CN104395525A - 用通过霍夫曼降解获得的阳离子型聚合物造纸的改进方法 - Google Patents

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Abstract

用于制造纸页和/或纸板的方法，根据该方法，在一个包括稀释泵和流浆箱的设备中：-制备一种基于纤维素的纤维悬浮液；-将白水引入到这种稠纸料中；-将该混合物在该稀释泵中均化；-将该稀纸料转移到该流浆箱中；-将该纸页成形并且然后干燥，其特征在于，在该稀释泵中的混合物均化之前，将通过霍夫曼降解反应获得的一种阳离子共聚物引入至该白水和/或该稠纸料和/或由白水和稠纸料形成的混合物中。

Description

用通过霍夫曼降解获得的阳离子型聚合物造纸的改进方法
本发明涉及一种使用至少一种通过霍夫曼降解获得的阳离子型聚合物用于制造纸张纸板或类似物的改进的方法，并且该方法使之有可能增加在所述的纸张或纸板中的填料的含量，同时保留了有利的物理增强特性。本发明的另一个主题是通过这种方法获得的纸张或纸板。
通过霍夫曼降解获得的聚合物是通常用在造纸工业中的化学化合物。例如，文件WO 2011/015783具体描述了通过一个霍夫曼降解获得的衍生自丙烯酰胺的阳离子型(共)聚合物。这些化合物作为助滤剂被添加到稀纸料中、或也是添加到稀纸料中用于改进干强度性能。
在造纸中所用的大部分纤维悬浮液的组合物包括下面一种直接添加或间接添加(通过利用回收的纸)的无机填料，诸如黏土、高岭土、碳酸钙或者还有二氧化钛。在工业上，最常用的填料是碳酸钙，不论它们是以重质形式(重质碳酸钙被称为GCC)，或者还是以沉淀的形式(轻质碳酸钙被称为PCC)。目前，对于造纸用纤维的价格的显著增加，存在一种日益增加的兴趣来使用比较廉价的矿物填料替代在纸页中的一部分纤维。
常规地，使用助留剂来增加在纸页中的总截留(FPR：第一次通过截留)以及特别是填料的截留(FPAR：第一次通过灰分截留)。化学上，这些助留剂通常是具有高分子量(即，大于1百万g/mol)的聚合物，诸如丙烯酰胺共聚物。这些聚合物可以与微料无机化合物(膨润土、硅胶)结合。
然而，使用这种非常普遍的技术增加填料含量损害了纤维，具有使纸张的物理性能变坏的倾向。由于强度约束，因此结合到纸页中的填料的量是受制的。
将常规使用的助留剂添加到稀纸料(即，一种包含从0.1％至1.5％的固体的纤维悬浮液)中。它们使之有可能改进填料的截留，即以优化所使用的填料的量。它们的作用特别在于将填料保留在纸张中，并且因此减少排放到白水的填料的量，这些白水从纸页在其于造纸网上成形的过程中的排液中产生。
文件WO 2009/036271描述了一种使之有可能通过填料浆料在依次地注入的两种絮凝剂存在下的预絮凝而增加在纸中的填料含量的方法，并且该填料浆料与一种添加到流浆箱附近的全(第一次通过)助留剂结合。然而，由于根据一个明确限定的顺序添加众多的化合物，这种技术仍然难以实施。
文件US 2006/0024262和US 2009/0272506描述了一种使用从N-乙烯基甲酰胺(NVF)基础共聚物的水解产生的两性聚乙烯胺(PVA)的处理。
文件US 2012/073774 A1描述了一种方法，涉及加入一种阳离子型聚合物以及一种施胶剂的水性悬浮液。该阳离子型聚合物优选是一种聚乙烯胺，该聚乙烯胺具体可以通过水解或通过霍夫曼降解反应获得。典型地，将这两种化合物结合至该稀纸料中。它们使之有可能降低在干燥过程中纸页与造纸网的附着。
尽管这些方法使之有可能将一个有利的填料含量引入至纸页中同时保留可以接受的物理特性，它们仍然具有限制。因此，对于进一步增加填料的量，然而没有恶化纸张的物理特性存在一种需要。
本发明提出要解决的问题具体地涉及优化地增加在这些纸页或纸板中的填料量或填料含量，同时保留令人满意的物理特性。
本发明提出了一种用于制造纸张、纸板以及类似物的改进的方法，该方法包括将至少一种通过霍夫曼降解获得的聚合物添加到一种纤维悬浮液中，其特征在于通过霍夫曼降解获得的聚合物是阳离子的，并且在稠纸料与白水的冲浆泵之前添加。
更确切地说，本发明涉及一种用于制造纸页和/或纸板以及类似物的方法，根据该方法，在一个包括冲浆泵和流浆箱的设备中：
-制备一种被称为稠纸料的纤维素纤维悬浮液，向这些填料中有利地引入；
-从该纸页的排液产生的将引入到该稠纸料中的白水；
-将因此获得的该混合物在该冲浆泵中均化；
-将从该均化产生的稀纸料转移到该流浆箱中；
-将该纸页成形；
-干燥该纸页。
这种方法的特征在于，在该冲浆泵中的混合物均化之前，也就是说在该冲浆泵之前，将通过霍夫曼降解反应获得的种阳离子共聚物引入至这些白水和/或稠纸料和/或由白水和稠纸料形成的混合物中。
相对于现有技术，相当出人意料地观察到通过霍夫曼降解获得的聚合物的一种阳离子形式，在它被引入到如以上提及的方法中时，可以产生就填料截留而言比两性形式的更好的性能，同时保留非常优良的物理强度特性。
本发明的另一个主题是能够根据这种方法获得的纸张或纸板。
不束缚于任何一种理论，本申请人认为，通过霍夫曼降解获得的阳离子型聚合物可以作为在这些填料与纤维之间的亲和力的一种活化剂起作用，这能够使填料在从纸网落成形的时刻定量保持在纸页中。此外，这非常好的亲和力似乎增强了纸页的结构内聚力，从而给予它相对于在纸页中存在的填料百分比无与伦比的物理强度。
如以上提及的，在一种用于制造纸张、纸板或类似物的方法中，在冲浆泵之前将这些白水添加到该稠纸料中。一旦混合，在该冲浆泵的出口处，该纸料形成种稀纸料，该稀纸料进入该流浆箱，在那里在干燥之前形成湿纸页。通常，在该冲浆泵与该流浆箱之间提供一个剪切步骤：这即是压力筛。通常，将这些填料以浆料的形式添加到该稠纸料中。然而，这些填料可来源于一种包含例如脱墨纸料、折断纸料/胶料纸料、等等的填料的原料。
该稠纸料、或稠纤维悬浮液通常包含在2％与5％之间的固体。
如已经指明的，可以将通过霍夫曼降解获得的阳离子型聚合物在冲浆泵之前引入到该工艺中的稠纸料中和/或白水中和/或这两种的混合物中。
常规地，将这些填料尤其以浆料的形式在冲浆泵之前添加。将它们在一个或多个添加点添加到该稠纸料和/或白水和/或这两种的混合物中。然而，通常有利地将这些填料添加到该稠纸料中。
在一个第一实施例中，将该聚合物添加到该填料的一个或多个引入点的附近。
在一个第二实施例中，将该阳离子型聚合物与这些填料同时引入。有利地，在这种情况下将它引入到该填料浆料中或在其制备的过程中引入。
当将该聚合物引入到白水中时，就在其与该稠纸料混合之前将它有利地引入。
一种填料“浆料”指代一种包含填料的水性分散体。通常，一种浆料包含按重量计大于10％的填料。
根据本发明的改进的方法还可包括将对于本领域的普通技术人员熟知的任何其他无机化合物或者天然的或合成的聚合物添加到该造纸序列中。将要提到的是，但非限制性地，添加至少一种选自下组的添加剂，该组包括：凝结剂(PAC(聚合氯化铝)、聚DADMAC、聚胺)、助留剂(阴离子的、阳离子的或两性聚合物；膨润土；含硅材料)、干强度剂(DSR-干强度树脂)(天然淀粉、阳离子淀粉、聚乙烯胺)或者还有助滤剂(聚乙烯亚胺)。
在一个具体的实施例中，根据本发明的方法包括在冲浆泵之前加入至少一种通过霍夫曼降解获得的阳离子型聚合物，并且将至少一种基于丙烯酰胺的阳离子型聚合物加入到稀纸料中，也就是说在该冲浆泵之后。优选地，这种基于丙烯酰胺的阳离子型聚合物具有大于1百万g/mol的分子量。
根据本发明的方法引入的通过霍夫曼降解获得的阳离子型聚合物的量是每吨干纸料50与4000g之间的活性聚合物(g/t)。优选地，该引入的量是在100g/t与1000g/t之间。
霍夫曼降解是由霍夫曼在十九世纪末期发现的一种反应，该反应使之有可能将一种酰胺通过消去二氧化碳转化为一种伯胺。其反应机理在以下详细给出。
在一种碱(氢氧化钠)的存在下，从酰胺上移去一个质子。
然后使形成的酰胺化物离子与次氯酸盐的活性氯(Cl2)(例如，NaClO，其处于平衡：)反应从而给出N-氯酰胺。该碱(NaOH)从该氯酰胺移去一个质子从而形成一个阴离子。该阴离子失去一个氯离子从而形成一种氮烯，该氮烯经历重排形成异氰酸酯。
通过氢氧离子与该异氰酸酯之间的反应形成了一种氨基甲酸酯。
在从该氨基甲酸酯开始的脱羧(消除CO2)之后，获得了一种伯胺。
对于一种丙烯酰胺(共)聚合物的所有或一些酰胺官能团转化成胺官能团，涉及2个主要因素(作为摩尔比表达)。它们是：-α＝(碱和/或碱土金属次卤酸盐/丙烯酰胺)以及-β＝(碱和/或碱土金属氢氧化物/碱和/或碱土金属次卤酸盐)。
在根据本发明的方法中使用的通过霍夫曼降解获得的阳离子型聚合物有利地选自在文件WO 2011/015783中描述的聚合物。
它们是通过基于一种基于丙烯酰胺或衍生物的前体的霍夫曼降解获得的，该前体另外被称为基础(共)聚合物，该基础(共)聚合物预先用至少一种多官能化合物进行改性，该多官能的化合物包括至少3个相同或不同的杂原子，这些杂原子各自具有至少一个可移动的氢。
这些杂原子可以是：N、S、O和P。
这些多官能化合物可尤其是低聚物、聚合物或包括至少三个碳原子的基于碳的链。
在一个有利的实施例中，该多官能化合物可以选自下组，该组包括：聚乙烯亚胺类(PEI)、聚胺类(伯胺或仲胺)、聚烯丙胺类、聚胺酰胺类(PAA)、聚硫醇类、聚醇类、聚酰胺-环氧氯丙烷(PAE)树脂类、以及其混合物。
在一个优选的实施例中，结合的多官能化合物可以是聚乙烯亚胺(PEI)或一种聚胺酰胺(PAA)。
实际上，在该霍夫曼反应结束时获得的这种聚合物可以由于基础聚合物的支化进行支化。换言之，是该基础共聚合物的支化的性质将其支化的状态给予该最终的聚合物。
在一个优选实施方案中，该聚合物通过霍夫曼降解反应在作为次卤酸盐的一种碱金属次卤酸盐(有利地是次氯酸钠)存在下获得。
根据另一个特征，用于制备本发明的聚合物的次卤酸盐/非离子的单体的α系数(表示为摩尔比)是大于0.3，或甚至大于0.5，有利地包含在0.8与1之间。
根据另一个特征，该霍夫曼降解产物以按重量计大于4％、优选地大于5％、有利地是大于7％的浓度生产。
此外，本发明的共聚合物可具有的阳离子电荷密度优选地是大于2meq/g并且有利地是大于5meq/g。
在根据本发明的方法中使用的聚合物有利地通过基于一种基础共聚合物的霍夫曼降解反应获得，该基础共聚合物包括：
-至少5mol％的一种非离子的单体，该单体选自下组，该组包括丙烯酰胺(和/或甲基丙烯酰胺)、N，N-二甲基丙烯酰胺和/或丙烯腈，优选丙烯酰胺，
-至少0.001mol％的至少一种另外的多官能化合物，该另外的多官能化合物有利地是选自下组，该组包括：聚乙烯亚胺、聚胺(伯胺和仲胺)、聚烯丙胺、聚硫醇类，有利地是聚乙烯亚胺，
-任选地至少：
ο一种不饱和的阳离子的烯键的单体，该单体优先选自下组，该组包括以下项的单体：二烷氨基烷基(甲基)丙烯酰胺、二烯丙基胺以及甲基二烯丙基按类型的及其季铵盐或酸式盐。具体地可以提及二甲基二烯丙基氯化铵(DADMAC)、丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵(APTAC)和/或甲基丙烯酰基酰氨基丙基三甲基氯化铵(MAPTAC)，
ο和/或一种非离子单体，优选地选自下组，该组包括：N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮和/或乙酸乙烯酯。
有利地是，这种基础聚合物是支化的并且优选地由以下三种类型的化合物组成：
-丙烯酰胺，
-聚乙烯亚胺，以及
-至少一种不饱和的阳离子的烯键的共聚单体，该单体优先选自下组，该组包括以下项的单体：二烷氨基烷基(甲基)丙烯酰胺、二烯丙基胺以及甲基二烯丙基胺类型的及其季铵盐或酸式盐，优选二甲基二烯丙基氯化铵。
重要的值得注意的是与这些单体结合，还有可能使用水不溶的单体，例如包括一个疏水基团的丙烯酸的、烯丙基的或乙烯基的单体。在其使用过程中，这些单体通常将以小于20mol％，优选地小于10mol％的量使用。它们可以优先选自下组，该组包括丙烯酰胺衍生物类，例如N-烷基丙烯酰胺，例如N-叔丁基丙烯酰胺、辛基丙烯酰胺以及还有N，N-二烷基丙烯酰胺，例如，N，N-二己基丙烯酰胺等等。
在一个优选的实施例中，基于丙烯酰胺或衍生物的前体(另外被称为该霍夫曼降解在其上进行的基础聚合物)在其正中心结合至少聚乙烯亚胺(PEI)；
-用于制备本发明的聚合物的次卤酸盐/非离子的单体的α系数包含在0.8与1之间；
-这种基础共聚合物是支化的。
该支化可以优选地在该“基础”共聚合物的聚合反应过程中(或任选地之后)在一种多功能支化剂以及任选地一种转移剂的存在下进行。支化剂的一个非限制的清单在以下找到：亚甲基双丙烯酰胺(MBA)、二丙烯酸乙二醇酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、二丙烯酰胺、丙烯酸氰甲基酯、丙烯酸或甲基丙烯酸乙烯基氧基乙基酯、三烯丙基胺、甲醛、乙二醛、缩水甘油醚类型的化合物，例如乙二醇二缩水甘油醚或环氧化物或任何本领域的普通技术人员已知的允许交联的其他手段。
实际上，这种支化剂引入的比例有利的是相对于这种活性材料按重量计每百万五至五万份(5至50 000)，优选地每百万按重量计5至10 000，有利的是5至5000份。有利的，这种支化剂是亚甲基双丙烯酰胺(MBA)。
将另外的多官能化合物结合到该基础共聚合物内可以在这些组成该基础(共)聚合物的单体的聚合作用之前或过程中在反应价质中进行，或者通过任何其他的接枝到该完成的基础共聚合物上的方法进行。
优选地，该另外的多官能化合物可以与一种共聚单体在聚合作用之前进行混合。
该转移剂尤其可以，但非限制性地，选自下组，该组包括：异丙醇、次磷酸钠以及巯基乙醇。作为霍夫曼降解反应的基础使用的共聚合物不要求发展一种特定的聚合作用过程。本领域的普通技术人员所熟知的并且可以被使用的主要聚合技术是：沉淀聚合、可以或可以不后跟随一个蒸馏和/或喷雾干燥的乳液(水性或反相)聚合、以及悬浮聚合或溶液聚合，这两种技术是优选的。
还有可能在该霍夫曼降解反应之前或过程中向该基础共聚合物溶液中加入某些化合物，这些化合物能够与该降解过程中产生的聚合物的异氰酸酯官能团反应。总体上，这些是带有亲核性化学官能团(例如羟基官能团或胺官能团)的分子。作为例子，所讨论的这些化合物因此可以是以下系列：醇类、多元醇类、聚胺类、聚乙烯亚胺类。
如在本申请人的文件WO 2010/061082中提及的，还可以进行结合多价阳离子的盐。
如已经指出的，霍夫曼反应要求将酰胺官能团转化成胺官能团，涉及2个主要的因素(以摩尔比表达)：
-α＝(碱和/或碱土金属次氯酸盐/(甲基)丙烯酰胺)；以及
-β＝(碱和/或碱土金属氢氧化物/碱和/或碱土金属次氯酸盐)。
从以上描述的具有在按重量计10％至40％之间，优选地在15％与25％之间的浓度的一种“基础”共聚合物溶液开始，确定总的酰胺官能团的摩尔量值。然后选择α降解水平，这使之有可能确定干的碱和/或碱土金属次卤酸盐的量值并且然后选择β系数，这使之有可能确定干的碱和/或碱土金属氢氧化物的量值。
碱和/或碱土金属次卤酸盐以及碱和/或碱土金属氢氧化物的溶液然后从该α和β之比制备。根据本发明，优选地使用的反应物是次氯酸钠(漂白)以及苛性钠(氢氧化钠)。
为了使得将要生产的胺官能度稳定，任选地有可能向含基础聚合物的反应器中加入一种(或任选地几种)季铵衍生物，如在文件JP 57077398中描述的并且对于本领域的普通技术人员是已知的，其目的确切地是阻止胺官能团与残余的酰胺官能团之间的反应。此外，值得注意地是加入这些试剂可以分开地、同时地，作为一种混合物或不是混合物，以任何引入顺序并且在一个或多个注入点上进行。该基础共聚物的阳离子度的增加在该霍夫曼降解过程中通过使用一种碱或碱土金属次卤酸盐进行。
类似地，尽管在溶液中制备，本发明的聚合物还可能以固体形式提出。在这些条件下，这种固体形式不仅包括共聚合物，而且还有在该霍夫曼降解反应结束时获得的比例的盐。实际上，它们除其他之外通过包括将前述的溶液进行干燥的方法获得。然后所使用的主要的分离技术是喷雾干燥(该技术在于在一种热蒸汽中产生小液滴的云持续一段控制的时间)、转鼓干燥、流化床干燥器、等等。
通过霍夫曼降解获得的阳离子型聚合物的结合将使用本领域的普通技术人员已知的常规手段进行。
根据本发明的方法将能够使用所有类型的纸料：原生纤维(牛皮纸、亚硫酸氢盐等等)纸料、再生纤维纸料、脱墨纸料、机械和热机的纸料、等等。
关于这些填料，它们可以是可以选自下组的所有类型的填料，该组包括：黏土、高岭土、重质碳酸钙(GCC)、轻质碳酸钙(PCC)、二氧化钛、以及其混合物。这些填料将能够以不同的形式添加，浆料形式是最广泛地遇到的。它们将能够使用或不使用分散剂、离开或在该造纸现场制备。
通过霍夫曼降解获得的阳离子型聚合物将能够在该造纸机附近处被制备。
以下的实例使之有可能说明本发明，但没有限制性。
聚合物A：
阳离子型聚合物A通过霍夫曼降解反应(α＝1)在一种丙烯酰胺(70mol％)和二甲基二烯丙基氯化铵(DADMAC)(30mol％)的基础共聚合物(20％的基础共聚合物溶液)上获得，该基础(共)聚合物是支化的(MBA：600ppm/活性材料)使用以活性材料5％量的一种聚乙烯亚胺聚合物(由巴斯夫公司(BASF)的Polymin HM类型的)进行改性。
为了做到这一点，将聚乙烯亚胺与DADMAC单体和MBA在反应器中混合。
该丙烯酰胺通过在2h内连续地流到一种保持在85℃的反应介质中而结合。在SPS(过硫酸钠)以及MBS(焦亚硫酸钠)的存在下催化该聚合反应，这些催化剂是本领域的普通技术人员已知的。因此获得的前体聚合物具有5500cps的粘度(25℃、布氏(Brookfield)LV3、12rpm)。
该霍夫曼降解本身以与本申请人的文件WO 2010061082的实例1中相同的方式通过实施一个完全的霍夫曼降解进行。如此制备的阳离子的丙烯酰胺衍生的共聚合物具有35cps(25℃、布氏LV1、60rpm)的体积粘度以及8.5％的活性材料浓度。
聚合物B：
阳离子型聚合物B通过霍夫曼降解反应(α＝1)在一种丙烯酰胺(60mol％)、丙烯酸(10mol％)和二甲基二烯丙基氯化铵(DADMAC)(30mol％)的基础共聚合物(20％的活性材料)上获得，该基础(共)聚合物是支化的(MBA：600ppm/活性材料)使用以活性材料5％量的一种聚乙烯亚胺聚合物(由巴斯夫公司(BASF)的Polymin HM类型的)进行改性。为了做到这一点，将聚乙烯亚胺与DADMAC单体和MBA在反应器中混合。
该丙烯酰胺以及丙烯酸通过在2h内连续地流到一种保持在85℃的反应介质中而结合。在SPS以及MBS的存在下催化该聚合反应，这些催化剂是本领域的普通技术人员已知的。因此获得的该前体聚合物具有4500cps的粘度(25℃、布氏LV3、12rpm)。
该霍夫曼降解本身以与本申请人的文件WO 2010061082的实例1中相同的方式通过实施一个完全的霍夫曼降解进行。如此制备的阳离子的丙烯酰胺衍生的共聚合物具有55cps(25℃、布氏LV1、60rpm)的体积粘度以及9％的浓度。
将以下这些聚合物对比：(1)一种高分子量丙烯酰胺/ADAME MeCl粉末共聚物(FO 4190PG1，来自SNF Floerger)，标准的助留剂，以及(2)来自巴斯夫公司的Luredur PR 8351，基于PVA的两性的共聚物(产生于NVF的水解)，目前的参比物作为填料助留剂和用于保持DSR性能的助剂。
用于评估干强度的程序
纸状的手抄纸使用自动的动态手抄纸成形器生产。
通过分解干纸料生产该纸料浆料以便获得3％的终浓度。
将必要量值的纸料撤出以在最后获得具有60g/m2基础重量的纸页。
将该浓缩的纸料引入到该动态手抄纸成形器的箱子中并且在其中搅拌。向这种纸料中添加一种填料浆料，与聚合物A、B或来自巴斯夫的Luredur PR8351同时(但是分开地)注入。然后，将这种纸料稀释到0.32％的浓度。
以手动的模式，将该纸料泵送到喷嘴的水平以对回路进行灌注。
将一种吸墨纸以及成形纤维在以900m/min的转鼓开始转动并且构造水墙之前置于该动态手抄纸成型器的转鼓中。可能，在开始该纸页制造循环之前，将一种助留剂注射10秒。然后通过该喷嘴将纸料喷雾到该水墙中的22个来回运动生产(以自动化模式)纸页。一旦将水排出并且一旦完成该自动顺序，将形成的纤维网络的成形纤维从该动态的手抄纸成型器的转鼓中移出并且置于一个桌上。将一种干的吸墨纸置于湿纤维垫的侧面上并且用一个辊压制一次。然后将该组件翻转并且将纤维仔细地从该纤维垫分离。放置一个第二干燥的吸墨纸并且将纸页(在这两个吸墨纸之间)在递送4巴压力的压机下压制一次并且然后在一个拉伸干燥器上在107℃下干燥9分钟。随后移除这两个吸墨纸并且将纸页在一个具有受控的湿度以及受控的温度的腔室(50％的相对湿度以及23℃)内存储过夜。然后对通过这种程序获得的所有纸页的干强度特性进行评估。
耐破指数使用Messmer Buchel M 405破裂强度试验机(14个测量的平均值)进行测量。
干拉伸强度在机器方向上使用Testometric AX拉伸测试机器测量(5个样品的平均值)。
在纸页中的填料的含量使用一个马弗炉根据用于测量无机材料的标准程序(570℃持续5小时)测量。
这些测试使用具有中性pH并且具有以下组成的一种纸料进行，相对于该组合物的干重按重量计(这种组成超过材料的100％)：
-70％的漂白的落叶树牛皮纸纤维
-10％的漂白的树脂的树牛皮纸纤维
-20％的基于松树的机械纸料纤维
将30％(相对于纤维的量按重量计)的天然碳酸钙添加到该纸料中。
单独使用的聚合物：
聚合物 聚合物剂量 耐破指数 断裂长度 在纸页中的填料％
- - 1.51 3.82 16.73％
聚合物A 300g/t 1.54 3.94 21.62％
聚合物B 300g/t 1.52 3.92 20.54％
Luredur PR 8351 300g/t 1.53 3.94 20.51％
聚合物A 600g/t 1.54 3.95 23.27％
聚合物B 600g/t 1.53 3.93 21.97％
Luredur PR 8351 600g/t 1.54 3.95 22.12％
可以观察到，聚合物A提供了比Luredur PR 8351更好的填料截留，而且还有更好的DSR性能。
两性聚合物B给出了与Luredur PR 8351相等的性能，但是比聚合物A更差。
与标准的助留剂结合的聚合物
以一种本领域的普通技术人员已知的方式，仅使用一种助留剂提供了填料的截留，但是使物理性能大大恶化。
以与一种助留剂结合，聚合物A使之有可能获得在该纸张中的最高的填料量，同时保留了该纸页的优良的物理强度特性。

Claims (10)

1.用于制造纸页和/或纸板以及类似物的方法，根据该方法，在一个包括冲浆泵和流浆箱的设备中：
-制备一种被称为稠纸料的纤维素纤维悬浮液；
-将从该纸页的排液产生的白水引入到该稠纸料中；
-将因此获得的该混合物在该冲浆泵中均化；
-将从该均化产生的稀纸料转移到该流浆箱中；
-将该纸页成形；
-干燥该纸页，
其特征在于，在该冲浆泵中的该混合物均化之前，将通过霍夫曼降解反应获得的一种阳离子共聚物引入至这些白水和/或该稠纸料和/或由这些白水和该稠纸料形成的混合物中。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于将填料引入至该稠纸料中并且其特征在于将该阳离子型聚合物引入到该填料的一个或多个引入点的附近。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于将填料引入至该稠纸料中并且其特征在于将该阳离子型聚合物与这些填料同时引入。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于将这些填料以一种浆料的形式引入并且其特征在于将该阳离子型聚合物引入至该填料浆料中或在其制备的过程中引入。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于将该阳离子型聚合物引入到这些白水中，优选地就在将所述白水引入至该稠纸料中之前。
6.根据权利要求2至4之一所述的方法，其特征在于这些填料选自下组，该组包括：黏土、高岭土、重质碳酸钙(GCC)、轻质碳酸钙(PCC)、二氧化钛、以及其混合物。
7.根据以上权利要求之一所述的方法，其特征在于该阳离子型共聚物通过基于一种基于丙烯酰胺或衍生物的前体的霍夫曼降解反应获得，该前体另外被称为基础(共)聚合物，该基础(共)聚合物预先用至少一种多官能化合物进行改性，该多官能的化合物包括至少3个相同或不同的杂原子，这些杂原子各自具有至少一个可移动的氢。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于该多官能化合物选自下组，该组包括：聚乙烯亚胺类(PEI)、聚胺类(伯胺或仲胺)、聚烯丙胺类、聚胺酰胺类(PAA)、聚硫醇类、聚醇类、聚酰胺-环氧氯丙烷(PAE)树脂类、以及其混合物。
9.根据权利要求7所述的方法，其特征在于该基础(共)聚合物通过添如一种多功能支化剂以及任选地一种转移剂支化。
10.根据权利要求7至9之一所述的方法，其特征在于用于制备该聚合物的次卤酸盐/非离子的单体的α系数(表示为摩尔比)包含在0.8与1之间。
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