CN1044449C - FeY沸石的制备方法 - Google Patents
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Abstract
提出了一种制备FeY沸石的改进方法，其要点是在含铁水溶液中加有机酸如柠檬酸、酒石酸，起到稳定溶液pH值和抑制铁离子形成细微的胶体粒子的作用，使过滤操作顺利快速地进行。所制FeY沸石含铁量为(16-19)w%、SiO2/Al2O3(摩尔比)为(10-13)。
Description
本发明涉及FeY沸石及其制备方法，特别是含铁量高的FeY沸石及其制备。
与HY沸石比较，FeY沸石用于制备重油和渣油加氢裂化催化剂时，所制催化剂具有裂化活性高、破环能力强、生焦量少、抗中毒能力强等特点。FeY沸石的裂化活性随其含铁量的增加而增加。但是，制备铁含量高的FeY沸石存在着技术上的困难。制备FeY沸石的通常方法是：在一定条件下把经过稳定化处理的Y沸石浸泡在含铁溶液中。为了制备含铁量高的FeY沸石，只得提高溶液的铁含量，由此将带来如下问题：如果溶液PH高，则铁离子水解生成沉淀：如果溶液PH低，则铁离子容易形成微细的聚合胶体粒子，从而给下步的过滤操作带来困难。
为了解决这一问题，日本专利昭63-64914提出两步法处理Y沸石。具体方法为：把Y沸石浸泡在铁浓度为0.5×103mol/m3,PH为3.5的硝酸铁溶液中，75℃搅拌15min，然后又慢慢滴加铁浓度为0.71×103mol/m3的硝酸铁溶液，使最终溶液PH变为1.4，然后老化30min，过滤、干燥。
这种处理方法虽然可以解决过滤慢的问题，但操作时间延长，且操作较为复杂。
本发明是针对以上存在的问题进行的，其目的是用尽量简便的方法制备含铁量高的FeY沸石，而且所得FeY沸石的性质特别是裂化活性优良。
本发明的要点是：在含铁水溶液中加入一定量的柠檬酸或酒石酸，以抑制铁离子形成细微的聚合胶体粒子，从而解决过滤速度慢的问题。
本发明方法的优点是：(1)过滤简便，无需两步处理，操作时间较短。(2)柠檬酸、酒石酸用量少，溶液中柠檬酸、酒石酸的浓度仅为(0.4-0.6)w％。(3)在柠檬酸、酒石酸存在的情况下，含铁溶液的PH较稳定，容易控制。(4)本发明所得FeY沸石与两步法处理的FeY沸石性能相当。
本发明关于FeY沸石的制备过程为：将SiO2/Al2O3(摩尔比)为(4.5-5.5)、Na2O含量为(2-3)w％的NH4Y沸石在(550-680℃)温度和(0.05-0.30)MPa压力下进行水热处理(2-4)h，自然冷却。把冷却后的沸石粉末置于铁浓度(以Fe计)为(0.4-0.6)×103mol/m3，柠檬酸或酒石酸含量为(0.4-0.6)w％、PH为1.4-1.6的硝酸铁水溶液中。沸石与溶液的体积比为1∶9-1∶11。在搅拌下，维持溶液与Y沸石混合物温度(70-80)℃，时间(30-60)min。过滤上述浆液，所得滤饼用蒸馏水充分洗净，最后在(110-120)℃下干燥(2-4)h。
本发明所得FeY沸石具有如下性质：铁含量为(16-19)w％，SiO2/Al2O3(摩尔比)为10-13，晶胞常数为(2.432-2.435)nm,Na2O含量为(0.10-0.15)w％。
本发明FeY沸石可以直接作为催化剂使用，如用于甲苯岐化反应过程，也可用作催化剂载体制备重油和渣油加氢裂化催化剂。
以下用实施例更具体地说明本发明特征。
实施例1：
将SiO2/Al2O3(摩尔比)为5.0,Na2O含量为2.5w％的NH4Y沸石在600℃温度和0.1MPa压力下水热处理2h，自然冷却。把冷却后的沸石100g置于铁浓度为0.5×103mol/m3，柠檬酸含量为0.5w％、PH为1.5的硝酸铁溶液中.沸石与溶液的体积比为1∶10。在搅拌下，维持浆液温度75℃，时间50min。过滤上述浆液，观察并记录过滤情况。所得滤饼用蒸馏水充分洗涤，在110℃下干燥3h。
实施例2：
将SiO2/Al2O3(摩尔比)为5.0,Na2O含量为2.5w％的NH4Y沸石在550℃温度和0.1MPa压力下水热处理2h，自然冷却。把冷却后的沸石150g置于铁浓度为0.5×103mol/m3，酒石酸含量为0.5w％,PH为1.5的硝酸铁溶液中，沸石与溶液的体积比为1∶10，在搅拌下，维持浆液温度75℃，时间60min。过滤上述浆液，观察并记录过滤情况。所得滤饼用蒸馏水充分洗涤，在110℃下干燥3h。在搅拌下，维持浆液温度75℃，时间50min。过滤上述浆液，观察并记录过滤情况。所得滤饼用蒸馏水充分洗涤，在110℃下干燥3h。
比较例1：
将SiO2/Al2O3(摩尔比)为5.0,Na2O含量为2.5w％的NH4Y沸石在600℃温度和0.1MPa压力下水热处理2h，自然冷却。在冷却后的100g沸石中，加入水300ml，再加入铁浓度为0.71×103mol/m3的硝酸铁水溶液50ml，在75℃下搅拌15min，此时浆液PH为3.5。然后在30min时间内，把铁浓度为0.71×103mol/m3的硝酸铁水溶液650ml均匀地滴加到上述浆液中，最终PH为1.4，然后在75℃下老化30min。过滤此浆液，所得滤饼用50℃温水充分洗净，在9℃下烘干3h。
比较例2：
在实施例1中，把溶液的柠檬酸含量改为0，即成本例。
比较例3：
在实施例2中，把溶液的酒石酸含量改为草酸，即成本例。
比较例4：
在实施例2中，把溶液的酒石酸含量改为EDTA，即成本例。
实施例3：
本例为以上各例制备方法及沸石的评价。
各例中的过滤操作状况列于表1，过滤方式为真空抽滤。
表1 各例的过滤操作状况
| 实例 | 过滤时间，min | 滤液 |
| 实施例1实施例2比较例1比较例2比较例3比较例4 | 10915无法过滤无法过滤无法过滤 | 清彻、无色清彻、无色清彻、无色混浊、黄色混浊、黄色混浊、黄色 |
由表1可见，本发明方法虽然较为简便，但能很好地解决过滤问题。
采用甲苯岐化反应来测试FeY沸石的裂化活性。活性评价条件为、压力常压、反应温度500℃，脉冲进料，载气H2流量为80ml/min，产物用色谱分析。以甲苯转化率和≤C5非芳烃馏分来表征沸石的裂化活性。各例沸石的性质及裂化活性评价结果列于表2
表2 各例沸石的制备方法与性能
| 实施例1 | 实施例2 | 比较例1 | |
| 铁盐溶液浓度PH补加有机酸量，w％铁担载量，w％SiO2/Al2O3(克分子比) | 0.51.50.518.8312.14 | 0.501.50.518.2111.76 | 0.51.4专利两步法18.008.54 |
由表2可见，本发明沸石的性质和裂化活性与两步法所得沸石的相当。
表3 各例沸石的性质及裂化活性
| 实例 | 实施例1 | 比较例1 |
| 铁含量，w％SiO2/Al2O3(摩尔比)甲苯转化率，w％≤C5非芳烃 | 18.3312.1454.2148.6 | 18.008.5456.4049.1 |
由表2可见，本发明沸石的性质和裂化活性与两步法所得沸石的相当。
Claims (4)
1、一种FeY沸石的制备方法，其中，使Y沸石与含铁水溶液接触.然后分离出固体物，对其进行洗涤、干燥，其特征是在所用含铁水溶液中添加柠檬酸或酒石酸。
2、根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于含铁水溶液中柠蒙酸或酒石酸的浓度为(0.4-0.6)wt，铁浓度(以Fe计)为(0.4-0.6)×103mol/m3，溶液PH为1.4-1.6。
3、根据权利要求1所述的制备方法，其特征是Y沸石与含铁水溶液接触时，在搅拌下维持溶液与Y沸石混合物温度(70-80)℃，时间(30-60)min。
4、根据权利要求1或2或3制备的FeY沸石，其特征在于所述沸石的SiO2与Al2O3摩尔比为(10-13)，铁含量(以Fe计)为(16-19)w％。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN93109205A CN1044449C (zh) | 1993-08-04 | 1993-08-04 | FeY沸石的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
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| CN93109205A CN1044449C (zh) | 1993-08-04 | 1993-08-04 | FeY沸石的制备方法 |
Publications (2)
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|---|---|
| CN1098333A CN1098333A (zh) | 1995-02-08 |
| CN1044449C true CN1044449C (zh) | 1999-08-04 |
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| CN93109205A Expired - Lifetime CN1044449C (zh) | 1993-08-04 | 1993-08-04 | FeY沸石的制备方法 |
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Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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- 1993-08-04 CN CN93109205A patent/CN1044449C/zh not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US5141909A (en) * | 1991-01-22 | 1992-08-25 | Chevron Research And Technology Company | Zeolitic catalyst having selectivity for jet fuel |
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