CN104411679B - 胺化合物以及它们作为零或低voc中和剂的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了在水性制剂中用作中和剂的化合物。所述化合物是式I的化合物：其中R、R1、R2、R3、R4和R5如本文中定义。

Description

胺化合物以及它们作为零或低VOC中和剂的用途
相关申请的交叉引用
本申请要求2012年6月26日提交的序号为61/664,203的临时申请的优先权，所述申请通过引用以其全部内容并入本文。
技术领域
本发明总体涉及胺化合物以及它们作为各种应用例如清洁产品以及漆和涂料的零或低挥发性有机物含量(VOC)中和剂添加剂的用途。
背景技术
有机胺在许多应用中用作中和剂。在许多地区，制造商面临降低他们的制剂中挥发性有机物含量(VOC)的法规。大多数常规的中和胺是100％挥发性的，因此是VOC贡献者。
氨和无机氢氧化物和碳酸盐是用作中和剂的可能的可替代物，它们根据定义是非VOC贡献者。然而，氨，虽然是有效的中和剂，却具有很强的气味，因此不适合用于低气味漆。无机氢氧化物和碳酸盐在一些应用例如漆和涂料中是不理想的，因为它们经常导致涂层的耐擦洗性差。
本发明解决的问题是提供新的低或无VOC中和剂。
发明内容
我们现在已经发现可以起到水性制剂的有效中和剂作用的新化合物。有利地，所述化合物表现出低或无VOC，并且在一些实施方式中，可以呈现非常低的胺气味。
在一个方面，提供了式I的化合物：
或其盐或两性离子，
其中R、R1和R4独立地是H或者直链或支链C1-C3烷基；
R2和R3独立地是直链或支链C1-C6烷基，或者R2、R3与它们相连的碳一起形成C3-C8环烷基；和
R5是H或者直链或支链C1-C6烷基，其任选被下列基团取代：OH，C(＝O)OH，C(＝O)NH2，SH，CH3S，HOOCCH(NH2)CH2S-S-CH2-，苯基，羟苯基，咪唑基，或吲哚基；或
R4和R5与它们相连的原子一起形成任选被OH取代的吡咯烷环。
在另一个方面，提供了确定为需要中和的水性制剂的中和方法，所述方法包括使用本文中描述的式I化合物作为所述制剂中的中和剂。
在另一个方面，提供了包含中和剂、粘合剂、载体和任选的颜料的水基漆或涂料，其中所述中和剂是如本文中描述的式I化合物。
具体实施方式
除非另有说明，数值范围，例如“从2至10”，包括限定所述范围的数值在内(例如2和10)。
除非另有说明，比率、百分率、份数等按重量计。
用于本说明书中时，“烷基”无论是单独或作为另一个基团的一部分(例如在二烷基氨基中)，包括具有所指示的碳原子数的直链和支链脂族基团。优选的烷基包括但不限于甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基和己基。
术语“环烷基”是指具有所指示的环碳原子数的饱和和部分不饱和环烃基。优选的环烷基包括但不限于环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基和环辛基。所述环烷基任选被直链或支链C1-C6烷基取代。
如上所述，在一个方面，本发明提供了在水性制剂中可用作中和剂的化合物。中和剂可以被包含在各种制剂中，以例如中和残余的酸部分或将pH提高到期望值，有时在约8和10之间。当前许多工业、包括漆和涂料和清洁剂中使用的大部分常规中和剂是VOC贡献者。此外，当用在其它低VOC的制剂中时，常规中和剂的气味更加明显。
与此相比，本发明的化合物是零或非常低VOC的物质，其还可以呈现低气味。另外，所述化合物可以赋予与常规中和化合物所提供的相当的性能性质。因此，用本发明的化合物可以获得低VOC的优点，而不显著地负面影响其中使用它们的水性制剂的其他属性。
本发明的化合物可以是由式I表示的：
或其盐或两性离子，
其中R、R1和R4独立地是H或者直链或支链C1-C3烷基；
R2和R3独立地是直链或支链C1-C6烷基，或者R2、R3与它们相连的碳一起形成C3-C8环烷基；和
R5是H或者直链或支链C1-C6烷基，其任选被下列基团所取代：OH，C(＝O)OH，C(＝O)NH2，SH，CH3S，HOOCCH(NH2)CH2S-S-CH2-，苯基，羟苯基，咪唑基，或吲哚基；或
R4和R5与它们相连的原子一起形成任选被OH取代的吡咯烷环。
在一些实施方式中，式I的化合物是式I-1的化合物，其是其中R和R1二者都是H的式I化合物。
在一些实施方式中，式I和I-1的化合物是式I-2的化合物，其是其中R2和R3独立地是直链或支链C1-C4烷基、或者直链或支链C1-C3烷基的式I或I-1化合物。在一些实施方式中，R2和R3二者都是甲基。
在一些实施方式中，式I、I-1和I-2的化合物是式I-3的化合物，其是其中R4是H的式I、I-1或I-2的化合物。
在一些实施方式中，式I、I-1和I-2的化合物是式I-4的化合物，其是其中R4是甲基、乙基或丙基的式I、I-1和I-2化合物。
在一些实施方式中，式I、I-1、I-2、I-3和I-4的化合物是式I-5的化合物，其是其中R5是H的式I、I-1、I-2、I-3或I-4化合物。
在一些实施方式中，式I、I-1、I-2、I-3和I-4的化合物是式I-6的化合物，其是其中R5是未取代的直链或支链C1-C6烷基、或者未取代的直链或支链C1-C4烷基的式I、I-1、I-2、I-3或I-4化合物。
在一些实施方式中，式I、I-1、I-2、I-3和I-4的化合物是式I-7的化合物，其是其中R5是直链或支链C1-C6烷基的式I、I-1、I-2、I-3或I-4的化合物，所述烷基被下列基团所取代：OH，C(＝O)OH，C(＝O)NH2，SH，CH3S，HOOCCH(NH2)CH2S-S-CH2-，苯基，羟苯基，咪唑基，或吲哚基。在一些实施方式中，R5是被OH或C(＝O)OH取代的直链或支链C1-C6烷基。
在一些实施方式中，式I、I-1和I-2的化合物是式I-8的化合物，其是其中R4和R5与它们相连的原子一起形成任选被OH取代的吡咯烷环的式I、I-1或I-2化合物。
在一些实施方式中，式I、I-1、I-2、I-3、I-4、I-5、I-6、I-7、和I-9的化合物是式I-9化合物，其是两性离子形式的式I、I-1、I-2、I-3、I-4、I-5、I-6、I-7、或I-9化合物。
在一些实施方式中，式I的化合物如表1所示(或其盐或两性离子)。
优选的式I化合物是N-[2-(氨基)-2-甲基丙基]-甘氨酸。
在一些实施方式中，本发明的化合物不包括N-[2-(二甲基氨基)-2-甲基丙基]-甘氨酸。
式I的化合物可以是盐的形式。所述盐的反离子可以是单价或多价阳离子。例子包括，但不限于，钠离子、钾离子、镁离子或钙离子(例如，两种式I化合物可以使用Ca2+作为反离子)。钠离子是优选的。
此外，式I化合物中的酸基团可以通过与所述分子中存在的碱性氮相互作用而形成两性离子。在一些实施方式中，两性离子是式I化合物的优选形式。
式I的化合物可以容易地制备。典型程序的例子显示在图式I中。
如图式1所示，本发明的化合物可以通过式A化合物与式B化合物反应而制备。当R、R1和/或R4是烷基时，可以按照本领域技术人员公知的技术进行胺烷基化步骤(未显示)。优选的式A化合物包括2-硝基-2-甲基-1-丙醇。式A化合物是可商购的和/或可容易地由本领域技术人员合成。
式B化合物通常是氨基酸或氨基酸衍生物。例子包括，但不限于，甘氨酸、丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、丝氨酸、苏氨酸、半胱氨酸、胱氨酸、甲硫氨酸、赖氨酸、精氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸、脯氨酸、羟脯氨酸、组氨酸、色氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、天冬酰胺和谷氨酰胺。优选的氨基酸包括甘氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、丝氨酸和苏氨酸。特别优选的是甘氨酸。式B化合物是可商购的和/或可以容易地由本领域技术人员合成。
所述反应可以根据以上图式(和所述例子)利用本领域技术人员公知的技术进行。
产物混合物可以原样使用，特别是如果反应是以纯态运行，或者可以通过已知的方法进一步纯化。
本发明的化合物可在水性制剂中用作中和剂。所述化合物表现出低或无VOC，因此，可以制备总体低或无VOC的制剂。在一些实施方式中，本发明的化合物或包含它们的制剂在20℃时呈现出有机(非水)组分的蒸气压小于0.2mm Hg，或者小于0.1mm Hg。在一些实施方式中，包含式I化合物的本发明制剂中的所有有机(非水)组分呈现出沸点超过180℃，或者超过200℃，或者超过216℃。
其中可以包含式I化合物作为中和剂的制剂的例子包括，但不限于，清洁产品(家用或工业的)、以及漆和涂料。
在优选实施方式中，所述水性制剂是漆或涂料。所述漆或涂料用来提供住宅和工业表面例如地板、汽车、房子外部和内部及其他建筑物的保护性和/或装饰性阻挡层。所述漆或涂料制剂，除了包含中和剂之外，还可以包含粘合剂、载体和任选的颜料。
可以包含颜料以向最终涂布的材料提供遮盖力和想要的颜色，并且还可以用来向所述漆或涂料提供体积(bulk)。虽然在最终应用的漆或涂料中可以存在多种颜料，但有时在形成所述制剂的早期，只添加白色颜料例如氧化钛(也许与体质颜料例如碳酸钙和/或高岭土组合)。任何其它期望的各种颜色的颜料(包括更多的白色颜料)可任选在所述制剂完成的后期或之后添加。
颜料可以是有机或无机的。颜料的例子可包括但是不限于，二氧化钛、高岭土、煅烧高岭土、炭黑、氧化铁黑、氧化铁黄、氧化铁红、氧化铁棕、有机红颜料包括喹吖啶酮红以及金属化和未金属化偶氮红(例如立索尔(lithols)、立索尔宝石红、甲苯胺红、萘酚红)、酞菁蓝、酞菁绿、单或二芳基化物黄、苯并咪唑酮黄、杂环黄、喹吖啶酮洋红、喹吖啶酮紫等等，及其任何组合。
漆和涂料制剂中包含粘合剂以提供分散和悬浮所述颜料粒子的网络。粘合剂将颜料粒子结合在一起并提供给漆或涂料膜完整性以及粘附性。通常，对于水基漆和涂料而言，所述粘合剂是乳胶基材料。
乳胶粘合剂通常通过含有丙烯酸烷基酯(丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸丁酯，和/或丙烯酸2-乙基己酯)、甲基丙烯酸烷基酯、乙烯醇/乙酸酯、苯乙烯和/或丙烯腈和乙烯型单体的单体混合物进行自由基引发的水乳液聚合而制备。合适的粘合剂包括丙烯酸类、乙烯基丙烯酸类、苯乙烯化丙烯酸类、基于乙烯乙酸乙烯酯的材料、或这些材料的掺合物。本发明的制剂中粘合剂的量可以是常规用于漆和涂料制剂中的量，所述量由于具体漆制剂所期望的光泽/光彩范围、以及固体浓度而变化广泛。作为非限制性例子，粘合剂固体的量可以是总制剂体积的约5％至约30％。
漆和涂料制剂还含有溶解、分散和/或悬浮所述制剂成分的载体。在本发明设想的水基制剂中，所述载体通常是水，但是可以使用其它水基溶液例如水-醇混合物等。在已经计算了所有其它成分之后，所述水性载体通常补足制剂的余量。
所述漆和涂料制剂可以包含除上面讨论的中和剂、颜料、粘合剂和载体以外的其它添加剂。这些包括但是不限于流平剂和表面活性剂、增稠剂、流变改性剂、共溶剂例如二醇包括丙二醇或乙二醇、腐蚀抑制剂、消泡剂、助分散剂、其他氨基醇化合物、和杀生物剂。
所述漆和涂料制剂可以通过常规的漆制造技术制造，所述技术是本领域技术人员公知的。通常，所述制剂通过两步方法制造。首先，通过将干颜料与其它研磨相组分、包括大部分其它固体粉末制剂材料在恒定的高剪切搅拌下混合以提供高粘度和高固体混合物，来制备分散相，通常称为研磨相。所述方法的这部分设计为有效润湿干颜料和使它们不团聚并使它们在水性分散体中稳定。
所述漆制造方法的第二个步骤通常称为兑稀或变稀阶段，因为粘稠的研磨物用其余制剂组分稀释，它通常比所述研磨混合物粘稠度低。通常，在兑稀阶段期间掺入所述粘合剂、任何预分散的颜料以及只需要混合和也许适度剪切的任何其它漆材料。可以通过将兑稀组分顺序添加到含有所述研磨混合物的容器中，或通过将所述研磨混合物添加到含有乳胶树脂和其他兑稀组分的预混合物的容器中、然后顺序添加最后的兑稀组分，来完成所述兑稀阶段。在这两种情况下，都需要恒定搅拌，但是不需要施加高剪切。
本发明的清洁制剂可以包含中和剂、表面活性剂、水和任选的溶剂，其中所述中和剂是式I的化合物。所述表面活性剂可以选自非离子、阴离子、阳离子、两性(ampholytic)、两性(amphoteric)和两性离子表面活性剂中的一种或多种。USP 3,929,678中给出了阴离子、两性和两性离子类别以及这些表面活性剂的种类的典型列举。USP 4,259,217中给出了合适的阳离子型表面活性剂的列举。这些文献的每一篇通过引用并入本文中。所述表面活性剂的存在水平，基于制剂总重量，通常可以从0.1至15、或者从0.1至10、或者从0.1至5.0重量％。
水通常是水性清洁制剂的主要组分，并且基于所述制剂的总重量，通常可以占至少50、更通常至少80并且甚至更通常至少90重量％。水通常以小于99.5％、更通常小于99％并且甚至更通常小于98％的水平存在。去离子水是优选的。如果所述清洁组合物是浓缩的，那么水可以在所述组合物中以小于85wt％的浓度存在。
用于所述清洁制剂中的任选的溶剂可以包括，例如，任何与水可混溶的溶剂，例如环氧乙烷基或环氧丙烷基二醇醚、糖醇、多元醇、脂肪酸甲酯等等。低VOC并且特别是在20℃时呈现低于0.1mm Hg的蒸气压的溶剂是优选的，并且可以包括，例如，二醇醚溶剂例如丙二醇正丁醚、丙二醇正丙醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇丙醚、二丙二醇正丁醚、三丙二醇正丁醚和三丙二醇甲醚。当使用时，所述任选的溶剂在所述制剂中存在的量，基于所述制剂的总重量，通常可以从0.1至10重量％，或者0.1至5.0重量％，或者从0.5至2.0重量％。
已知用于清洁制剂中的其他添加剂可以包括例如，但不限于，碱剂、增洁剂、香精、防腐剂、杀生物剂、着色剂、染料和流变调节剂。这些任选的添加剂以已知的量并以已知的方式使用。
本发明的式I化合物通常在水性制剂制造过程期间的一个或多个步骤中添加到所述制剂。例如，当所述制剂是漆或涂料时，所述化合物可以在三个不同位置的一个或多个中添加：添加到颜料分散体，添加到粘合剂分散体、和/或最后添加到漆制剂。
式I化合物的使用量通常可以基于所述制剂的目标pH确定。通常，添加的化合物的量要使得提供最终pH在约7至11、或约8至10、或约8.5至9.5的范围内。在一些实施方式中，还可以与所述式I化合物一起使用无机碱，例如氢氧化钠，以进一步促进所述中和性质。
在另一个方面，本发明提供了降低包含中和剂的水性制剂的挥发性有机化合物含量的方法。所述方法包括利用有效量的式I化合物作为中和剂。如上所述，有效量通常是在所述制剂中提供pH为约7至11、或约8至10、或约8.5至9.5所需要的量。
如上所述，本发明的化合物起到用于水性制剂的零或低VOC和低气味中和剂的作用。现在将在下面的实施例中详细描述本发明的一些实施方式。
实施例
实施例1 N-[2-(氨基)-2-甲基丙基]-甘氨酸(钠盐)
制备甘氨酸-单-NMP分子：
在配备磁性搅拌器的称重的1升圆底烧瓶中添加甘氨酸(37.5g，0.50mol)。向其添加甲醇(MeOH，50g)并且搅拌所述烧瓶以提供白色浆料。一次性添加50wt％苛性碱溶液(42.0g，0.525mol，1.05当量)并且在氮气下伴随搅拌密封所述烧瓶。检测到轻度放热，并且在30min之后，烧瓶的内容物变成透明、无色、均匀的溶液。所生成的甘氨酸钠溶液使用旋转蒸发器真空浓缩。温度和真空度二者随时间缓慢增加(80℃/0.5托)。80℃下3小时之后，取下所述烧瓶并再称重以确保已经成功地除去所有的水(49.5g，99.6％收率)。
甲醇(100g)加入所述烧瓶中并磁性搅拌所述内容物(40℃下30min)直到产生白色的细浆料。向其添加2-硝基-2-甲基-丙醇的甲醇溶液(NMP，59.5g，0.50mol，50g甲醇)并在40℃运行所述反应。2小时之后，反应混合物变得半透明。当天关闭加热并让所述反应搅拌过夜。
向所述烧瓶添加MeOH(100g)并破碎所述固体，所述反应继续(35℃)再反应3.5hr。所生成的反应混合物放入冰箱(5℃)中过周末。分离固体并用冷醚(10g)洗涤、过滤、并减压干燥。所述固体通过以下方法表征：1H-NMR(CD3OD，ppm)1.6(s)，3.0(s)，3.1(s)，4.9(s)；13C-NMR(CD3OD，ppm)34，65，69，100，189；FTIR(KBr，cm-1)3335(s)，2990(m)，1620(m)，1430(m)，1350(m)，1120(m)；和LC/MS(m/z)计算值199.0695，实测值199.0622。所有光谱都符合所指定的结构。
制备甘氨酸-单-AMP分子：
2升不锈钢(SS)压热器装入3111兰尼镍(Raney Nickel)(RaNi)催化剂(9.9g湿重，约4.5g干重，4.6wt％)和MeOH(450g)，然后与Parr装置连接，用氮气吹扫，并用氢气加压(650psig)。所述压热器搅拌，加温到40℃，并开始添加所述甘氨酸-单-NMP(99g，0.50mol)在MeOH(250g)中的粗反应混合物(2ml/min)。所述压热器加热到75℃并且所述添加持续2小时。一旦添加所述粗甘氨酸-单-NMP完成，所述管线用MeOH(25ml)冲洗并且所述反应在75℃再保持30min，然后冷却到45℃。所述压热器放气，并且真空过滤所述内容物以除去RaNi催化剂。将所述透明的浅紫色滤液(925g)转移到3升梨形烧瓶中，并真空浓缩(最终80℃/0.5托)以除去残余溶剂。这提供作为灰色起泡固体的甘氨酸-单-AMP(77.6g，84％收率)。该固体在去离子水(100g)中溶解并用醚(3x 25ml)洗涤以除去有机可溶杂质。所生成的棕色水溶液真空浓缩(80℃/0.5托)以提供灰色固体(77.4g)。该固体溶解在温热的无水乙醇(EtOH，150g)中并真空过滤。所述滤液真空浓缩(80℃/0.50托)以提供作为灰色固体的纯化的甘氨酸-单-AMP加合物(68.1g，81％收率)，将其在氮气下密封。样品显示出以下数据：1H-NMR(CD3OD，ppm)1.1(s，6H)，2.5(s，2H)，3.2(s，2H)；13C-NMR(CD3OD，ppm)38.1，60.7，65.4，73.2，189.4；FTIR(KBr，cm-1)3335(m)，2960(m)，1590(s)，1415(m)，1300(m)，1130(m)；LC/MS(m/z)计算值169.0953，实测值169.0903。所有光谱都符合所指定的结构。
实施例2.VOC特征
零VOC可根据用于VOC测定的加州空气资源委员会(California Air ResourcesBoard)(CARB)方法310，以三种方式之一定义：蒸气压在20℃时低于0.1mm Hg，沸点超过216℃，或所述化合物必须通过气相色谱试验(EPA方法18、8240B、8260B，ASTM D859-000，或NIOSH方法1400)。
热分析(TGA)显示实施例1的N-[2-(氨基)-2-甲基丙基]-甘氨酸(钠盐)没有沸点，而且所述材料在超过275℃的温度下分解。所述材料因为不能蒸发，也没有可辨别的蒸气压并且在GC上不洗脱，因此将通过CARB规定的GC试验方法。因此，利用CARB方法310中概括的三种方法的任一种，这种材料可归类为零VOC。
利用针对伯胺和羧酸钠的标准滴定法，测得实施例1化合物的酸解离常数(pKa)分别为9.9和6.1。也使用滴定，测得所述中和当量是168，其与所述分子的分子量相匹配。然而，在包含到漆制剂中时，与测得的中和当量为124的对照化合物(2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇(AEPD))相比，需要稍微更少量(2％)的这种分子来调节pH。因此，所述第二pKa有助于pH调节和有助于所述化合物在漆制剂中作为中和剂的价值。
实施例3.2-((2-氨基-2-甲基丙基)氨基)丙酸(预测性的)
所述标题化合物可以通过与实施例1所述的基本上相同的程序，利用丙氨酸作为起始氨基酸制备。
实施例4.2-((2-氨基-2-甲基丙基)氨基)-3-甲基丁酸
所述标题化合物可以通过与实施例1所述的基本上相同的程序，利用缬氨酸作为起始氨基酸制备。
实施例5.2-((2-氨基-2-甲基丙基)氨基)-4-甲基戊酸
所述标题化合物可以通过与实施例1所述的基本上相同的程序，利用亮氨酸作为起始氨基酸制备。
实施例6.2-((2-氨基-2-甲基丙基)氨基)-3-羟基丙酸
所述标题化合物可以通过与实施例1所述的基本上相同的程序，利用丝氨酸作为起始氨基酸制备。
实施例7.2-((2-氨基-2-甲基丙基)氨基)-3-羟基丁酸
所述标题化合物可以通过与实施例1所述的基本上相同的程序，利用苏氨酸作为起始氨基酸制备。
实施例8.2-((2-氨基-2-甲基丙基)氨基)琥珀酸
所述标题化合物可以通过与实施例1所述的基本上相同的程序，利用天冬氨酸作为起始氨基酸制备。如本领域技术人员将认识到的，所述合成应该使用额外当量的碱。
实施例9.2-((2-氨基-2-甲基丙基)氨基)戊二酸
所述标题化合物可以通过与实施例1所述的基本上相同的程序，利用谷氨酸作为起始氨基酸制备。如本领域技术人员将认识到的，所述合成应该使用额外当量的碱。

Claims (10)

1.式I的化合物：
或其盐或两性离子，
其中R，R1和R4各自是H；
R2和R3独立地是直链或支链C1-C6烷基，或者R2、R3与它们相连的碳一起形成C3-C8环烷基；和
R5是H或者直链或支链C1-C6烷基，其任选被下列基团所取代：OH，C(＝O)OH，C(＝O)NH2，苯基，羟苯基，咪唑基，或吲哚基。
2.权利要求1的化合物，其中R5是H。
3.权利要求1-2任一项的化合物，其中R5是未取代的直链或支链C1-C6烷基。
4.权利要求1-2任一项的化合物，其中R5是用OH或C(＝O)OH取代的直链或支链C1-C6烷基。
5.权利要求1-2任一项的化合物，其中R2和R3独立地是直链或支链C1-C6烷基。
6.权利要求1的化合物，其是：N-[2-(氨基)-2-甲基丙基]-甘氨酸；2-((2-氨基-2-甲基丙基)氨基)丙酸；2-((2-氨基-2-甲基丙基)氨基)-3-甲基丁酸；2-((2-氨基-2-甲基丙基)氨基)-4-甲基戊酸；2-((2-氨基-2-甲基丙基)氨基)-3-羟基丙酸；2-((2-氨基-2-甲基丙基)氨基)-3-羟基丁酸；2-((2-氨基-2-甲基丙基)氨基)琥珀酸；或2-((2-氨基-2-甲基丙基)氨基)戊二酸。
7.用于中和确定为需要中和的水性制剂的方法，所述方法包括在所述制剂中使用权利要求1-6任一项的化合物作为中和剂。
8.权利要求7的方法，其中所述制剂是水基漆或涂料，或清洁产品。
9.水基漆或涂料，其包含中和剂、粘合剂、载体和任选的颜料，其中所述中和剂是权利要求1-6任一项的化合物。
10.清洁制剂，其包含中和剂、表面活性剂和水，其中所述中和剂是权利要求1-6任一项的化合物。
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