CN104447617A - 一类含1,2,3-噻二唑的硝基缩氨基胍类化合物的合成和用途 - Google Patents
一类含1,2,3-噻二唑的硝基缩氨基胍类化合物的合成和用途 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104447617A CN104447617A CN201410809126.3A CN201410809126A CN104447617A CN 104447617 A CN104447617 A CN 104447617A CN 201410809126 A CN201410809126 A CN 201410809126A CN 104447617 A CN104447617 A CN 104447617A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- rot
- disease
- agent
- thiadiazoles
- apple
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
- C07D285/01—Five-membered rings
- C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
- C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
- C07D285/06—1,2,3-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,2,3-thiadiazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N51/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds having the sequences of atoms O—N—S, X—O—S, N—N—S, O—N—N or O-halogen, regardless of the number of bonds each atom has and with no atom of these sequences forming part of a heterocyclic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
- C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
本发明提供了一类含1,2,3-噻二唑的硝基缩氨基胍类化合物及其制备方法和用途,本发明涉及异噻唑肟醚类化合物,它们具有如IV所示的化学结构通式。
Description
技术领域
本发明的技术方案涉及含1,2,3-噻二唑化合物,具体为含1,2,3-噻二唑的硝基缩氨基胍类化合物,即1-硝基-4-(4′-甲基-1′,2′,3′-噻二唑-5′-亚甲基)氨基胍类和1-硝基-4-(5′-甲基-1′,2′,3′-噻二唑-4′-亚甲基)缩氨基胍类化合物。
背景技术
1,2,3-噻二唑类化合物具有广泛的生物活性,早期的专利和文献总结见Bakulev,et al.Newyork:John Wiley&Sons,Inc,2004的专著,1,2,3-噻二唑衍生物在医药和农药中商品化的品种不多,农业领域应用的只有棉花脱叶剂--脱叶灵(N-苯基-N’-1,2,3-噻二唑-5-脲,TDZ)、植物激活剂--活化酯(苯并-1,2,3-噻二唑-7-硫代羧酸甲酯,BTH)、稻田杀菌剂--噻酰菌胺(3’-氯-4,4’-二甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酰苯胺,TDL)。发明人前期的研究设计合成并发现了甲噻诱胺的诱导抗病活性,目前已获得农业部临时登记,正在产业化开发进程中。
新烟碱类化合物是源于植物源农药烟碱,早在1890年就作为天然杀虫剂用于防治同翅目害虫如蚜虫等(Jeschke,P.Comprehensive Molecular Insect Science[M].Oxford:ElsevierLtd Press,2005:53-105)。1978年Soloway等报道了具有杀虫活性的硝基亚甲基杂环化合物(Gessibueheler,H.et al.Adwances in Pesticide Science Part 2.Oxford:Pergamon press,1978:206-217),即第一代新烟碱类杀虫剂;20世纪80年代拜耳公司以第一代新烟碱类化合物为先导结构,通过引入含氮芳杂环甲基基团合成出一系列氯代烟碱类化合物,即第二代新烟碱类杀虫剂(刘长令,国外农药品种手册(增补本),2000:18-33),之后通过对该类化合物官能团变换和构效关系研究,相继开发了一系列具有新型杂环结构的新烟碱类杀虫剂。但此类杀虫剂作用靶标单一,农业害虫已对其产生抗性。
为了寻找和发现更加高效、广谱、低毒、低生态风险并与现有杀虫剂无交互抗性的新型杀虫剂和更高生物活性的噻二唑类新化合物,本发明将1,2,3-噻二唑和新烟碱化合物活性片段巧妙结合起来,设计合成了一类含1,2,3-噻二唑的硝基缩氨基胍类化合物,同时进行了系统的生物活性的筛选和评价,以期为新农药的创制研究提供侯选化合物
发明内容
本发明所要解决的技术问题是:提供一类新的含1,2,3-噻二唑的硝基缩氨基胍类化合物的合成方法,提供这类化合物调控农业、园艺和卫生以及林业植物害虫和植物病原物的生物活性及其测定方法,及其在农业领域、园艺领域、林业领域以及卫生领域中的应用。
本发明解决该技术问题所采用的技术方案是:具有农业领域、园艺领域、林业以及卫生领域杀虫活性、杀菌活性、抗植物病毒活性、诱导植物产生抗病活性的含1,2,3-噻二唑的硝基缩氨基胍类化合物的化学结构通式见式IV:
其中,R1选自正丁基、4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-基、5-甲基-1,2,3-噻二唑-4-基;R2选自4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-亚甲基、5-氯-1,2,3-噻二唑-4-亚甲基、5-甲基-1,2,3-噻二唑-4-亚甲基、烯丙基、炔丙基、2-丁炔-1-基、3-苯基丙炔-1-基、2-氯吡啶-5-亚甲基、2-辛炔-1-基。
本发明的含1,2,3-噻二唑的硝基缩氨基胍类化合物IV的合成方法如下:
其中,R1选自正丁基、4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-基、5-甲基-1,2,3-噻二唑-4-基;R2选自4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-亚甲基、5-氯-1,2,3-噻二唑-4-亚甲基、5-甲基-1,2,3-噻二唑-4-亚甲基、烯丙基、炔丙基、2-丁炔-1-基、3-苯基丙炔-1-基、2-氯吡啶-5-亚甲基、2-辛炔-1-基。
本发明的化合物合成以及生物活性测定的具体方法分为以下步骤:
A.化合物II的制备:
在250毫升两口圆底烧瓶中依次加入5.0克,即48.04毫摩尔硝基胍I和70毫升水,搅拌下加热至55摄氏度,然后逐渐滴加滴加质量分数为百分之八十五的水合肼水溶液3.5克,即60.65毫摩尔,滴毕后60摄氏度下继续搅拌约30分钟,当反应液变为橙黄色澄清液时用冰水浴快速冷却,并用浓盐酸调节pH值至5~6之间,有大量黄色固体生成,继续冰浴1小时后,减压抽滤,滤饼用少量冰水洗涤,自然晾干得浅黄色粉末2.74克,收率58%;化合物II制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩小。
B.化合物III的制备:
在100毫升两口圆底烧瓶中依次加入0.5克,即4.20毫摩尔N-氨基硝基胍II、25毫升无水乙醇、0.05毫升冰乙酸,搅拌情况下加热至65摄氏度,然后缓慢滴加5.04毫摩尔4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲醛或5-甲基-1,2,3-噻二唑-4-甲醛的无水乙醇溶液,滴毕,70摄氏度回流3小时,反应完全后降至室温,有大量白色固体析出,之后用甲醇重结晶得0.85克白色固体,收率88%;化合物III制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩小。
C.化合物IV的制备方法一:
在50毫升两口圆底烧瓶中加入1.31毫摩尔1-硝基-4-戊亚甲基氨基胍或1-硝基-4-(4′-甲基-1′,2′,3′-噻二唑-5′-次甲基)氨基胍和0.11克,即2.62毫摩尔质量分数为百分之六十的氢化钠固体,然后抽真空充氮气重复三次,冰浴条件下加入干燥得二甲基甲酰胺10毫升,冰浴条件下搅拌30分钟,然后缓慢滴加1.70毫摩尔的R2Cl,滴毕,室温搅拌过夜,反应后,加入适量水,若有固体析出,过滤即得纯品,若无固体析出,加入适量乙酸乙酯萃取三次,合并有机相,用饱和氯化钠洗涤两遍,再用乙酸乙酯反萃水层两遍合并有机相,用无水硫酸钠干燥,抽滤,减压除去溶剂,残余物经200~300目硅胶柱层析纯化得化合物IV,洗脱剂为60~90摄氏度的石油醚:乙酸乙酯,根据产物的不同,体积比为3∶1至1∶1,收率20-60%;化合物IV制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩小;化合物IV的化学结构和理化参数见表1。
D.部分化合物IV的制备方法二:
在50毫升单口圆底烧瓶中依次加入0.20克即0.87毫摩尔1-硝基-4-(5′-甲基-1′,2′,3′-噻二唑-4′-次甲基)氨基胍、1.74毫摩尔的R2Cl、0.24克即1.74毫摩尔碳酸钾、0.14克即0.87毫摩尔碘化钾、20毫升乙腈,氮气保护气氛下,80摄氏度回流3小时,监测反应完全,冷却有大量褐色固体析出,过滤,滤饼用少量甲醇洗涤,滤液浓缩柱层析得化合物IV,洗脱剂为60~90摄氏度的石油醚∶乙酸乙酯,根据产物的不同,体积比为5∶1至1∶1,收率20-60%;化合物IV制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩小;化合物IV的化学结构和理化参数见表1。
E.本发明的含1,2,3-噻二唑的硝基缩氨基胍类化合物的杀菌活性测定:
本发明的含1,2,3-噻二唑的硝基缩氨基胍类化合物IV的杀菌或抑菌活性采用菌体生长率测定法,具体步骤为:取1.8毫克样品溶解在2滴二甲基甲酰胺中,然后用含有一定量吐温20乳化剂的水溶液稀释至500微克/毫升的药剂,将供试药剂在无菌条件下各吸取1毫升于培养皿内,再分别加入9毫升PDA培养基,摇匀后制成50微克/毫升含药平板,以添加1毫升灭菌水的平板做空白对照,用直径4毫米的打孔器沿菌丝外缘切取菌盘,移至含药平板上,呈等边三角形摆放,每处理重复3次,将培养皿放在24±1摄氏度恒温培养箱内培养,待对照菌落直径扩展到2至3厘米后调查各处理菌盘扩展直径,求平均值,与空白对照比较计算相对抑菌率,供试菌种为我国农业生产中田间实际发生的大部分典型植物病原菌的种属,其代号和名称如下:AS:番茄早疫病菌,其拉丁名为:Alternariasolani、BC:黄瓜灰霉病菌,其拉丁名为:Botrytis cinerea、CA:花生褐斑病菌,其拉丁名为:Cercospora arachidicola、GZ:小麦赤霉病菌,其拉丁名为:Gibberella zeae、PI:马铃薯晚疫病菌,其拉丁名为:Phytophthora infestans(Mont.)de Bary、PP:苹果轮纹病菌,其拉丁名为:Physalosporapiricola、PS:水稻纹枯病菌,其拉丁名为:Pellicularia sasakii、RC:禾谷丝核菌,其拉丁名为:Rhizoctonia cerealis、SS:油莱菌核病菌,其拉丁名为:Sclerotiniasclerotiorum。
F.本发明的含1,2,3-噻二唑的硝基缩氨基胍类化合物对蚜虫毒杀活性的测定:
本发明的含1,2,3-噻二唑的硝基缩氨基胍类化合物对蚜虫毒杀活性的测定如下:采用浸渍法,蚕豆蚜,其拉丁名为:Aphis laburniKaltenbach(ALK),室内饲养的正常群体;称取供试化合物2.5毫克于烧杯中,滴加1滴N,N-二甲基甲酰胺,即DMF,加5毫升丙酮振荡溶解样本,再加入有吐温80的水配制成200微克/毫升的待测溶液;将带有至少60头蚕豆蚜的供试蚕豆植株从盆中剪下,在各待测药液中浸渍5秒钟,取出轻轻甩掉多余的药液,插在已经被水饱和的海绵上保湿,待药液干后用玻璃罩罩上,玻璃罩上端的开口用纱布封口以防蚜虫逃逸,饲养放置48小时后检查蚜虫死亡状况,标准为:以试虫能爬行或能站立或六条腿能剧烈运动的均为活虫;以清水为对照,吡虫啉为阳性对照,计算校正死亡率。
G.本发明的含1,2,3-噻二唑的硝基缩氨基胍类化合物IV的诱导抗病活性测定:
本发明的含1,2,3-噻二唑的硝基缩氨基胍类化合物IV诱导烟草抗烟草花叶病毒活性的筛选方法如下,烟草花叶病毒简写为TMV:
(1).阳性对照植物激活剂:选择质量纯度纯度大于99.5%的噻酰菌胺为阳性对照的植物激活剂;噻酰菌胺简写为TDL;
(2).含1,2,3-噻二唑的硝基缩氨基胍类化合物IV的诱导烟草抗TMV活性的筛选方法:离体直接抗病毒活性的测定采用半叶法进行;活体诱导是将苗龄一致的普通烟,3盆为一组,分别于接种前7天前处理过的烟苗,处理方式包括:喷施供试化合物溶液2到3次,每次10毫升,或土壤处理,每次10毫升,测定浓度为50微克/毫升,第7天于新长出的烟叶上摩擦接种TMV,将烟苗置于其生长适宜温度及光照下培养3天后,检查发病情况,综合病斑数目按下式计算出供试化合物对TMV的诱导抗病毒效果,每一处理设3次重复,空白对照和标准药剂对照分别选择水和TDL:
其中,R为新化合物对烟草抗TMV的诱导效果,单位:%;CK为清水对照叶片的平均枯斑数,单位:个;I为经化合物诱导处理后叶片的平均枯斑数,单位:个;
除了进行上述诱导活性的测定外,同时进行含1,2,3-噻二唑的硝基缩氨基胍类化合物IV的抗TMV的治疗活性、钝化活性和保护活性的测定。
本发明的有益效果是:含1,2,3-噻二唑的硝基缩氨基胍类化合物进行了先导优化,并对合成的新化合物进行了杀虫活性和抑菌活性的筛选。
本发明通过特定制备和生物活性测定实施例更加具体说明含1,2,3-噻二唑的硝基缩氨基胍类化合物的合成与生物活性及应用,所述实施例仅用于具体说明本发明而非限制本发明,尤其是生物活性仅是举例说明,而非限制本专利,具体实施方式如下:
实施例1
化合物II的制备方法:
在250毫升两口圆底烧瓶中依次加入5.0克,即48.04毫摩尔硝基胍I和70毫升水,搅拌下加热至55摄氏度,然后逐渐滴加质量分数为85%的水合肼水溶液3.5克,即60.65毫摩尔,滴毕后60摄氏度下继续搅拌约30分钟,当反应液变为橙黄色澄清液时用冰水浴快速冷却,并用浓盐酸调节pH值至5~6之间,有大量黄色固体生成,继续冰浴1小时后,减压抽滤,滤饼用少量冰水洗涤,自然晾干,得浅黄色粉末2.74克,收率58%;1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ9.34(s,1H),8.30(d,J=15.3 Hz,1H),7.58(s,1H),4.69(s,2H).
实施例2
化合物III的制备方法:
在100毫升两口圆底烧瓶中依次加入0.5克,即4.20毫摩尔N-氨基硝基胍II、25毫升无水乙醇、0.05毫升冰乙酸,搅拌情况下加热至65摄氏度,然后缓慢滴加5.04毫摩尔正戊醛或4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲醛或5-甲基-1,2,3-噻二唑-4-甲醛的无水乙醇溶液,滴毕,70摄氏度回流3小时,反应完全后降至室温,有大量白色固体析出,之后用甲醇重结晶,得白色固体,收率70-90%;当R1为5-甲基-1,2,3-噻二唑-4-基时,1H NMR(400 MHz,DMSO)δ12.08(s,1H),8.93(s,1H),8.76(s,1H),8.10(s,1H),2.87(s,3H).
实施例3
化合物IV的制备方法一:
在50毫升两口圆底烧瓶中加入1.31毫摩尔1-硝基-4-戊亚甲基氨基胍或1-硝基-4-(4′-甲基-1′,2′,3′-噻二唑-5′-次甲基)氨基胍和0.11克即2.62毫摩尔质量分数为60%的氢化钠固体,然后抽真空充氮气重复三次,冰浴条件下加入干燥得二甲基甲酰胺10毫升,冰浴条件下搅拌30分钟,然后缓慢滴加1.70毫摩尔的R2Cl的二甲基甲酰胺溶液,滴毕,室温搅拌过夜,反应后,加入适量水,若有固体析出,过滤即得纯品,若无固体析出,加入适量乙酸乙酯萃取三次,合并有机相,用饱和氯化钠洗涤两遍,再用乙酸乙酯反萃水层两遍合并有机相,用无水硫酸钠干燥,抽滤,减压除去溶剂,残余物经200~300目硅胶柱层析纯化得化合物IV,洗脱剂为60~90摄氏度的石油醚∶乙酸乙酯,根据产物的不同,体积比为3∶1至1∶1,收率20-60%;化合物IV的化学结构和理化参数见表1。
实施例4
化合物IV的制备方法二:
在50毫升单口圆底烧瓶中依次加入0.20克,即0.87毫摩尔1-硝基-4-(5′-甲基-1′,2′,3′-噻二唑-4′-次甲基)氨基胍、1.74毫摩尔的R2Cl、0.24克,即1.74毫摩尔碳酸钾、0.14克即0.87毫摩尔碘化钾、20毫升乙腈,氮气保护气氛下,80摄氏度回流3小时,监测反应完全,冷却有大量褐色固体析出,过滤,滤饼用少量甲醇洗涤,滤液浓缩柱层析得化合物IV,洗脱剂为60~90摄氏度的石油醚∶乙酸乙酯,根据产物的不同,体积比为5∶1至1∶1,收率20-60%;化合物IV的化学结构和理化参数见表1。
实施例5
本发明的含1,2,3-噻二唑的硝基缩氨基胍类化合物的抑菌活性测定结果:
本发明测试的常见植物病原真菌的代号和名称如下:AS:番茄早疫病菌,其拉丁名为:Alternariasolani、BC:黄瓜灰霉病菌,其拉丁名为:Botrytis cinerea、CA:花生褐斑病菌,其拉丁名为:Cercospora arachidicola、GZ:小麦赤霉病菌,其拉丁名为:Gibberella zeae、PI:马铃薯晚疫病菌,其拉丁名为:Phytophthora infestans(Mont.)de Bary、PP:苹果轮纹病菌,其拉丁名为:Physalospora piricola、PS:水稻纹枯病菌,其拉丁名为:Pelliculariasasakii、RC:禾谷丝核菌,其拉丁名为:Rhizoctonia cerealis、SS:油菜菌核病菌,其拉丁名为:Sclerotinia sclerotiorum,这些菌种具有很好的代表性,能够代表农业生产中田间发生的大部分病原菌的种属。菌体生长率法测定结果见表3,表3表明,在50微克/毫升时,本发明合成的所有化合物均有不同程度的杀菌活性。化合物mly001-45、mly002-5、mly002-13、mly002-16、mly002-17、mly002-18、zgn009-13-3、zgn009-16-2对花生褐斑菌的活性高于40%,其中mly001-45和zgn009-13-3的抑制活性在50%以上,高于对照药嘧菌酯;对于黄瓜灰霉病菌活性结果表明,化合物mly002-13、mly002-17、gxf001-21、zgn009-13-3、zgn009-18、zgn009-16-2的活性高于40%,其中化合物zgn009-13-3抑制活性在80%以上,高于对照药嘧菌酯;对于小麦赤霉病菌的测试结果表明,化合物mly001-45、mly001-47、mly002-3、mly002-5、mly002-13、mly002-16、mly002-18、zgn009-18、zgn009-16-2的活性在60%以上,其中化合物mly001-45、mly002-16、zgn009-18、zgn009-16-2的抑制活性在80%以上,高于对照药嘧菌酯;对油菜菌核病菌的活性测试表明,化合物mly001-45、mly001-47、mly002-3、mly002-13、mly002-17、mly002-18、gxf001-21、zgn009-18、zgn009-16-2的活性高于50%,其中化合物gxf001-21和zgn009-18抑菌活性高于80%,接近对照药嘧菌酯。大部分化合物对于马铃薯晚疫病菌、番茄早疫病菌、苹果轮纹病菌、禾谷丝核菌和水稻纹枯病菌没有明显的抑菌效果。
实施例6
本发明的含1,2,3-噻二唑的硝基缩氨基胍类化合物的杀虫活性:
含1,2,3-噻二唑的硝基缩氨基胍类化合物的杀虫活性测定结果见表2,表2可见:在供试药剂浓度为100毫克/升时,观察作用48小时后,化合物对蚜虫有不同程度的毒杀作用,其中:mly002-18、gxf001-21、zgn009-13-3、zgn009-18、zgn009-16-2、mly001-47、mly002-3、对蚜虫的杀虫活性大于10%;化合物mly002-3的活性为26.56%、化合物zgn009-16-2的活性为23.63%、化合物gxf001-21毒杀作用最显著,达到46.38%,高于相同条件下吡虫啉的测定结果。
实施例7
本发明的含1,2,3-噻二唑的硝基缩氨基胍类化合物的抗病毒活性:
TMV活性的测定结果见表4,表4表明,本发明的大部分化合物具有一定的抗TMV的活性;在100微克/毫升时,本发明合成的所有化合物均有不同程度的抗TMV活性。在治疗模式下,化合物mly002-16、mly002-18、gxf001-21的抑制率高于30%,接近对照药剂宁南霉素。在钝化模式下,化合物mly001-47、mly002-3、mly002-13的抑制率高于30%,接近对照药剂病毒唑。在诱导模式下,化合物mly001-47和化合物gxf001-21的抑制率高于30%,接近对照药剂TDL。可见,本发明的含1,2,3-噻二唑的硝基缩氨基胍类化合物具有一定的抗TMV活性。
实施例8
本发明的含1,2,3-噻二唑的硝基缩氨基胍类化合物与农业上可接受的助剂及如下一种或多种商品杀虫剂组合在制备复配杀虫剂中的用途:
所述商品杀虫剂选自:毒死蜱、地亚哝、啶虫脒、甲氨基阿维菌素、弥拜菌素、阿维菌素、多杀菌素、氰戊菊酯、高效氰戊菊酯、氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯、Beta-氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、Lambda-三氟氯氰菊酯、二氯苯醚菊酯、苄氯菊酯、丙烯菊酯、功夫菊酯、联苯菊酯、氯菊酯、醚菊酯、氟氯苯菊酯、氯氟胺氰戊菊酯、吡虫啉、啶虫脒、烯啶虫胺、氯噻啉、噻虫啉、噻虫嗪、噻虫胺、呋虫胺、可尼丁、达特南、除虫脲、灭幼脲、伏虫隆、除虫隆、氟铃脲、氟虫脲、啶虫隆、虱螨脲、毒虫脲、氟幼脲、Noviflumuron即多氟脲,其CAS号121451-02-3、氟螨脲、Novaluron即双苯氟脲、氟啶脲、Bay sir 6874即{1-[(3.5-二氯-4)4-硝基苯氧基苯基3-3-(2-氯苯)-脲}、Bay SIR-8514即[1-(4-三氟甲氧基苯基)-3-(2-氯苯)-脲]、嗪虫脲、Bistrifluron即双三氟虫脲、呋喃虫酰肼、虫酰肼、氯虫酰肼、甲氧虫酰肼、环虫酰肼、乐果、氧化乐果、敌敌畏、乙酰甲胺磷、三唑磷、喹硫磷、哒嗪硫磷、氯唑磷、叶蝉散、西维因、抗蚜威、速灭威、异丙威、杀螟丹、仲丁威、叶飞散、甲萘威、丙硫克百威、丁硫克百威、杀螟丹、溴螨酯、噻螨酮、唑螨酯、哒螨酮、四螨嗪、炔螨特、丁醚脲、丙硫克百威、吡蚜酮、螺螨酯、螺虫酯、螺虫乙酯、丁烯氟虫腈、三唑锡、噻嗪酮、灭线磷、氟虫腈、杀虫单、杀虫双、氯虫酰胺、氟虫酰胺、氟氰虫酰胺、氰虫酰胺、唑虫酰胺、吡螨胺、溴虫腈、吡嗪酮、乙螨唑、吡螨胺、哒幼酮、吡丙醚、埃玛菌素;本发明的含1,2,3-噻二唑的硝基缩氨基胍类化合物在所得复配杀虫剂中的总的质量百分含量是1%-90%,本发明的含1,2,3-噻二唑的硝基缩氨基胍类化合物与所述商品杀虫剂的比例为质量百分比1%∶99%到99%∶1%;所述复配杀虫剂适用的剂型选自种子处理乳剂、水乳剂、大粒剂、微乳剂、悬乳剂、水溶性粒剂、可溶性浓剂、水分散性粒剂、毒谷、气雾剂、块状毒饵、缓释块、浓毒饵、胶囊粒剂、微胶囊悬浮剂、干拌种粉剂、乳油、静电喷雾剂、油包水乳剂、水包油乳剂、烟雾罐、细粒剂、烟雾烛、烟雾筒、烟雾棒、种子处理悬浮剂、烟雾片、烟雾丸、粒状毒饵、发气剂、漂流粉剂、油膏、热雾剂、固/液混合装剂、液/液混合装剂、冷雾剂、固/固混合装剂、药漆、微粒剂、油悬剂、油分散性粉剂、片状毒饵、浓胶剂、泼浇剂、种衣剂、涂抹剂、小块毒饵、悬浮乳剂、成膜油剂、可溶性粉剂、种子处理水溶性粉剂、超低容量悬浮剂、追踪粉剂、超低容量液剂、蒸汽释放剂、湿拌种水分散性粉剂中的任意一种;所述复配杀虫剂适用的植物选自稻谷、小麦、大麦、燕麦、玉米、高粱、甘薯、马铃薯、木薯、大豆、荷兰豆、蚕豆、豌豆、绿豆、小豆、棉花、蚕桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人参、贝母、橡胶、椰子、油棕、剑麻、烟草、番茄、辣椒、萝卜、黄瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、葱、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、苹果、柑桔、桃树、茶、山野菜、竹笋、啤酒花、胡椒、香蕉、番木瓜、兰花、盆景;所述复配杀虫剂防治的虫害选自东亚飞蝗、云斑车蝗、中华稻蝗、日本黄脊蝗、单刺蝼蛄、东方蝼蛄、稻蓟马、烟蓟马、温室蓟马、稻管蓟马、麦简管蓟马、温室白粉虱、烟粉虱、黑尾叶蝉、大青叶蝉、棉叶蝉、斑衣蜡蝉、褐飞虱、白背飞虱、灰飞虱、甘蔗扁角飞虱、棉蚜、麦二叉蚜、麦长管蚜、桃蚜、高粱蚜、萝卜蚜、吹绵蚧、桑盾蚧、矢尖盾蚧、梨圆蚧、白蜡虫、红蜡蚧、朝鲜球坚蚧、梨网蝽、香蕉网蝽、细角花蝽、微小花蝽、针缘蝽、稻蛛缘蝽、稻褐蝽、稻黑蝽、稻绿蝽、绿盲蝽、苜蓿盲蝽、中黑盲蝽、大草蛉、丽草蛉、中华草蛉、谷蛾、衣蛾、黄刺蛾、褐刺蛾、扁刺蛾、麦蛾、棉红铃虫、甘薯麦蛾、小菜蛾、桃小食心虫、大豆食心虫、桃小食心虫、苹果顶梢卷叶蛾、褐带长卷叶蛾、拟小黄卷叶蛾、二化螟、豆荚螟、玉米螟、三化螟、菜螟、稻纵卷叶螟、条螟、棉卷叶野螟、桃蛀螟、黏虫、斜纹夜蛾、稻螟蛉、棉小造桥虫、甜菜夜蛾、大螟、棉铃虫、鼎点金刚钻、小地老虎、大地老虎、黄地老虎、盗毒蛾、舞毒蛾、甘薯天蛾、豆天蛾、直纹稻弄蝶、隐纹谷弄蝶、柑橘凤蝶、玉带凤蝶、菜粉蝶、苎麻赤蛱蝶、苎麻黄蛱蝶、豆芫菁、金星步甲、皱鞘步甲、麦穗步甲、沟金针虫、细胸金针虫、谷斑皮蠹、黑皮蠹、柑橘小吉丁虫、金缘吉丁虫、黄粉虫、黑粉虫、赤拟谷盗、杂拟谷盗、铜绿异丽金龟、暗黑金龟、华北大黑鳃金龟、桑天牛、星天牛、橘褐天牛、桃红颈天牛、大猿叶虫、小猿叶虫、黄守瓜、黄曲条跳甲、绿豆象、豌豆象、蚕豆象、玉米象、米象、小麦叶蜂、梨实蜂、黄带姬蜂、黏虫白星姬蜂、螟蛉悬茧姬蜂、棉铃虫齿唇姬蜂、螟黑点疣姬蜂、蚊、蝇、虻、麦红吸浆虫、麦黄吸浆虫、稻瘿蚊、柑橘大实蝇、瓜实蝇、麦叶灰潜蝇、美洲斑潜蝇、豆秆黑潜蝇、麦秆蝇、种蝇、葱蝇、萝卜蝇、伞裙追寄蝇、玉米螟厉寄蝇、黏虫。
实施例9
本发明的含1,2,3-噻二唑的硝基缩氨基胍类化合物与农业上可接受的助剂以及如下的商品杀菌剂中的任意一种或多种组合在制备复配杀菌剂中的用途:
所述商品杀菌剂选自苯并噻二唑、噻酰菌胺、甲噻诱胺、4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸、4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸钠、4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸乙酯、4-溴甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸乙酯、4-碘甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸乙酯、4-溴甲基-5-甲基-1,2,3-噻二唑、4-碘甲基-5-甲基-1,2,3-噻二唑、4,4-二溴甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸乙酯、3,4-二氯异噻唑-5-甲酸、3,4-二氯异噻唑-5-甲酸钠、3,4-二氯异噻唑-5-甲酸乙酯、DL-β-氨基丁酸、异噻菌胺、病毒唑、安托芬、宁南霉素、甲噻诱胺、水杨酸、嘧肽霉素、二氯异烟酸、烯丙异噻唑、霜脲氰、福美双、福美锌、代森锰锌、乙磷铝、甲基硫菌灵、百菌清、敌可松、腐霉利、苯锈啶、甲基托布津、托布津、精甲霜灵、水杨酸、氟吗啉、烯酰吗啉、高效甲霜灵、高效苯霜灵、双氯氰菌胺、磺菌胺、甲磺菌胺、噻氟菌胺、氟酰胺、叶枯酞、环丙酰菌胺、环氟菌胺、环酰菌胺、氰菌胺、硅噻菌胺、呋吡菌胺、吡噻菌胺、双炔酰菌胺、苯酰菌胺、甲呋酰胺、萎锈灵、乙菌利、异菌脲、嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺、氧环唑、糠菌唑、环丙唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、高效烯唑醇、氟环唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、亚胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、四氟醚唑、三唑醇、灭菌唑、联苯三唑醇、噻菌灵、麦穗宁、抑霉唑、高效抑霉唑、咪鲜胺、氟菌唑、氰霜唑、咪唑菌酮、噁咪唑、稻瘟酯、噁唑菌酮、啶菌噁唑、噁霉灵、噁霜灵、噻唑菌胺、土菌灵、辛噻酮、苯噻硫氰、十二环吗啉、丁苯吗啉、十三吗啉、拌种咯、咯菌腈、氟啶胺、啶斑肟、环啶菌胺、啶酰菌胺、氟啶酰菌胺、啶菌胺、嘧菌环胺、氟嘧菌胺、嘧菌腙、嘧菌胺、嘧霉胺、氯苯嘧啶醇、氟苯嘧啶醇、灭螨猛、二氰蒽醌、乙氧喹啉、羟基喹啉、丙氧喹啉、苯氧喹啉、乙霉威、异丙菌胺、苯噻菌胺、霜霉威、磺菌威、敌瘟磷、异稻瘟净、吡菌磷、甲基立枯磷、灭瘟素、春雷霉素、多抗霉素、多氧霉素、有效霉素、井冈霉素、链霉素、甲霜灵、呋霜灵、苯霜灵、呋酰胺、灭锈胺、多菌灵、苯菌灵、甲基硫菌灵、三唑酮、乙嘧酚磺酸酯、二甲嘧酚、乙嘧酚、敌菌丹、克菌丹、灭菌丹、乙烯菌核利、氟氯菌核利、菌核净、稻瘟灵、稻瘟净、叶枯唑、五氯硝基苯、代森锰锌、丙森锌、三乙膦酸铝、硫磺、波尔多液、硫酸铜、氧氯化铜、氧化亚铜、氢氧化铜、苯菌酮、戊菌隆、哒菌酮、四氯苯酞、咯喹酮、螺环菌胺、三环唑、嗪胺灵、多果啶、双胍辛盐、双胍辛胺、氯硝胺、苯磺菌胺、甲苯磺菌胺、吲哚酯、敌磺钠、喹菌酮、烯丙苯噻唑、溴硝醇、碘甲烷、威百亩、敌线酯、棉隆、二氯异丙醚、噻唑磷、硫线磷、丰索磷、虫线磷、苯线磷、灭线磷、除线磷、氯唑磷、丁硫环磷、杀线威、涕灭威、克百威、硫酰氟、二氯丙烯、二氯异烟酸、烯丙异噻唑;本发明的含1,2,3-噻二唑的硝基缩氨基胍类化合物在所得复配杀菌剂中的总的质量百分含量是1%-90%,本发明的含1,2,3-噻二唑的硝基缩氨基胍类化合物与所述商品杀菌剂的比例为质量百分比1%∶99%到99%∶1%;所述复配杀菌剂适用的剂型选自下列剂型中的任意一种:可湿性粉剂、微胶囊悬浮剂、可分散液体制剂、可分散固体制剂、种子处理乳剂、水乳剂、大粒剂、微乳剂、油悬浮剂、用农药包衣的种子、水溶性粒剂、可溶性浓剂、水分散性粒剂、毒谷、气雾剂、块状毒饵、缓释块、浓毒饵、胶囊粒剂、干拌种粉剂、乳油、静电喷雾剂、油包水乳剂、水包油乳剂、烟雾罐、细粒剂、烟雾烛、烟雾筒、烟雾棒、种子处理悬浮剂、烟雾片、烟雾丸、粒状毒饵、发气剂、漂流粉剂、油膏、热雾剂、固/液混合装剂、液/液混合装剂、冷雾剂、固/固混合装剂、药漆、种子处理液剂、微粒剂、油分散性粉剂、片状毒饵、浓胶剂、泼浇剂、涂抹剂、悬浮乳剂、成膜油剂、可溶性粉剂、种子处理水溶性粉剂、超低容量悬浮剂、追踪粉剂、超低容量液剂、蒸汽释放剂、湿拌种水分散性粉剂;所述复配杀菌剂适用的植物选自稻谷、小麦、大麦、燕麦、玉米、高粱、甘薯、马铃薯、木薯、大豆、荷兰豆、蚕豆、豌豆、绿豆、小豆、棉花、蚕桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人参、贝母、橡胶、椰子、油棕、剑麻、烟草、番茄、辣椒、萝卜、黄瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、葱、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、苹果、柑桔、桃树、茶、山野菜、竹笋、啤酒花、胡椒、香蕉、番木瓜、兰花、盆景;所述复配杀菌剂适用的防治病害选自:小麦锈病、小麦赤霉病、小麦白粉病、小麦病毒病、小麦雪霉叶枯病、小麦蠕孢叶斑病、小麦黑粉病、小麦全蚀病、小麦纹枯病、小麦霜霉病、马铃薯晚疫病、马铃薯癌肿病、马铃薯疮痂病、马铃薯早疫病、马铃薯环腐病、马铃薯青枯病、马铃薯黑胫病、马铃薯病毒和类病毒病害、马铃薯软腐病、马铃薯干腐病、马铃薯黄萎病、马铃薯黑痣病、马铃薯青枯病、马铃薯环腐病、马铃薯黑胫病、马铃薯软腐病、棉花枯萎病、棉花黄萎病、棉角斑病、红叶茎枯病、棉花立枯病、棉花猝倒病、棉花炭疽病、棉花枯黄萎病、棉花炭疽病、棉花枯黄萎病、水稻稻瘟病、水稻纹枯病、水稻胡麻叶斑病、水稻小球菌核病、水稻恶苗病、水稻霜霉病、水稻稻曲病、水稻叶鞘腐败病、水稻白叶枯病、水稻细菌性条斑病、水稻细菌性基腐病、水稻条纹叶枯病、水稻黑条矮缩病、水稻稻黑色菌核秆腐病、玉米大斑病、玉米小斑病、玉米圆斑病、玉米褐斑病、玉米纹枯病、玉米锈病、玉米丝黑穗病、玉米青枯病、玉米黑粉病、玉米干腐病、玉米病毒病和玉米茎腐病、油菜菌核病、油菜病毒病、油菜霜霉病、油菜白锈病、大豆根腐病、大豆菌核病、大豆灰斑病、大豆花叶病毒病、大豆孢囊线虫、大豆根结线虫、大豆锈病、大豆炭疽病、大豆细菌性斑疹病、大豆斑枯病、大豆霜霉病、花生青枯病、花生茎腐病、花生根腐病、花生褐斑病、花生网斑病、花生黄化病、花生疮痂病、烟草青枯病、烟草野火病、烟草空茎病、烟草角斑病、烟草黑胫病、烟草赤星病、烟草蛙眼病、烟草炭疽病、烟草根黑腐病、烟草镰刀菌根腐病、烟草猝倒病、烟草立枯病、烟草破烂叶斑病、烟草白粉病、烟草白绢病、烟草黑斑病、烟草花叶病、黄瓜花叶病、烟草蚀纹病、白菜霜霉病、白菜软腐病、白菜干烧心病、白菜病毒病、白菜黑斑病、白菜黑腐病、白菜炭疽病、白菜根肿病、番茄细菌性斑点病、番茄晚疫病、番茄蒂腐病、番茄白粉病、番茄猝倒病、番茄天竺葵花叶病、番茄细菌性斑疹病、番茄黄化曲叶病毒、番茄叶霉病、番茄病毒病、番茄晚疫病、番茄猝倒病与立枯病、番茄变形果、番茄穿孔果、番茄黑环病毒病、番茄腐烂茎线虫病、番茄果实牛眼病、番茄黑点根腐病、番茄黑点根腐病、番茄枝孢果腐病、番茄心腐病、番茄根霉果腐病、番茄低温障碍、番茄巨芽病、番茄生理性卷叶病、西红柿猝倒病、番茄落花落果病、番茄芽枯病、番茄软腐病、番茄茎腐病、番茄立枯病、番茄日烧病、番茄疮痂病、番茄红粉病、番茄病毒病、番茄裂果病、番茄溃疡病、番茄脐腐果、番茄芝麻斑病菌、番茄细菌性斑点病、番茄厥叶病毒病、番茄黄化曲叶病毒病、茄子绵疫病、茄子菌核病、茄子青枯病、茄子褐纹病、茄子黄萎病、茄子叶斑病、茄子早疫病、茄子病毒病、茄子叶点病、茄子叶霉病、茄子白粉病、茄子斑点病、茄子煤斑病、茄子褐色圆星病、茄子黑枯病、茄子疫病、茄子炭疽病、茄子根霉软腐病、茄子枯萎病、茄子灰霉病、茄子茎基腐病、辣椒青椒病毒病、辣椒早疫病、辣椒白斑病、辣椒白星病、辣椒叶斑病、辣椒虎皮病、辣椒污霉病、辣椒枯萎病、辣椒菌核病、辣椒日灼病、辣椒病毒病、辣椒畸形果、辣椒脐腐病、辣椒软腐病、辣椒疮痂病、辣椒条病毒病斑、辣椒绵腐病、辣椒黑霉病、辣椒斑枯病、辣椒黑斑病、辣椒黄萎病、辣椒细菌性叶斑病、辣椒褐腐病、辣椒根腐病、辣椒立枯病、辣椒炭疽病、辣椒褐斑病、辣椒霜霉病、辣椒灰霉病、辣椒叶枯病、辣椒叶霉病、辣椒猝倒病、辣椒疫病、葡萄霜霉病、葡萄白粉病、葡萄褐斑病、葡萄卷叶病、葡萄扇叶病、葡萄锈病、葡萄轮纹病、葡萄叶斑病、葡萄小褐斑病、葡萄轮斑病、葡萄灰斑病、葡萄新梢萎缩病、葡萄花叶病、葡萄萎缩病、葡萄条纹病、葡萄金黄病、葡萄侵染性坏死病、葡萄黄点病、葡萄耳突病、葡萄叶脉坏死病、葡萄斑点病毒病、葡萄星状花叶病、葡萄皮尔斯病、葡萄白腐病、葡萄炭疽病、葡萄房枯病、葡萄灰霉病、葡萄黑痘病、葡萄黑腐病、葡萄大房枯病、葡萄煤点病、葡萄褐点病、葡萄霉污病、葡萄苦腐病、葡萄枝孢霉腐烂病、葡萄青霉病、葡萄链格孢腐烂病、苹果树腐烂病、苹果干腐病、苹果轮纹病、苹果枝溃疡病、苹果疱性溃疡病、苹果赤衣病、苹果干枯病、苹果枝枯病、苹果炭疽病、苹果霉心病、苹果锈病、苹果花腐病、苹果褐腐病、苹果黑腐病、苹果疫腐病、苹果煤污病、病苹果褐斑病、苹果斑点落叶病、苹果轮斑病、苹果灰斑病、苹果白粉病、苹果黑星病、苹果银叶病、苹果侵染性根腐病、苹果根腐病、苹果根朽病、苹果白绢病、苹果紫纹羽病、苹果白纹羽病、苹果根癌病、苹果衰退病、苹果锈果病、苹果花叶病、苹果绿皱果病、苹果缩果病、苹果小叶病、苹果黄叶病、苹果苦痘病、苹果水心病、苹果虎皮病、红玉苹果斑点病、金冠苹果果锈、苹果青霉病、苹果软腐病、苹果果肉粉绵病、苹果果肉褐变病、苹果褐心病、梨黑星病、梨轮纹病、梨树腐烂病、梨白绢病、梨树木腐病、梨干枯病、梨锈病、梨黑斑病、梨灰斑病、梨褐斑病、梨水锈病、梨顶腐病、梨缩果病、梨黄叶病、桃炭疽病、桃实腐病、桃果腐病、桃软腐病、桃溃疡病、桃树白粉病、桃褐腐病、桃疮痂病、桃畸果病、桃树煤污病、桃树缩叶病、桃树真菌性穿孔病、桃树细菌性穿孔病、桃树叶斑病、桃树褐锈病、桃树花叶病、桃树红叶病、桃树腐烂病、桃树流胶病、桃树木腐病、桃树干枯病、桃树根癌病、桃树烂根病、桃树根结线虫病、柑橘黄龙病、柑橘裂皮病、柑橘碎叶病、柑橘衰退病、温州蜜柑萎缩病、柑橘溃疡病、柑橘疮痂病、柑橘炭疽病、柑橘脚腐病、柑橘树脂病、柑橘流胶病、柑橘煤烟病、柑橘白粉病、柑橘脂点黄斑病、柑橘拟脂点黄斑病、柑橘赤衣病、柑橘膏药病、柑橘苗期立枯病、柑橘苗疫病、香蕉束顶病、香蕉花叶心腐病、香蕉镰刀菌枯萎病、香蕉尾孢菌叶斑病、香蕉暗双孢霉叶斑病、香蕉小窦氏霉叶斑病、香蕉黑星病、香蕉叶瘟病、香蕉炭疽病、香蕉冠腐病、甘蓝细菌性黑斑病、甘蓝菌核病、甘蓝黑腐病、甘蓝黑斑病、甘蓝褐斑病、甘蓝裂球病、甘蓝病毒病、甘蓝软腐病、甘蓝先期抽薹病、甘蓝霜霉病、甘蓝炭疽病、甘蓝黑胫病、甘蔗凤梨病、甘蔗黑穗病、甘蔗宿根矮化病、甘蔗褐条病、甘蔗锈病、高梁黑穗病、高梁叶斑病、高梁炭疽病、高梁大斑病、高梁病毒病。
实施例10
本发明的含1,2,3-噻二唑的硝基缩氨基胍类化合物与农业上可接受的助剂以及与如下商品抗病毒剂中的任意一种或多种组合在制备复配抗植物病毒剂、植物激活剂中的用途:
所述商品抗病毒剂选自:苯并噻二唑、噻酰菌胺、甲噻诱胺、4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸、4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸钠、4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸乙酯、4-溴甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸乙酯、4-碘甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸乙酯、4-溴甲基-5-甲基-1,2,3-噻二唑、4-碘甲基-5-甲基-1,2,3-噻二唑、4,4-二溴甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸乙酯、3,4-二氯异噻唑-5-甲酸、3,4-二氯异噻唑-5-甲酸钠、3,4-二氯异噻唑-5-甲酸乙酯、DL-β-氨基丁酸、病毒唑、安托芬、宁南霉素、甲噻诱胺、水杨酸、嘧肽霉素、二氯异烟酸、烯丙异噻唑、井冈羟胺、井冈霉素;本发明的含1,2,3-噻二唑的硝基缩氨基胍类化合物在所得复配抗植物病毒剂、植物激活剂中的总的质量百分含量是1%-90%,本发明的含1,2,3-噻二唑的硝基缩氨基胍类化合物与所述商品抗病毒剂的比例为质量百分比1%∶99%到99%∶1%;所述复配抗植物病毒剂、植物激活剂的剂型选自可湿性粉剂、微胶囊悬浮剂、可分散液体制剂、可分散固体制剂、种子处理乳剂、水乳剂、大粒剂、微乳剂、油悬浮剂、用农药包衣的种子、水溶性粒剂、可溶性浓剂、水分散性粒剂、毒谷、气雾剂、块状毒饵、缓释块、浓毒饵、胶囊粒剂、干拌种粉剂、乳油、静电喷雾剂、油包水乳剂、水包油乳剂、烟雾罐、细粒剂、烟雾烛、烟雾筒、烟雾棒、种子处理悬浮剂、烟雾片、烟雾丸、粒状毒饵、发气剂、漂流粉剂、油膏、热雾剂、固/液混合装剂、液/液混合装剂、冷雾剂、固/固混合装剂、药漆、种子处理液剂、微粒剂、油分散性粉剂、片状毒饵、浓胶剂、泼浇剂、涂抹剂、悬浮乳剂、成膜油剂、可溶性粉剂、种子处理水溶性粉剂、超低容量悬浮剂、追踪粉剂、超低容量液剂、蒸汽释放剂、湿拌种水分散性粉剂中的任意一种;所述复配抗植物病毒剂、植物激活剂适用的植物选自稻谷、小麦、大麦、燕麦、玉米、高粱、甘薯、马铃薯、木薯、大豆、荷兰豆、蚕豆、豌豆、绿豆、小豆、棉花、蚕桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人参、贝母、橡胶、椰子、油棕、剑麻、烟草、番茄、辣椒、萝卜、黄瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、葱、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、苹果、柑桔、桃树、茶、山野菜、竹笋、啤酒花、胡椒、香蕉、番木瓜、兰花、盆景;所述复配抗植物病毒剂、植物激活剂适用的病毒病害选自水稻矮缩病、黄矮病、条纹叶枯病、番茄蕨叶病毒病、辣椒花叶病毒病、烟草脉坏死病毒病、玉米矮花叶病、花椰菜花叶病毒、柑橘病毒病、建兰花叶病毒、建兰环斑病毒中的任何一种。
实施例11
本发明的含1,2,3-噻二唑的硝基缩氨基胍类化合物与农业上可接受的助剂以及与如下商品杀螨剂中的任意一种或多种组合在制备复配杀螨剂及其在防治植物螨害中的用途:
所述商品杀螨剂选自三唑锡、三环锡、苯丁锡、三磷锡、毒虫畏、甲基毒虫畏、巴毒磷、敌敌畏、庚烯磷、速灭磷、久效磷、二溴磷、毒死蜱、嘧啶磷、氯甲亚胺硫磷、氧乐果、敌杀磷、乙硫磷、马拉硫磷、虫螨畏、伏杀硫磷、辛硫磷、甲基嘧啶硫磷、喹硫磷、治螟磷、三唑磷、蚜灭多、水胺硫磷、甲胺磷、胺丙畏、氯亚胺硫磷、亚胺硫磷、氟丙菊酯、联苯菊酯、氯氟氰菊酯、精高效氯氟氰菊酯、甲氰菊酯、氟氰戊菊酯、氟氯苯菊酯、氟胺氰菊酯、溴氟菊酯、联苯肼酯、苯硫威、涕灭威、丁酮威、杀线威、抗虫威、久效威、苯菌灵、氯灭杀威、克百威、丁硫克百威、速灭威、蜱虱威、伐虫脒、单甲脒、杀螨脒、双甲脒、杀虫脒、苯甲酸苄酯、溴螨酯、丁氟螨酯、灭螨醌、氟蚜螨、氟虫脲、浏阳霉素、虫螨霉素、苏云金素、杀螨素、浏阳霉素、阿维菌素、多拉菌素、埃普利诺菌素、伊维菌素、赛拉菌素、莫西菌素、除虫菊素、烟碱、苦参碱、印楝素、鱼藤酮、吡螨胺、哒螨酮、唑螨酯、四螨嗪、炔螨特、噻螨酮、螺螨酯、嘧螨酯、杀螨酯、克螨特、哒螨灵;本发明的含1,2,3-噻二唑的硝基缩氨基胍类化合物在所得复配杀螨剂在组合物中的总的质量百分含量是1%-90%,本发明的含1,2,3-噻二唑的硝基缩氨基胍类化合物与所述商品杀螨剂的比例为质量百分比1%∶99%到99%∶1%;所述复配杀螨剂的剂型选自可湿性粉剂、微胶囊悬浮剂、可分散液体制剂、可分散固体制剂、种子处理乳剂、水乳剂、大粒剂、微乳剂、油悬浮剂、用农药包衣的种子、水溶性粒剂、可溶性浓剂、水分散性粒剂、毒谷、气雾剂、块状毒饵、缓释块、浓毒饵、胶囊粒剂、干拌种粉剂、乳油、静电喷雾剂、油包水乳剂、水包油乳剂、烟雾罐、细粒剂、烟雾烛、烟雾筒、烟雾棒、种子处理悬浮剂、烟雾片、烟雾丸、粒状毒饵、发气剂、漂流粉剂、油膏、热雾剂、固/液混合装剂、液/液混合装剂、冷雾剂、固/固混合装剂、药漆、种子处理液剂、微粒剂、油分散性粉剂、片状毒饵、浓胶剂、泼浇剂、涂抹剂、悬浮乳剂、成膜油剂、可溶性粉剂、种子处理水溶性粉剂、超低容量悬浮剂、追踪粉剂、超低容量液剂、蒸汽释放剂、湿拌种水分散性粉剂中的任意一种;所述复配杀螨剂适用的植物选自稻谷、小麦、大麦、燕麦、玉米、高粱、甘薯、马铃薯、木薯、大豆、荷兰豆、蚕豆、豌豆、绿豆、小豆、棉花、蚕桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人参、贝母、橡胶、椰子、油棕、剑麻、烟草、番茄、辣椒、萝卜、黄瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、葱、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、苹果、柑桔、桃树、茶、山野菜、竹笋、啤酒花、胡椒、香蕉、番木瓜、兰花、盆景;所述复配杀螨剂适用的螨害选自叶螨科、细须螨科、呋线螨、瘿螨科、红叶螨属、瘿螨科的害螨,这些害螨是世界性农业害螨、林业害螨、园艺害螨和卫生害螨。
表1 本发明的含1,2,3-噻二唑的硝基缩氨基胍类化合物的化学结构和理化参数
表2 本发明的含1,2,3-噻二唑的硝基缩氨基胍类化合物对蚕豆蚜虫的活性
序号 | 化合物 | 死亡率/% | 序号 | 化合物 | 蚜虫死亡率/% |
1 | mly001-45 | 8.39 | 7 | mly002-17 | 7.70 |
2 | mly001-47 | 19.25 | 8 | mly002-18 | 11.26 |
3 | mly002-3 | 26.56 | 9 | gxf001-21 | 46.38 |
4 | mly002-5 | 9.91 | 10 | zgn009-13-3 | 18.28 |
5 | mly002-13 | 7.82 | 11 | zgn009-18 | 10.04 |
6 | mly002-16 | 7.53 | 12 | zgn009-16-2 | 23.63 |
13 | 吡虫啉 | 32.47 |
48小时测定结果;测定浓度:100微克/毫升;测定方法:浸渍法
表3 本发明的含1,2,3-噻二唑的硝基缩氨基胍类化合物的抑菌活性(50微克/毫升的抑制率/%)
序号 | 化合物 | PI | CA | AS | BC | GZ | PP | SS | RC | PS |
1 | mly001-45 | 5.56 | 66.67 | 11.11 | 5.00 | 60.00 | 5.26 | 60.00 | 7.69 | 16.67 |
2 | mly001-47 | 11.11 | 33.33 | 16.67 | 30.00 | 80.00 | 0 | 60.00 | 15.38 | 0 |
3 | mly002-3 | 0 | 33.33 | 11.11 | 20.00 | 70.00 | 10.53 | 55.00 | 0 | 0 |
4 | mly002-5 | 5.56 | 50.00 | 27.78 | 35.00 | 70.00 | 13.16 | 30.00 | 0 | 11.11 |
5 | mly002-13 | 0 | 50.00 | 16.67 | 45.00 | 70.00 | 23.68 | 70.00 | 0 | 5.56 |
6 | mly 002-16 | 0 | 50.00 | 16.67 | 20.00 | 80.00 | 7.89 | 25.00 | 12.82 | 5.56 |
7 | mly002-17 | 5.56 | 50.00 | 16.67 | 45.00 | 40.00 | 0.00 | 60.00 | 0 | 5.56 |
8 | mly002-18 | 11.11 | 41.67 | 22.22 | 30.00 | 70.00 | 23.68 | 55.00 | 25.64 | 16.67 |
9 | gxf001-21 | 50.00 | 16.67 | 22.22 | 60.00 | 50.00 | 5.26 | 95.00 | 12.82 | 5.56 |
10 | zgn009-13-3 | 33.33 | 75.00 | 22.22 | 80.00 | - | - | - | 12.82 | 11.11 |
11 | zgn009-18 | 22.22 | 33.33 | 22.22 | 70.00 | 80.00 | 0 | 85.00 | 0 | 16.67 |
12 | zgn009-16-2 | 0 | 50.00 | 22.22 | 65.00 | 80.00 | 0 | 65.00 | 7.69 | 22.22 |
13 | 嘧菌酯 | 80.77 | 55.56 | 46.88 | 71.43 | 75.00 | 91.18 | 100 | 88.10 | 84.06 |
表4 本发明的含1,2,3-噻二唑的硝基缩氨基胍类化合物的抗烟草花叶病毒的活性(100微克/毫升的抑制率/%)
序号 | 化合物 | 治疗 | 钝化 | 诱导 |
1 | mly001-45 | 28.44±3.36 | 25.33±2.67 | 28.89±3.36 |
2 | mly001-47 | 14.67±3.52 | 31.11±5.55 | 31.55±2.04 |
3 | mly002-3 | 14.67±4.00 | 32.44±3.36 | 26.22±4.69 |
4 | mly002-5 | 16.44±7.35 | 24.44±3.36 | 11.11±2.04 |
5 | mly002-13 | 19.56±4.07 | 31.55±6.01 | 16.00±6.11 |
6 | mly002-16 | 34.67±4.81 | 16.89±2.77 | 20.00±4.81 |
7 | mly002-17 | 14.67±4.00 | 10.22±4.69 | 28.89±4.68 |
8 | mly002-18 | 32.45±6.01 | 24.44±4.07 | 28.44±3.36 |
9 | gxf001-21 | 30.2±4.29 | 28.89±2.04 | 30.67±4.00 |
10 | 病毒唑 | 41.78±2.77 | 39.56±2.78 | 29.78±4.69 |
11 | 宁南霉素 | 43.55±5.05 | 42.67±3.53 | 32.89±6.30 |
12 | TDL | 18.67±4.00 | 17.78±4.29 | 45.33±4.00 |
Claims (10)
1.一类含2,3-噻二唑的硝基缩氨基胍类化合物,其特征在于具有如式IV所示的结构通式:
其中,R1选自正丁基、4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-基、5-甲基-1,2,3-噻二唑-4-基;R2选自4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-亚甲基、5-氯-1,2,3-噻二唑-4-亚甲基、5-甲基-1,2,3-噻二唑-4-亚甲基、烯丙基、炔丙基、2-丁炔-1-基、3-苯基丙炔-1-基、2-氯吡啶-5-亚甲基、2-辛炔-1-基。
2.权利要求1所述的含1,2,3-噻二唑的硝基缩氨基胍类化合物的合成方法,具体合成路线如下:
其中,R1选自正丁基、4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-基、5-甲基-1,2,3-噻二唑-4-基;R2选自4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-亚甲基、5-氯-1,2,3-噻二唑-4-亚甲基、5-甲基-1,2,3-噻二唑-4-亚甲基、烯丙基、炔丙基、2-丁炔-1-基、3-苯基丙炔-1-基、2-氯吡啶-5-亚甲基、2-辛炔-1-基;
本发明的目标化合物的合成以及生物活性测定的具体方法分为以下步骤:
A.化合物II的制备:
在250毫升两口圆底烧瓶中依次加入5.0克,即48.04毫摩尔硝基胍I和70毫升水,搅拌下加热至55摄氏度,然后逐渐滴加滴加质量分数为85%的水合肼水溶液3.5克,即60.65毫摩尔,滴毕后60摄氏度下继续搅拌约30分钟,当反应液变为橙黄色澄清液时用冰水浴快速冷却,并用浓盐酸调节pH值至5~6之间,有大量黄色固体生成,继续冰浴1小时后,减压抽滤,滤饼用少量冰水洗涤,自然晾干得浅黄色粉末2.74克,收率58%;
B.化合物III的制备:
在100毫升两口圆底烧瓶中依次加入0.5克,即4.20毫摩尔N-氨基硝基胍II、25毫升无水乙醇、0.05毫升冰乙酸,搅拌情况下加热至65摄氏度,然后缓慢滴加5.04毫摩尔4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲醛或5-甲基-1,2,3-噻二唑-4-甲醛的无水乙醇溶液,滴毕,70摄氏度回流3小时,反应完全后降至室温,有大量白色固体析出,之后用甲醇重结晶得0.85克白色固体,收率88%;
C.化合物IV的制备方法一:
在50毫升两口圆底烧瓶中加入1.31毫摩尔1-硝基-4-戊亚甲基氨基胍或1-硝基-4-(4′-甲基-1′,2′,3′-噻二唑-5′-次甲基)氨基胍和0.11克,即2.62毫摩尔质量分数为百分之六十的氢化钠固体,然后抽真空充氮气重复三次,冰浴条件下加入干燥得二甲基甲酰胺10毫升,冰浴条件下搅拌30分钟,然后缓慢滴加1.70毫摩尔的R2Cl,滴毕,室温搅拌过夜,反应后,加入适量水,若有固体析出,过滤即得纯品,若无固体析出,加入适量乙酸乙酯萃取三次,合并有机相,用饱和氯化钠洗涤两遍,再用乙酸乙酯反萃水层两遍合并有机相,用无水硫酸钠干燥,抽滤,减压除去溶剂,残余物经200~300目硅胶柱层析纯化得化合物IV,洗脱剂为60~90摄氏度的石油醚∶乙酸乙酯,根据产物的不同,体积比为3∶1至1∶1,收率20-60%;
D.部分化合物IV的制备方法二:
在50毫升单口圆底烧瓶中依次加入0.20克即0.87毫摩尔1-硝基-4-(5′-甲基-1′,2′,3′-噻二唑-4′-次甲基)氨基胍、1.74毫摩尔的R2Cl、0.24克即1.74毫摩尔碳酸钾、0.14克即0.87毫摩尔碘化钾、20毫升乙腈,氮气保护气氛下,80摄氏度回流3小时,监测反应完全,冷却有大量褐色固体析出,过滤,滤饼用少量甲醇洗涤,滤液浓缩柱层析得化合物IV,洗脱剂为60~90摄氏度的石油醚∶乙酸乙酯,根据产物的不同,体积比为5∶1至1∶1,收率20-60%。
3.权利要求1所述的含1,2,3-噻二唑的硝基缩氨基胍类化合物在制备杀虫剂中的用途。
4.权利要求1所述的含1,2,3-噻二唑的硝基缩氨基胍类化合物在制备杀菌剂中的用途。
5.权利要求1所述的含1,2,3-噻二唑的硝基缩氨基胍类化合物在制备抗烟草花叶病毒剂中的用途。
6.权利要求1所述的含1,2,3-噻二唑的硝基缩氨基胍类化合物在制备植物激活剂中的用途。
7.权利要求1所述的含1,2,3-噻二唑的硝基缩氨基胍类化合物与农业上可接受的助剂及如下一种或多种商品杀虫剂组合在制备复配杀虫剂中的用途;所述商品杀虫剂选自:毒死蜱、地亚哝、啶虫脒、甲氨基阿维菌素、弥拜菌素、阿维菌素、多杀菌素、氰戊菊酯、高效氰戊菊酯、氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯、Beta-氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、Lambda-三氟氯氰菊酯、二氯苯醚菊酯、苄氯菊酯、丙烯菊酯、功夫菊酯、联苯菊酯、氯菊酯、醚菊酯、氟氯苯菊酯、氯氟胺氰戊菊酯、吡虫啉、啶虫脒、烯啶虫胺、氯噻啉、噻虫啉、噻虫嗪、噻虫胺、呋虫胺、可尼丁、达特南、除虫脲、灭幼脲、伏虫隆、除虫隆、氟铃脲、氟虫脲、啶虫隆、虱螨脲、毒虫脲、氟幼脲、Noviflumuron即多氟脲,其CAS号121451-02-3、氟螨脲、Novaluron即双苯氟脲、氟啶脲、Bay sir 6874即{1-[(3.5-二氯-4)4-硝基苯氧基苯基3-3-(2-氯苯)-脲}、Bay SIR-8514即[1-(4-三氟甲氧基苯基)-3-(2-氯苯)-脲]、嗪虫脲、Bistrifluron即双三氟虫脲、呋喃虫酰肼、虫酰肼、氯虫酰肼、甲氧虫酰肼、环虫酰肼、乐果、氧化乐果、敌敌畏、乙酰甲胺磷、三唑磷、喹硫磷、哒嗪硫磷、氯唑磷、叶蝉散、西维因、抗蚜威、速灭威、异丙威、杀螟丹、仲丁威、叶飞散、甲萘威、丙硫克百威、丁硫克百威、杀螟丹、溴螨酯、噻螨酮、唑螨酯、哒螨酮、四螨嗪、炔螨特、丁醚脲、丙硫克百威、吡蚜酮、螺螨酯、螺虫酯、螺虫乙酯、丁烯氟虫腈、三唑锡、噻嗪酮、灭线磷、氟虫腈、杀虫单、杀虫双、氯虫酰胺、氟虫酰胺、氟氰虫酰胺、氰虫酰胺、唑虫酰胺、吡螨胺、溴虫腈、吡嗪酮、乙螨唑、吡螨胺、哒幼酮、吡丙醚、埃玛菌素;权利要求1所述的含1,2,3-噻二唑的硝基缩氨基胍类化合物在所得复配杀虫剂中的总的质量百分含量是1%-90%,权利要求1所述的含1,2,3-噻二唑的硝基缩氨基胍类化合物与所述商品杀虫剂的比例为质量百分比1%∶99%到99%∶1%;所述复配杀虫剂适用的剂型选自种子处理乳剂、水乳剂、大粒剂、微乳剂、悬乳剂、水溶性粒剂、可溶性浓剂、水分散性粒剂、毒谷、气雾剂、块状毒饵、缓释块、浓毒饵、胶囊粒剂、微胶囊悬浮剂、干拌种粉剂、乳油、静电喷雾剂、油包水乳剂、水包油乳剂、烟雾罐、细粒剂、烟雾烛、烟雾筒、烟雾棒、种子处理悬浮剂、烟雾片、烟雾丸、粒状毒饵、发气剂、漂流粉剂、油膏、热雾剂、固/液混合装剂、液/液混合装剂、冷雾剂、固/固混合装剂、药漆、微粒剂、油悬剂、油分散性粉剂、片状毒饵、浓胶剂、泼浇剂、种衣剂、涂抹剂、小块毒饵、悬浮乳剂、成膜油剂、可溶性粉剂、种子处理水溶性粉剂、超低容量悬浮剂、追踪粉剂、超低容量液剂、蒸汽释放剂、湿拌种水分散性粉剂中的任意一种;所述复配杀虫剂适用的植物选自稻谷、小麦、大麦、燕麦、玉米、高粱、甘薯、马铃薯、木薯、大豆、荷兰豆、蚕豆、豌豆、绿豆、小豆、棉花、蚕桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人参、贝母、橡胶、椰子、油棕、剑麻、烟草、番茄、辣椒、萝卜、黄瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、葱、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、苹果、柑桔、桃树、茶、山野菜、竹笋、啤酒花、胡椒、香蕉、番木瓜、兰花、盆景;所述复配杀虫剂防治的虫害选自东亚飞蝗、云斑车蝗、中华稻蝗、日本黄脊蝗、单刺蝼蛄、东方蝼蛄、稻蓟马、烟蓟马、温室蓟马、稻管蓟马、麦简管蓟马、温室白粉虱、烟粉虱、黑尾叶蝉、大青叶蝉、棉叶蝉、斑衣蜡蝉、褐飞虱、白背飞虱、灰飞虱、甘蔗扁角飞虱、棉蚜、麦二叉蚜、麦长管蚜、桃蚜、高粱蚜、萝卜蚜、吹绵蚧、桑盾蚧、矢尖盾蚧、梨圆蚧、白蜡虫、红蜡蚧、朝鲜球坚蚧、梨网蝽、香蕉网蝽、细角花蝽、微小花蝽、针缘蝽、稻蛛缘蝽、稻褐蝽、稻黑蝽、稻绿蝽、绿盲蝽、苜蓿盲蝽、中黑盲蝽、大草蛉、丽苹蛉、中华草蛉、谷蛾、衣蛾、黄刺蛾、褐刺蛾、扁刺蛾、麦蛾、棉红铃虫、甘薯麦蛾、小菜蛾、桃小食心虫、大豆食心虫、桃小食心虫、苹果顶梢卷叶蛾、褐带长卷叶蛾、拟小黄卷叶蛾、二化螟、豆荚螟、玉米螟、三化螟、菜螟、稻纵卷叶螟、条螟、棉卷叶野螟、桃蛀螟、黏虫、斜纹夜蛾、稻螟蛉、棉小造桥虫、甜菜夜蛾、大螟、棉铃虫、鼎点金刚钻、小地老虎、大地老虎、黄地老虎、盗毒蛾、舞毒蛾、甘薯天蛾、豆天蛾、直纹稻弄蝶、隐纹谷弄蝶、柑橘凤蝶、玉带凤蝶、菜粉蝶、苎麻赤蛱蝶、苎麻黄蛱蝶、豆芫菁、金星步甲、皱鞘步甲、麦穗步甲、沟金针虫、细胸金针虫、谷斑皮蠹、黑皮蠹、柑橘小吉丁虫、金缘吉丁虫、黄粉虫、黑粉虫、赤拟谷盗、杂拟谷盗、铜绿异丽金龟、暗黑金龟、华北大黑鳃金龟、桑天牛、星天牛、橘褐天牛、桃红颈天牛、大猿叶虫、小猿叶虫、黄守瓜、黄曲条跳甲、绿豆象、豌豆象、蚕豆象、玉米象、米象、小麦叶蜂、梨实蜂、黄带姬蜂、黏虫白星姬蜂、螟蛉悬茧姬蜂、棉铃虫齿唇姬蜂、螟黑点疣姬蜂、蚊、蝇、虻、麦红吸浆虫、麦黄吸浆虫、稻瘿蚊、柑橘大实蝇、瓜实蝇、麦叶灰潜蝇、美洲斑潜蝇、豆秆黑潜蝇、麦秆蝇、种蝇、葱蝇、萝卜蝇、伞裙追寄蝇、玉米螟厉寄蝇、黏虫。
8.权利要求1所述的含1,2,3-噻二唑的硝基缩氨基胍类化合物与农业上可接受的助剂以及如下的商品杀菌剂中的任意一种或多种组合在制备复配杀菌剂中的用途;所述商品杀菌剂选自苯并噻二唑、噻酰菌胺、甲噻诱胺、4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸、4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸钠、4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸乙酯、4-溴甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸乙酯、4-碘甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸乙酯、4-溴甲基-5-甲基-1,2,3-噻二唑、4-碘甲基-5-甲基-1,2,3-噻二唑、4,4-二溴甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸乙酯、3,4-二氯异噻唑-5-甲酸、3,4-二氯异噻唑-5-甲酸钠、3,4-二氯异噻唑-5-甲酸乙酯、DL-β-氨基丁酸、异噻菌胺、病毒唑、安托芬、宁南霉素、甲噻诱胺、水杨酸、嘧肽霉素、二氯异烟酸、烯丙异噻唑、霜脲氰、福美双、福美锌、代森锰锌、乙磷铝、甲基硫菌灵、百菌清、敌可松、腐霉利、苯锈啶、甲基托布津、托布津、精甲霜灵、水杨酸、氟吗啉、烯酰吗啉、高效甲霜灵、高效苯霜灵、双氯氰菌胺、磺菌胺、甲磺菌胺、噻氟菌胺、氟酰胺、叶枯酞、环丙酰菌胺、环氟菌胺、环酰菌胺、氰菌胺、硅噻菌胺、呋吡菌胺、吡噻菌胺、双炔酰菌胺、苯酰菌胺、甲呋酰胺、萎锈灵、乙菌利、异菌脲、嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺、氧环唑、糠菌唑、环丙唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、高效烯唑醇、氟环唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、亚胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、四氟醚唑、三唑醇、灭菌唑、联苯三唑醇、噻菌灵、麦穗宁、抑霉唑、高效抑霉唑、咪鲜胺、氟菌唑、氰霜唑、咪唑菌酮、噁咪唑、稻瘟酯、噁唑菌酮、啶菌噁唑、噁霉灵、噁霜灵、噻唑菌胺、土菌灵、辛噻酮、苯噻硫氰、十二环吗啉、丁苯吗啉、十三吗啉、拌种咯、咯菌腈、氟啶胺、啶斑肟、环啶菌胺、啶酰菌胺、氟啶酰菌胺、啶菌胺、嘧菌环胺、氟嘧菌胺、嘧菌腙、嘧菌胺、嘧霉胺、氯苯嘧啶醇、氟苯嘧啶醇、灭螨猛、二氰蒽醌、乙氧喹啉、羟基喹啉、丙氧喹啉、苯氧喹啉、乙霉威、异丙菌胺、苯噻菌胺、霜霉威、磺菌威、敌瘟磷、异稻瘟净、吡菌磷、甲基立枯磷、灭瘟素、春雷霉素、多抗霉素、多氧霉素、有效霉素、井冈霉素、链霉素、甲霜灵、呋霜灵、苯霜灵、呋酰胺、灭锈胺、多菌灵、苯菌灵、甲基硫菌灵、三唑酮、乙嘧酚磺酸酯、二甲嘧酚、乙嘧酚、敌菌丹、克菌丹、灭菌丹、乙烯菌核利、氟氯菌核利、菌核净、稻瘟灵、稻瘟净、叶枯唑、五氯硝基苯、代森锰锌、丙森锌、三乙膦酸铝、硫磺、波尔多液、硫酸铜、氧氯化铜、氧化亚铜、氢氧化铜、苯菌酮、戊菌隆、哒菌酮、四氯苯酞、咯喹酮、螺环菌胺、三环唑、嗪胺灵、多果啶、双胍辛盐、双胍辛胺、氯硝胺、苯磺菌胺、甲苯磺菌胺、吲哚酯、敌磺钠、喹菌酮、烯丙苯噻唑、溴硝醇、碘甲烷、威百亩、敌线酯、棉隆、二氯异丙醚、噻唑磷、硫线磷、丰索磷、虫线磷、苯线磷、灭线磷、除线磷、氯唑磷、丁硫环磷、杀线威、涕灭威、克百威、硫酰氟、二氯丙烯、二氯异烟酸、烯丙异噻唑;权利要求1所述的含1,2,3-噻二唑的硝基缩氨基胍类化合物在所得复配杀菌剂中的总的质量百分含量是1%-90%,权利要求1所述的含1,2,3-噻二唑的硝基缩氨基胍类化合物与所述商品杀菌剂的比例为质量百分比1%∶99%到99%∶1%;所述复配杀菌剂适用的剂型选自下列剂型中的任意一种:可湿性粉剂、微胶囊悬浮剂、可分散液体制剂、可分散固体制剂、种子处理乳剂、水乳剂、大粒剂、微乳剂、油悬浮剂、用农药包衣的种子、水溶性粒剂、可溶性浓剂、水分散性粒剂、毒谷、气雾剂、块状毒饵、缓释块、浓毒饵、胶囊粒剂、干拌种粉剂、乳油、静电喷雾剂、油包水乳剂、水包油乳剂、烟雾罐、细粒剂、烟雾烛、烟雾筒、烟雾棒、种子处理悬浮剂、烟雾片、烟雾丸、粒状毒饵、发气剂、漂流粉剂、油膏、热雾剂、固/液混合装剂、液/液混合装剂、冷雾剂、固/固混合装剂、药漆、种子处理液剂、微粒剂、油分散性粉剂、片状毒饵、浓胶剂、泼浇剂、涂抹剂、悬浮乳剂、成膜油剂、可溶性粉剂、种子处理水溶性粉剂、超低容量悬浮剂、追踪粉剂、超低容量液剂、蒸汽释放剂、湿拌种水分散性粉剂;所述复配杀菌剂适用的植物选自稻谷、小麦、大麦、燕麦、玉米、高粱、甘薯、马铃薯、木薯、大豆、荷兰豆、蚕豆、豌豆、绿豆、小豆、棉花、蚕桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人参、贝母、橡胶、椰子、油棕、剑麻、烟草、番茄、辣椒、萝卜、黄瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、葱、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、苹果、柑桔、桃树、茶、山野菜、竹笋、啤酒花、胡椒、香蕉、番木瓜、兰花、盆景;所述复配杀菌剂适用的防治病害选自:小麦锈病、小麦赤霉病、小麦白粉病、小麦病毒病、小麦雪霉叶枯病、小麦蠕孢叶斑病、小麦黑粉病、小麦全蚀病、小麦纹枯病、小麦霜霉病、马铃薯晚疫病、马铃薯癌肿病、马铃薯疮痂病、马铃薯早疫病、马铃薯环腐病、马铃薯青枯病、马铃薯黑胫病、马铃薯病毒和类病毒病害、马铃薯软腐病、马铃薯干腐病、马铃薯黄萎病、马铃薯黑痣病、马铃薯青枯病、马铃薯环腐病、马铃薯黑胫病、马铃薯软腐病、棉花枯萎病、棉花黄萎病、棉角斑病、红叶茎枯病、棉花立枯病、棉花猝倒病、棉花炭疽病、棉花枯黄萎病、棉花炭疽病、棉花枯黄萎病、水稻稻瘟病、水稻纹枯病、水稻胡麻叶斑病、水稻小球菌核病、水稻恶苗病、水稻霜霉病、水稻稻曲病、水稻叶鞘腐败病、水稻白叶枯病、水稻细菌性条斑病、水稻细菌性基腐病、水稻条纹叶枯病、水稻黑条矮缩病、水稻稻黑色菌核秆腐病、玉米大斑病、玉米小斑病、玉米圆斑病、玉米褐斑病、玉米纹枯病、玉米锈病、玉米丝黑穗病、玉米青枯病、玉米黑粉病、玉米干腐病、玉米病毒病和玉米茎腐病、油菜菌核病、油菜病毒病、油菜霜霉病、油菜白锈病、大豆根腐病、大豆菌核病、大豆灰斑病、大豆花叶病毒病、大豆孢囊线虫、大豆根结线虫、大豆锈病、大豆炭疽病、大豆细菌性斑疹病、大豆斑枯病、大豆霜霉病、花生青枯病、花生茎腐病、花生根腐病、花生褐斑病、花生网斑病、花生黄化病、花生疮痂病、烟草青枯病、烟草野火病、烟草空茎病、烟草角斑病、烟草黑胫病、烟草赤星病、烟草蛙眼病、烟草炭疽病、烟草根黑腐病、烟草镰刀菌根腐病、烟草猝倒病、烟草立枯病、烟草破烂叶斑病、烟草白粉病、烟草白绢病、烟草黑斑病、烟草花叶病、黄瓜花叶病、烟草蚀纹病、白菜霜霉病、白菜软腐病、白菜干烧心病、白菜病毒病、白菜黑斑病、白菜黑腐病、白菜炭疽病、白菜根肿病、番茄细菌性斑点病、番茄晚疫病、番茄蒂腐病、番茄白粉病、番茄猝倒病、番茄天竺葵花叶病、番茄细菌性斑疹病、番茄黄化曲叶病毒、番茄叶霉病、番茄病毒病、番茄晚疫病、番茄猝倒病与立枯病、番茄变形果、番茄穿孔果、番茄黑环病毒病、番茄腐烂茎线虫病、番茄果实牛眼病、番茄黑点根腐病、番茄黑点根腐病、番茄枝孢果腐病、番茄心腐病、番茄根霉果腐病、番茄低温障碍、番茄巨芽病、番茄生理性卷叶病、西红柿猝倒病、番茄落花落果病、番茄芽枯病、番茄软腐病、番茄茎腐病、番茄立枯病、番茄日烧病、番茄疮痂病、番茄红粉病、番茄病毒病、番茄裂果病、番茄溃疡病、番茄脐腐果、番茄芝麻斑病菌、番茄细菌性斑点病、番茄厥叶病毒病、番茄黄化曲叶病毒病、茄子绵疫病、茄子菌核病、茄子青枯病、茄子褐纹病、茄子黄萎病、茄子叶斑病、茄子早疫病、茄子病毒病、茄子叶点病、茄子叶霉病、茄子白粉病、茄子斑点病、茄子煤斑病、茄子褐色圆星病、茄子黑枯病、茄子疫病、茄子炭疽病、茄子根霉软腐病、茄子枯萎病、茄子灰霉病、茄子茎基腐病、辣椒青椒病毒病、辣椒早疫病、辣椒白斑病、辣椒白星病、辣椒叶斑病、辣椒虎皮病、辣椒污霉病、辣椒枯萎病、辣椒菌核病、辣椒日灼病、辣椒病毒病、辣椒畸形果、辣椒脐腐病、辣椒软腐病、辣椒疮痂病、辣椒条病毒病斑、辣椒绵腐病、辣椒黑霉病、辣椒斑枯病、辣椒黑斑病、辣椒黄萎病、辣椒细菌性叶斑病、辣椒褐腐病、辣椒根腐病、辣椒立枯病、辣椒炭疽病、辣椒褐斑病、辣椒霜霉病、辣椒灰霉病、辣椒叶枯病、辣椒叶霉病、辣椒猝倒病、辣椒疫病、葡萄霜霉病、葡萄白粉病、葡萄褐斑病、葡萄卷叶病、葡萄扇叶病、葡萄锈病、葡萄轮纹病、葡萄叶斑病、葡萄小褐斑病、葡萄轮斑病、葡萄灰斑病、葡萄新梢萎缩病、葡萄花叶病、葡萄萎缩病、葡萄条纹病、葡萄金黄病、葡萄侵染性坏死病、葡萄黄点病、葡萄耳突病、葡萄叶脉坏死病、葡萄斑点病毒病、葡萄星状花叶病、葡萄皮尔斯病、葡萄白腐病、葡萄炭疽病、葡萄房枯病、葡萄灰霉病、葡萄黑痘病、葡萄黑腐病、葡萄大房枯病、葡萄煤点病、葡萄褐点病、葡萄霉污病、葡萄苦腐病、葡萄枝孢霉腐烂病、葡萄青霉病、葡萄链格孢腐烂病、苹果树腐烂病、苹果干腐病、苹果轮纹病、苹果枝溃疡病、苹果疱性溃疡病、苹果赤衣病、苹果干枯病、苹果枝枯病、苹果炭疽病、苹果霉心病、苹果锈病、苹果花腐病、苹果褐腐病、苹果黑腐病、苹果疫腐病、苹果煤污病、病苹果褐斑病、苹果斑点落叶病、苹果轮斑病、苹果灰斑病、苹果白粉病、苹果黑星病、苹果银叶病、苹果侵染性根腐病、苹果根腐病、苹果根朽病、苹果白绢病、苹果紫纹羽病、苹果白纹羽病、苹果根癌病、苹果衰退病、苹果锈果病、苹果花叶病、苹果绿皱果病、苹果缩果病、苹果小叶病、苹果黄叶病、苹果苦痘病、苹果水心病、苹果虎皮病、红玉苹果斑点病、金冠苹果果锈、苹果青霉病、苹果软腐病、苹果果肉粉绵病、苹果果肉褐变病、苹果褐心病、梨黑星病、梨轮纹病、梨树腐烂病、梨白绢病、梨树木腐病、梨干枯病、梨锈病、梨黑斑病、梨灰斑病、梨褐斑病、梨水锈病、梨顶腐病、梨缩果病、梨黄叶病、桃炭疽病、桃实腐病、桃果腐病、桃软腐病、桃溃疡病、桃树白粉病、桃褐腐病、桃疮痂病、桃畸果病、桃树煤污病、桃树缩叶病、桃树真菌性穿孔病、桃树细菌性穿孔病、桃树叶斑病、桃树褐锈病、桃树花叶病、桃树红叶病、桃树腐烂病、桃树流胶病、桃树木腐病、桃树干枯病、桃树根癌病、桃树烂根病、桃树根结线虫病、柑橘黄龙病、柑橘裂皮病、柑橘碎叶病、柑橘衰退病、温州蜜柑萎缩病、柑橘溃疡病、柑橘疮痂病、柑橘炭疽病、柑橘脚腐病、柑橘树脂病、柑橘流胶病、柑橘煤烟病、柑橘白粉病、柑橘脂点黄斑病、柑橘拟脂点黄斑病、柑橘赤衣病、柑橘膏药病、柑橘苗期立枯病、柑橘苗疫病、香蕉束顶病、香蕉花叶心腐病、香蕉镰刀菌枯萎病、香蕉尾孢菌叶斑病、香蕉暗双孢霉叶斑病、香蕉小窦氏霉叶斑病、香蕉黑星病、香蕉叶瘟病、香蕉炭疽病、香蕉冠腐病、甘蓝细菌性黑斑病、甘蓝菌核病、甘蓝黑腐病、甘蓝黑斑病、甘蓝褐斑病、甘蓝裂球病、甘蓝病毒病、甘蓝软腐病、甘蓝先期抽薹病、甘蓝霜霉病、甘蓝炭疽病、甘蓝黑胫病、甘蔗凤梨病、甘蔗黑穗病、甘蔗宿根矮化病、甘蔗褐条病、甘蔗锈病、高粱黑穗病、高粱叶斑病、高粱炭疽病、高粱大斑病、高粱病毒病。
9.权利要求1所述的含1,2,3-噻二唑的硝基缩氨基胍类化合物与农业上可接受的助剂以及与如下商品抗病毒剂中的任意一种或多种组合在制备复配抗植物病毒剂、植物激活剂中的用途;所述商品抗病毒剂选自:苯并噻二唑、噻酰菌胺、甲噻诱胺、4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸、4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸钠、4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸乙酯、4-溴甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸乙酯、4-碘甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸乙酯、4-溴甲基-5-甲基-1,2,3-噻二唑、4-碘甲基-5-甲基-1,2,3-噻二唑、4,4-二溴甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸乙酯、3,4-二氯异噻唑-5-甲酸、3,4-二氯异噻唑-5-甲酸钠、3,4-二氯异噻唑-5-甲酸乙酯、DL-β-氨基丁酸、病毒唑、安托芬、宁南霉素、甲噻诱胺、水杨酸、嘧肽霉素、二氯异烟酸、烯丙异噻唑、井冈羟胺、井冈霉素;权利要求1所述的含1,2,3-噻二唑的硝基缩氨基胍类化合物在所得复配抗植物病毒剂、植物激活剂中的总的质量百分含量是1%-90%,权利要求1所述的含1,2,3-噻二唑的硝基缩氨基胍类化合物与所述商品抗病毒剂的比例为质量百分比1%∶99%到99%∶1%;所述复配抗植物病毒剂、植物激活剂的剂型选自可湿性粉剂、微胶囊悬浮剂、可分散液体制剂、可分散固体制剂、种子处理乳剂、水乳剂、大粒剂、微乳剂、油悬浮剂、用农药包衣的种子、水溶性粒剂、可溶性浓剂、水分散性粒剂、毒谷、气雾剂、块状毒饵、缓释块、浓毒饵、胶囊粒剂、干拌种粉剂、乳油、静电喷雾剂、油包水乳剂、水包油乳剂、烟雾罐、细粒剂、烟雾烛、烟雾筒、烟雾棒、种子处理悬浮剂、烟雾片、烟雾丸、粒状毒饵、发气剂、漂流粉剂、油膏、热雾剂、固/液混合装剂、液/液混合装剂、冷雾剂、固/固混合装剂、药漆、种子处理液剂、微粒剂、油分散性粉剂、片状毒饵、浓胶剂、泼浇剂、涂抹剂、悬浮乳剂、成膜油剂、可溶性粉剂、种子处理水溶性粉剂、超低容量悬浮剂、追踪粉剂、超低容量液剂、蒸汽释放剂、湿拌种水分散性粉剂中的任意一种;所述复配抗植物病毒剂、植物激活剂适用的植物选自稻谷、小麦、大麦、燕麦、玉米、高粱、甘薯、马铃薯、木薯、大豆、荷兰豆、蚕豆、豌豆、绿豆、小豆、棉花、蚕桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人参、贝母、橡胶、椰子、油棕、剑麻、烟草、番茄、辣椒、萝卜、黄瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、葱、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、苹果、柑桔、桃树、茶、山野菜、竹笋、啤酒花、胡椒、香蕉、番木瓜、兰花、盆景;所述复配抗植物病毒剂、植物激活剂适用的病毒病害选自水稻矮缩病、黄矮病、条纹叶枯病、番茄蕨叶病毒病、辣椒花叶病毒病、烟草脉坏死病毒病、玉米矮花叶病、花椰菜花叶病毒、柑橘病毒病、建兰花叶病毒、建兰环斑病毒中的任何一种。
10.权利要求1所述的含1,2,3-噻二唑的硝基缩氨基胍类化合物与农业上可接受的助剂以及与如下商品杀螨剂中的任意一种或多种组合在制备复配杀螨剂及其在防治植物螨害中的用途;所述商品杀螨剂选自三唑锡、三环锡、苯丁锡、三磷锡、毒虫畏、甲基毒虫畏、巴毒磷、敌敌畏、庚烯磷、速灭磷、久效磷、二溴磷、毒死蜱、嘧啶磷、氯甲亚胺硫磷、氧乐果、敌杀磷、乙硫磷、马拉硫磷、虫螨畏、伏杀硫磷、辛硫磷、甲基嘧啶硫磷、喹硫磷、治螟磷、三唑磷、蚜灭多、水胺硫磷、甲胺磷、胺丙畏、氯亚胺硫磷、亚胺硫磷、氟丙菊酯、联苯菊酯、氯氟氰菊酯、精高效氯氟氰菊酯、甲氰菊酯、氟氰戊菊酯、氟氯苯菊酯、氟胺氰菊酯、溴氟菊酯、联苯肼酯、苯硫威、涕灭威、丁酮威、杀线威、抗虫威、久效威、苯菌灵、氯灭杀威、克百威、丁硫克百威、速灭威、蜱虱威、伐虫脒、单甲脒、杀螨脒、双甲脒、杀虫脒、苯甲酸苄酯、溴螨酯、丁氟螨酯、灭螨醌、氟蚜螨、氟虫脲、浏阳霉素、虫螨霉素、苏云金素、杀螨素、浏阳霉素、阿维菌素、多拉菌素、埃普利诺菌素、伊维菌素、赛拉菌素、莫西菌素、除虫菊素、烟碱、苦参碱、印楝素、鱼藤酮、吡螨胺、哒螨酮、唑螨酯、四螨嗪、炔螨特、噻螨酮、螺螨酯、嘧螨酯、杀螨酯、克螨特、哒螨灵;权利要求1所述的含1,2,3-噻二唑的硝基缩氨基胍类化合物在所得复配杀螨剂在组合物中的总的质量百分含量是1%-90%,权利要求1所述的含1,2,3-噻二唑的硝基缩氨基胍类化合物与所述商品杀螨剂的比例为质量百分比1%∶99%到99%∶1%;所述复配杀螨剂的剂型选自可湿性粉剂、微胶囊悬浮剂、可分散液体制剂、可分散固体制剂、种子处理乳剂、水乳剂、大粒剂、微乳剂、油悬浮剂、用农药包衣的种子、水溶性粒剂、可溶性浓剂、水分散性粒剂、毒谷、气雾剂、块状毒饵、缓释块、浓毒饵、胶囊粒剂、干拌种粉剂、乳油、静电喷雾剂、油包水乳剂、水包油乳剂、烟雾罐、细粒剂、烟雾烛、烟雾筒、烟雾棒、种子处理悬浮剂、烟雾片、烟雾丸、粒状毒饵、发气剂、漂流粉剂、油膏、热雾剂、固/液混合装剂、液/液混合装剂、冷雾剂、固/固混合装剂、药漆、种子处理液剂、微粒剂、油分散性粉剂、片状毒饵、浓胶剂、泼浇剂、涂抹剂、悬浮乳剂、成膜油剂、可溶性粉剂、种子处理水溶性粉剂、超低容量悬浮剂、追踪粉剂、超低容量液剂、蒸汽释放剂、湿拌种水分散性粉剂中的任意一种;所述复配杀螨剂适用的植物选自稻谷、小麦、大麦、燕麦、玉米、高粱、甘薯、马铃薯、木薯、大豆、荷兰豆、蚕豆、豌豆、绿豆、小豆、棉花、蚕桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人参、贝母、橡胶、椰子、油棕、剑麻、烟草、番茄、辣椒、萝卜、黄瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、葱、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、苹果、柑桔、桃树、茶、山野菜、竹笋、啤酒花、胡椒、香蕉、番木瓜、兰花、盆景;所述复配杀螨剂适用的螨害选自叶螨科、细须螨科、呋线螨、瘿螨科、红叶螨属、瘿螨科的害螨,这些害螨是世界性农业害螨、林业害螨、园艺害螨和卫生害螨。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410809126.3A CN104447617B (zh) | 2014-12-17 | 2014-12-17 | 一类含1,2,3‑噻二唑的硝基缩氨基胍类化合物的合成和用途 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410809126.3A CN104447617B (zh) | 2014-12-17 | 2014-12-17 | 一类含1,2,3‑噻二唑的硝基缩氨基胍类化合物的合成和用途 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN104447617A true CN104447617A (zh) | 2015-03-25 |
CN104447617B CN104447617B (zh) | 2017-12-05 |
Family
ID=52894443
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201410809126.3A Expired - Fee Related CN104447617B (zh) | 2014-12-17 | 2014-12-17 | 一类含1,2,3‑噻二唑的硝基缩氨基胍类化合物的合成和用途 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN104447617B (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109197480A (zh) * | 2018-10-26 | 2019-01-15 | 周子方 | 一种上部烟综合防病治虫的方法 |
CN110903227A (zh) * | 2019-12-09 | 2020-03-24 | 上海工程技术大学 | 一种硝基胍类化合物及其制备与应用 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101343269A (zh) * | 2008-08-28 | 2009-01-14 | 南开大学 | 1,2,3-噻二唑类衍生物及其合成方法和用途 |
WO2013003977A1 (zh) * | 2011-07-01 | 2013-01-10 | 合肥星宇化学有限责任公司 | 2,5-二取代-3-硝亚胺基-1,2,4-三唑啉类化合物及其制备方法与其作为杀虫剂的应用 |
-
2014
- 2014-12-17 CN CN201410809126.3A patent/CN104447617B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101343269A (zh) * | 2008-08-28 | 2009-01-14 | 南开大学 | 1,2,3-噻二唑类衍生物及其合成方法和用途 |
WO2013003977A1 (zh) * | 2011-07-01 | 2013-01-10 | 合肥星宇化学有限责任公司 | 2,5-二取代-3-硝亚胺基-1,2,4-三唑啉类化合物及其制备方法与其作为杀虫剂的应用 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
WANGCANG SU, ET AL.: "N′-Nitro-2-hydrocarbylidenehydrazinecarboximidamides: Design, Synthesis, Crystal Structure, Insecticidal Activity, and Structure−Activity Relationships", 《JOURNAL OF AGRICULTURAL AND FOOD CHEMISTRY》 * |
WANGCANG SU, ET AL.: "N′-Nitro-2-hydrocarbylidenehydrazinecarboximidamides: Design, Synthesis, Crystal Structure, Insecticidal Activity, and Structure−Activity Relationships", 《JOURNAL OF AGRICULTURAL AND FOOD CHEMISTRY》, vol. 60, 30 April 2012 (2012-04-30), pages 5028 - 5034 * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109197480A (zh) * | 2018-10-26 | 2019-01-15 | 周子方 | 一种上部烟综合防病治虫的方法 |
CN110903227A (zh) * | 2019-12-09 | 2020-03-24 | 上海工程技术大学 | 一种硝基胍类化合物及其制备与应用 |
CN110903227B (zh) * | 2019-12-09 | 2021-09-10 | 上海工程技术大学 | 一种硝基胍类化合物及其制备与应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN104447617B (zh) | 2017-12-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN104650064B (zh) | 一类氨基噻唑羧酸衍生物及其制备方法和用途 | |
CN104650060B (zh) | 一类哌啶噻唑衍生物及其制备方法和用途 | |
CN104650062B (zh) | 一类含氮杂环的噻唑衍生物及其制备方法和用途 | |
CN105622422B (zh) | 一类溴代六氢茚酮类化合物及其制备方法和用途 | |
CN104650061B (zh) | 一类噻唑醛肟醚类化合物及其制备方法和用途 | |
CN103483287B (zh) | 一类含3,4-二氯异噻唑的双酰胺类化合物及其制备方法和用途 | |
CN104649996B (zh) | 一类异噻唑肟醚衍生物及其制备方法和用途 | |
CN105622597A (zh) | 一类氯代异噻唑新烟碱类化合物及其制备方法和用途 | |
CN110041260A (zh) | 一类多取代吡唑酰胺衍生物及其制备方法和用途 | |
CN109970653A (zh) | 一类含二氟甲基吡唑的甲氧基丙烯酸酯衍生物及其制备方法和用途 | |
CN109485618A (zh) | 一类2位苯基取代噻唑衍生物及其制备方法和用途 | |
CN105732606A (zh) | 一类含噻二唑杂环的新烟碱类化合物及其制备方法和用途 | |
CN102816158B (zh) | 一类5-甲基-1,2,3-噻二唑联-1,3-4-噁二唑衍生物及其制备方法和用途 | |
CN104974150B (zh) | 一类3,4‑二氯异噻唑‑5‑甲脒衍生物及其制备方法和用途 | |
CN104650059B (zh) | 一类噻唑酮肟醚类衍生物及其制备方法和用途 | |
CN103483288B (zh) | 一类3,4-二氯异噻唑双酰肼类化合物及其制备方法和用途 | |
CN107226812A (zh) | 一类哌啶噻唑肟醚甲氧基丙烯酸酯衍生物及其制备方法和用途 | |
CN103641795B (zh) | 一类含1,2,3-噻二唑的苯乙酮衍生物及其制备方法和用途 | |
CN103193769A (zh) | 一类4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-三唑类化合物及其制备方法和用途 | |
CN103012392B (zh) | 一类含1,2,3-噻二唑的吡啶类衍生物及其制备方法和用途 | |
CN104447617B (zh) | 一类含1,2,3‑噻二唑的硝基缩氨基胍类化合物的合成和用途 | |
CN105503708B (zh) | 一类含二氟乙基的杂环化合物及其制备方法和用途 | |
CN107602547A (zh) | 一类杂环三唑衍生物及其制备方法和用途 | |
CN103214474B (zh) | 一类含4,5-二氢噻唑醇酸酯的5-甲基-1,2,3-噻二唑衍生物及其制备方法和用途 | |
CN103012391B (zh) | 一类含1,2,3-噻二唑的嘧啶类衍生物及其制备方法和用途 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20171205 Termination date: 20201217 |