 16.02
重油 16.43
焦炭 18.51
轻油产率，wt％ 48.35
液体产品收率，wt％ 61.59
实施例3：渣油选择性溶剂脱沥青-缓和加氢处理-催化裂化
选用委内瑞拉某劣质原油的减压渣油WVR为原料，以戊烷为溶剂进行溶剂脱沥青，得到脱沥青油WDAO。该脱沥青油WDAO的性质参见表4。
表4委内瑞拉脱沥青油(WDAO)性质
将WDAO作为加氢处理的进料，加氢处理反应条件为温度390℃、压力9MPa、液时空速1.0h-1，催化剂选用C1系列催化剂(组合催化剂，其中脱金属催化剂30％、加氢脱氮催化剂40％、后处理催化剂5％，其余为加氢脱硫催化剂；脱金属催化剂以工业常用作加氢催化剂载体的弱酸性大孔氧化铝为载体，担载1％的NiO、5％的MoO3；脱氮催化剂以氧化铝为载体、10％分子筛为酸性组分，担载3％的NiO、10％的MoO3；后处理催化剂氧化铝为载体、10％的分子筛为酸性组分，担载2％的NiO、10％的WO3；脱硫催化剂以氧化铝为载体、1～20％分子筛为酸性组分，担载3％的NiO和CoO、10％的MoO3)。加氢处理生成油的催化裂化实验在小型固定流化床反应装置上进行，采用LBO-16型催化剂，催化裂化反应温度500℃、剂油比5、空速30h-1。测定催化裂化干气、液化气、汽油、柴油、重油产率，分析催化剂上的生焦量，催化裂化产品分布如表5所示。
表5WDAO缓和加氢处理后催化裂化试验的产品分布wt％
产物 比例,wt％
干气 3.34
液化气 15.58
汽油 35.23
柴油 17.78
重油 13.43
焦炭 14.64
轻油产率，wt％ 53.01
液体产品收率，wt％ 68.59
实施例4：渣油选择性溶剂脱沥青-加氢处理-催化裂化
选用委内瑞拉某劣质减压渣油WVR为原料，以戊烷为溶剂进行选择性溶剂脱沥青，得到脱沥青油WDAO。将WDAO作为加氢处理的进料，加氢处理反应条件为温度390℃、压力14MPa、液时空速1.0h-1，催化剂选用C1系列催化剂。加氢处理生成油的催化裂化实验在小型固定流化床反应装置上进行，采用LBO-16型催化剂，催化裂化反应温度500℃、剂油比5、空速30h-1。测定催化裂化干气、液化气、汽油、柴油、重油产率，分析催化剂上的生焦量，催化裂化产品分布如表6所示。
表6WDAO加氢处理后催化裂化试验的产品分布wt％
产物 比例,wt％
干气 2.83
液化气 14.91
汽油 38.72
柴油 17.36
重油 12.63
焦炭 13.55
轻油产率，wt％ 56.08
液体产品收率，wt％ 70.99
实施例5渣油选择性溶剂脱沥青-加氢处理-催化裂化-油浆反掺加氢处理原料
选用委内瑞拉某劣质减压渣油WVR为原料，以戊烷为溶剂进行选择性溶剂脱沥青，得到脱沥青油WDAO。将WDAO与实施例3中催化裂化所得到的重油油浆(HCO)按照质量比WDAO/HCO＝9进行混合，并将该混合物作为加氢处理的进料，加氢处理反应条件为温度390℃、压力14MPa、液时空速1.0h-1，催化剂选用C1系列催化剂。加氢处理生成油的催化裂化实验在小型固定流化床反应装置上进行，采用LBO-16型催化剂，催化裂化反应温度500℃、剂油比5、空速30h-1。测定催化裂化干气、液化气、汽油、柴油、重油产率，分析催化剂上的生焦量，催化裂化产品分布如表7所示。
表7WDAO掺炼油浆加氢处理后催化裂化试验的产品分布wt％
产物 比例,wt％
干气 3.37
液化气 16.13
汽油 38.68
柴油 17.68
重油 11.47
焦炭 12.67
轻油产率，wt％ 56.36
液体产品收率，wt％ 72.49
实施例6渣油选择性溶剂脱沥青-加氢处理-催化裂化-油浆反掺脱沥青原料
选用委内瑞拉某劣质减压渣油WVR为原料，首先将其与实施例3中的FCC重油油浆将按照质量比WVR/HCO＝9进行混合，然后以戊烷为溶剂进行选择性溶剂脱沥青，得到脱沥青油WDAO1。将WDAO1作为加氢处理的进料，加氢处理反应条件为温度390℃、压力14MPa、液时空速1.0h-1，催化剂选用C1系列催化剂。加氢处理生成油的催化裂化实验在小型固定流化床反应装置上进行，采用LBO-16型催化剂，催化裂化反应温度500℃、剂油比5、空速30h-1。测定催化裂化干气、液化气、汽油、柴油、重油产率，分析催化剂上的生焦量，催化裂化产品分布如表8所示。
表8WDAO1加氢处理后催化裂化试验的产品分布wt％
产物 比例,wt％
干气 3.34
液化气 15.61
汽油 40.03
柴油 18.51
重油 10.81
焦炭 11.7
轻油产率，wt％ 58.54
液体产品收率，wt％ 74.15
通过对各对比例及实施例中催化裂化产品分布的数据分析可以得到以下结论，实施例3-6中双向组合工艺的轻油产率和液体产品收率均比对比例1、2中常规组合工艺高出5-10个百分点，催化裂化重油降低了4-7百分点左右，而且催化裂化催化剂的生焦量降低了3-6个百分点左右，从而降低了催化裂化再生器的负荷，使其处理量增加，因此催化裂化装置的经济效益会得到大幅提高。

Claims (10)

1.一种加工劣质重油的方法，该方法包括：
将劣质重油进行选择性溶剂脱沥青，得到脱沥青油；
将脱沥青油和/或其他重油原料与氢气混合进行加氢处理，得到加氢重油；
将加氢重油作为催化裂化的原料进行催化裂化转化，催化裂化过程中得到液体轻质产品与重油油浆；其中，所述液体轻质产品包括汽油、柴油和/或液化气；
将催化裂化得到的重油油浆掺入到选择性溶剂脱沥青或加氢处理的劣质重油原料中。
2.根据权利要求1所述的加工劣质重油的方法，其中，所述重油为常压渣油、减压渣油、脱沥青油、催化裂化油浆、煤焦油、油砂沥青中的一种或多种的混合物。
3.根据权利要求1所述的加工劣质重油的方法，其中，所述劣质重油的金属含量大于100μg/g、残炭值大于15％，加工此类劣质重油的方法需要对其进行所述溶剂脱沥青处理。
4.根据权利要求3所述的加工劣质重油的方法，其中，所述溶剂脱沥青的过程中采用丙烷、丁烷、戊烷中的一种或多种的混合物为溶剂，优选的溶剂为戊烷。
5.根据权利要求3所述的加工劣质重油的方法，其中，是将催化裂化得到的全部重油油浆掺入到劣质重油原料中进行溶剂脱沥青，再对所得的脱沥青油进行所述加氢处理。
6.根据权利要求1所述的加工劣质重油的方法，其中，所述重油加氢处理的条件为：温度370～410℃、压力8.0～18.0MPa、空速0.1～1.5h-1。
7.根据权利要求6所述的加工劣质重油的方法，其中，所述重油加氢处理在一个或多个反应器内完成，所述反应器内装填有组合催化剂，所述组合催化剂包括加氢脱金属催化剂、加氢脱硫催化剂以及加氢脱氮催化剂。
8.根据权利要求7所述的加工劣质重油的方法，其中，所述加氢处理过程中，所述组合催化剂还包括后处理催化剂。
9.根据权利要求7所述的加工劣质重油的方法，其中，所述加氢处理过程中，以组合催化剂的总重量为基准，其中脱金属催化剂20-40％、加氢脱氮催化剂30-50％、后处理催化剂0-10％、其余为加氢脱硫催化剂。
10.根据权利要求9所述的加工劣质重油的方法，其中：
所述脱金属催化剂的组成包括：以催化剂总重量计算，NiO含量0.1～2％，MoO3含量3～10％，其余为氧化铝载体；
所述脱氮催化剂的组成包括：以催化剂总重量计算，NiO含量0.1～6％，MoO3含量3～30％，分子筛含量1～20％，其余为氧化铝载体；
所述后处理催化剂的组成包括：以催化剂总重量计算，NiO含量0.1～6％，MoO3和/或WO3含量3～30％，分子筛含量5～30％，其余为氧化铝载体；
所述脱硫催化剂的组成包括：以催化剂总重量计算，NiO和/或CoO含量0.1～6％，MoO3和/或WO3含量3～30％，分子筛含量1～20％，其余为氧化铝载体。
CN201410616821.8A 2014-11-05 2014-11-05 一种加工劣质重油的方法 Active CN104449840B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410616821.8A CN104449840B (zh) 2014-11-05 2014-11-05 一种加工劣质重油的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410616821.8A CN104449840B (zh) 2014-11-05 2014-11-05 一种加工劣质重油的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104449840A true CN104449840A (zh) 2015-03-25
CN104449840B CN104449840B (zh) 2017-01-11

Family

ID=52896603

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410616821.8A Active CN104449840B (zh) 2014-11-05 2014-11-05 一种加工劣质重油的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104449840B (zh)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105505461A (zh) * 2015-11-27 2016-04-20 中国石油大学(北京) 重油催化裂化方法和装置
CN105505459A (zh) * 2015-11-27 2016-04-20 中国石油大学(北京) 重油催化裂化方法和装置
CN105505462A (zh) * 2015-11-27 2016-04-20 中国石油大学(北京) 重油催化裂化方法和装置
CN105505460A (zh) * 2015-11-27 2016-04-20 中国石油大学(北京) 重油催化裂化方法和装置
CN105820840A (zh) * 2015-05-29 2016-08-03 威尔资源有限公司 一种加工重油和渣油的方法及含重质烃的物料
CN106147835A (zh) * 2015-03-30 2016-11-23 中国石油大学(北京) 一种分离催化裂化油浆并制备油系针状焦的组合方法
CN106147834A (zh) * 2015-03-30 2016-11-23 中国石油大学(北京) 一种分离催化裂化油浆并制备中间相沥青的组合方法
CN106753556A (zh) * 2016-12-27 2017-05-31 北方华锦化学工业集团有限公司 使用劣质重油生产润滑油基础油和液体燃料的加工方法
CN109722302A (zh) * 2017-10-31 2019-05-07 中国石油化工股份有限公司 一种裂化脱硫联合方法和装置以及催化裂化和吸附脱硫的组合工艺

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103484160A (zh) * 2012-06-13 2014-01-01 中国石油天然气股份有限公司 一种渣油轻质化加工方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103484160A (zh) * 2012-06-13 2014-01-01 中国石油天然气股份有限公司 一种渣油轻质化加工方法

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106147835A (zh) * 2015-03-30 2016-11-23 中国石油大学(北京) 一种分离催化裂化油浆并制备油系针状焦的组合方法
CN106147834A (zh) * 2015-03-30 2016-11-23 中国石油大学(北京) 一种分离催化裂化油浆并制备中间相沥青的组合方法
CN106147834B (zh) * 2015-03-30 2018-08-31 中国石油大学(北京) 一种分离催化裂化油浆并制备中间相沥青的组合方法
CN105820840A (zh) * 2015-05-29 2016-08-03 威尔资源有限公司 一种加工重油和渣油的方法及含重质烃的物料
CN105505461A (zh) * 2015-11-27 2016-04-20 中国石油大学(北京) 重油催化裂化方法和装置
CN105505459A (zh) * 2015-11-27 2016-04-20 中国石油大学(北京) 重油催化裂化方法和装置
CN105505462A (zh) * 2015-11-27 2016-04-20 中国石油大学(北京) 重油催化裂化方法和装置
CN105505460A (zh) * 2015-11-27 2016-04-20 中国石油大学(北京) 重油催化裂化方法和装置
CN105505459B (zh) * 2015-11-27 2017-07-11 中国石油大学(北京) 重油催化裂化方法和装置
CN106753556A (zh) * 2016-12-27 2017-05-31 北方华锦化学工业集团有限公司 使用劣质重油生产润滑油基础油和液体燃料的加工方法
CN109722302A (zh) * 2017-10-31 2019-05-07 中国石油化工股份有限公司 一种裂化脱硫联合方法和装置以及催化裂化和吸附脱硫的组合工艺
CN109722302B (zh) * 2017-10-31 2021-06-11 中国石油化工股份有限公司 一种裂化脱硫联合方法和装置以及催化裂化和吸附脱硫的组合工艺

Also Published As

Publication number Publication date
CN104449840B (zh) 2017-01-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104449840B (zh) 一种加工劣质重油的方法
CN101519603B (zh) 一种高硫、高金属渣油的加氢处理方法
CN103102944B (zh) 一种渣油加氢处理及轻质化的组合工艺方法
CN101724454A (zh) 一种生产高辛烷值汽油的加氢裂化方法
CN103102980B (zh) 渣油深度转化的组合工艺方法
CN103102982B (zh) 渣油转化组合工艺方法
CN103773486B (zh) 一种多产高价值产品的组合方法
CN105623725A (zh) 一种重/渣油加工的组合工艺
CN101314735A (zh) 一种降低柴油馏分芳烃含量并提高其十六烷值的加氢方法
CN101987967A (zh) 一种减压深拔蜡油的加氢处理方法
CN102041042B (zh) 一种劣质蜡油加氢处理的方法
CN106753556B (zh) 使用劣质重油生产润滑油基础油和液体燃料的加工方法
CN103102981B (zh) 一种重质原料的加工方法
CN103059990B (zh) 一种石油烃的高效催化转化方法
CN103059993B (zh) 一种石油烃的催化转化方法
CN103102945B (zh) 一种劣质重油加工方法
CN103805265B (zh) 一种延长劣质汽油加氢装置运转周期的方法
CN103102985B (zh) 一种渣油加氢处理与催化裂化组合工艺方法
CN103805261B (zh) 一种劣质汽油加氢脱硫方法
CN103059992B (zh) 一种石油烃的有效催化转化方法
CN103059995B (zh) 一种石油烃的有效催化转化方法
CN103059927B (zh) 一种重质油品的加氢处理方法
CN103059988B (zh) 一种石油烃的催化转化方法
CN103805264B (zh) 一种劣质汽油原料加氢处理方法
CN103059996B (zh) 一种石油烃的催化转化方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant