CN104356834A - 一种基于多孔材料的调湿涂料及其制备方法 - Google Patents
一种基于多孔材料的调湿涂料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104356834A CN104356834A CN201410713326.9A CN201410713326A CN104356834A CN 104356834 A CN104356834 A CN 104356834A CN 201410713326 A CN201410713326 A CN 201410713326A CN 104356834 A CN104356834 A CN 104356834A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- water
- agent
- added
- dispersion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/65—Additives macromolecular
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2237—Oxides; Hydroxides of metals of titanium
- C08K2003/2241—Titanium dioxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
Abstract
本发明公开了一种基于多孔材料的调湿涂料及其制备方法,其组成包括以下重量份的原料:组合物浆料、去离子水30~35份,纤维素2~5份,分散剂0.3~0.8份,润湿剂0.1~0.3份,PH值调节剂0.1~0.2份,钛白粉15~20份,纯丙烯酸乳液20~30份,吸水树脂0.5~1份,成膜助剂1.5~2份,增稠剂0.5~0.8份,其中组合物浆料与其他组分的重量配比关系为1.2:2,该涂料在调节湿度方面性能优异,并且成本低廉,制备简单,非常利于推广和应用。
Description
技术领域
本发明涉及一种涂料领域,尤其涉及一种基于多孔材料的调湿涂料及其制备方法。
背景技术
空气湿度过大或过小,都对人体健康不利。湿度过大时,人体中一种叫松果腺体分泌出的松果激素量也较大,使得体内甲状腺素及肾上腺素的浓度就相对降低,细胞就会“偷懒”,人就会感到无精打采,萎靡不振。长时间在湿度较大的地方(如高山、海岛)工作、生活,还容易患风湿性、类风湿性关节炎等湿痹症。湿度过小时,蒸发加快,干燥的空气易夺走人体的水份,使人皮肤干裂,口腔、鼻腔粘膜受到刺激,出现口渴、干咳、声哑、喉痛等症状,所以在秋冬季干冷空气侵入时,极易诱发咽炎、气管炎、肺炎等病症。现代医学还证实,空气过于干燥或潮湿,都有利于一些细菌和病菌的繁殖和传播。科学家测定,当空气湿度高于65%或低于38%时,病菌繁殖滋生最快;当相对湿度在45-55%时,病菌的死亡率较高。
室内空气的相对湿度对人体舒适度、室内空气质量、家具及图书的养护都具有重要意义。湿度过低时,干燥的空气容易导致人的皮肤粗糙起皱甚至开裂,并引发过敏性皮炎、皮肤瘙痒等疾病;湿度过高时,会导致人体机体水分不易蒸发,影响正常的体温调节,使人感到胸部受压、呼吸困难加重等。
近年来对调湿材料的研究主要集中在建筑材料上,直接用于建筑上,也有人在研究可以调湿的涂料。这些调湿材料主要集中在采用沸石、海泡石或硅藻土之类,还有使用高分子吸水材料、矿物材料如高岭土、矽土、石灰、铝矾土、砂石、水泥等添加植物纤维、农作物废弃物和活性炭等。由于调湿材料对吸放湿性能要求较高,很多的研究结果并没有能转化成产品流向市场。CN102020921A公开了一种低碳调湿功能涂料,并具体公开了其包括以下重量份的组成成分:增稠剂0.2~0.5,分散剂0.3~1.2,消泡剂0.1~0.8,溶剂0.5~3,杀菌剂0.05~0.1,润湿剂0.1~0.6,水20~25,粉料5~30,钛白粉10~30,高岭土8~15,重质碳酸钙粉5~35,乳液10~30,消泡剂0.2~0.8,成膜剂0.3~1。CN103450752A公开了一种防霉调湿涂料及其制备方法,具体公开了包括按照质量份数计的如下原料:苯乙烯-丙烯酸酯乳液100-130份、改性沸石粉30-40份、海泡石粉10-20份、竹炭粉15-23份、纳米二氧化钛1-5份、滑石粉5-10份、丙二醇1-1.5份、分散剂Orotan1124 1.5-2份、十二碳醇酯2-5份、羟乙基纤维素1-1.8份、水150-160份,其中,改性沸石为稀土改性沸石。CN104130649A公开了一种调湿抗菌涂料,并具体公开了其包括去离子水30~35份,纤维素2~5份,分散剂0.3~0.8份,润湿剂0.1~0.3份,丙二醇1~2份,PH值调节剂0.1~0.2份,钛白粉15~20份,硅藻土15~25份,海泡石粉2.5~5份,纳米复合粉5~10份,负离子矿物10~15份,纯丙烯酸乳液20~30份,吸水树脂0.5~1份,成膜助剂1.5~2份,增稠剂0.5~0.8份。但是现有技术中存在的涂料在调节湿度方面不尽如人意,并且成本较高,不利于推广和应用。
发明内容
针对现有技术中存在的上述问题,本发明提供一种基于多孔材料的调湿涂料及其制备方法,能够达到在调节湿度方面性能优异,并且成本低廉,制备简单,非常利于推广和应用。
一种基于多孔材料的调湿涂料,其组成包括以下重量份的原料:组合物浆料、去离子水30~35份,纤维素2~5份,分散剂0.3~0.8份,润湿剂0.1~0.3份,PH值调节剂0.1~0.2份,钛白粉15~20份,纯丙烯酸乳液20~30份,吸水树脂0.5~1份,成膜助剂1.5~2份,增稠剂0.5~0.8份。
其中,所述纤维素为羟乙基纤维素,所述分散剂为聚丙烯酸类铵盐分散剂,所述润湿剂为硅醇类非离子表面润湿剂,所述吸水树脂为聚丙烯酰胺吸水树脂,所述成膜助剂为醇酯十二成膜助剂,所述增稠剂为缔合型聚氨酯增稠剂。
其中组合物浆料与其他组分的重量配比关系为1.2:2
其中,所述的组合物浆料由多孔无机物60-64份、低分子醇类1.5-2.2份、可溶性无机盐0.7-1.5份和水120-130份组成;
其中,所述的多孔无机物选自粉煤灰、活性炭或多孔氧化铝;
其中,所述的低分子醇类选自乙二醇或丙二醇;
其中,所述的可溶性无机盐选自LiCl,NaCl,CaCl2或KNO3。
本发明还提供一种所述的调湿涂料的制备方法,所述调湿涂料的制备方法包括以下步骤:
(1)将所述去离子水加入涂料分散缸中,再将所述纤维素、分散剂、润湿剂依次加入涂料分散缸中,搅拌5~10分钟混合均匀;
(2)将所述PH值调节剂加入步骤(1)中制得的溶液中,调整溶液PH至8.0~8.5之间;
(3)将所述钛白粉加入步骤(2)中制得的溶液中,高速分散25~30分钟;
(4)将所述丙烯酸乳液、吸水树脂、成膜助剂和增稠剂依次加入步骤(3)中制得的溶液中,搅拌10分钟混合均匀;
(5)再按照添加量加入组合物浆料,充分搅拌均匀得到产品。
经过研究发现,通过采用组合物浆料对现有的调湿涂料进行改性处理,通过调节现有涂料组成,通过调整组合物浆料的组分和配比以及调节组合物浆料和其他组分的配比,产生了预料不到的技术效果,本发明的组合物浆料与其余组分之间产生了良好的协同效应,在充分利用粉煤灰等废弃物的情况下,在成本没有变化的情况下,制备的涂料在调节湿度方面和耐洗涮性能方面改进明显。
具体实施方式
为便于理解本发明,本发明列举实施例如下,所述实施例可以对本发明作进一步的补充和说明,但本发明并不限于这些实施例。
实施例1
该种涂料包含下述重量份的原料:去离子水30份,纤维素(HBR250)2份,分散剂(分散剂1124)0.3份,润湿剂0.1份,PH值调节剂(AMP-95)0.1份,钛白粉(钛白粉902)15份,纯丙烯酸乳液20份,吸水树脂(聚丙烯酰胺吸水树脂)0.5份,成膜助剂(醇酯十二成膜助剂)1.5份,增稠剂(增稠剂RM8W)0.5份。其中组合物浆料中的粉煤灰60份、乙二醇1.5份、NaCl0.7份、水120份,其中组合物浆料与其他组分的重量配比关系为1.2:2。
制备方法包括以下步骤:
(1)将所述去离子水加入涂料分散缸中,再将所述纤维素、分散剂、润湿剂依次加入涂料分散缸中,搅拌5分钟混合均匀;
(2)将所述PH值调节剂加入步骤(1)中制得的溶液中,调整溶液PH至8.2;
(3)将所述钛白粉加入步骤(2)中制得的溶液中,高速分散25分钟;
(4)将所述丙烯酸乳液、吸水树脂、成膜助剂和增稠剂依次加入步骤(3)中制得的溶液中,搅拌10分钟混合均匀;
(5)再按照添加量加入组合物浆料,充分搅拌均匀得到产品。
实施例2
该种涂料包含下述重量份的原料:去离子水35份,纤维素(HBR250)5份,分散剂(分散剂1124)0.8份,润湿剂0.3份,PH值调节剂(AMP-95)0.2份,钛白粉(钛白粉902)20份,纯丙烯酸乳液30份,吸水树脂(聚丙烯酰胺吸水树脂)1份,成膜助剂(醇酯十二成膜助剂)2份,增稠剂(增稠剂RM8W)0.8份。其中组合物浆料中的粉煤灰64份、丙二醇2.2份、KNO31.5份、水130份,其中组合物浆料与其他组分的重量配比关系为1.2:2。
制备方法包括以下步骤:
(1)将所述去离子水加入涂料分散缸中,再将所述纤维素、分散剂、润湿剂依次加入涂料分散缸中,搅拌10分钟混合均匀;
(2)将所述PH值调节剂加入步骤(1)中制得的溶液中,调整溶液PH至8.5;
(3)将所述钛白粉加入步骤(2)中制得的溶液中,高速分散25分钟;
(4)将所述丙烯酸乳液、吸水树脂、成膜助剂和增稠剂依次加入步骤(3)中制得的溶液中,搅拌10分钟混合均匀;
(5)再按照添加量加入组合物浆料,充分搅拌均匀得到产品。
对比例1
采用现有技术中公开的技术方案,其条件与实施例1基本相同
去离子水30份,纤维素(HBR250)2份,分散剂(分散剂1124)0.3份,润湿剂0.1份,丙二醇1份,PH值调节剂(AMP-95)0.1份,钛白粉(钛白粉902)15份,硅藻土15份,海泡石粉2.5份,纳米复合粉5份,负离子矿物10份,纯丙烯酸乳液20份,吸水树脂(聚丙烯酰胺吸水树脂)0.5份,成膜助剂(醇酯十二成膜助剂)1.5份,增稠剂(增稠剂RM8W)0.5份。所述原料市面上均有售。
该种涂料的制备方法为:
(1)将所述去离子水加入涂料分散缸中,再将所述纤维素、分散剂、润湿剂和丙二醇依次加入涂料分散缸中,搅拌5分钟混合均匀;
(2)将所述PH值调节剂加入步骤(1)中制得的溶液中,调整溶液PH为8.2;
(3)将所述钛白粉、硅藻土、海泡石粉、纳米复合粉和负离子矿物依次加入步骤(2)中制得的溶液中,高速分散25分钟;
(4)将所述丙烯酸乳液、吸水树脂、成膜助剂和增稠剂依次加入步骤(3)中制得的溶液中,搅拌10分钟混合均匀。
对比例2
其中组合物浆料与其他组分的重量配比关系为1:2,其余条件与实施例1完全相同。
对比例3
其中组合物浆料与其他组分的重量配比关系为1.5:2,其余条件与实施例1完全相同。
对比例4
其中组合物浆料中不含有粉煤灰,其余条件与实施例1完全相同。
按照GB/T 9756—2001测定实施例1-2和对比例1-4制得的涂料性能,结果如下表所示:
虽然本发明已以实施例公开如上,但其并非用以限定本发明的保护范围,任何熟悉该项技术的技术人员,在不脱离本发明的构思和范围内所作的更动与润饰,均应属于本发明的保护范围。
Claims (6)
1.一种基于多孔材料的调湿涂料,其特征在于其组成包括以下重量份的原料:组合物浆料、去离子水30~35份,纤维素2~5份,分散剂0.3~0.8份,润湿剂0.1~0.3份,PH值调节剂0.1~0.2份,钛白粉15~20份,纯丙烯酸乳液20~30份,吸水树脂0.5~1份,成膜助剂1.5~2份,增稠剂0.5~0.8份;其中组合物浆料与其他组分的重量配比关系为1.2:2;所述的组合物浆料由多孔无机物60-64份、低分子醇类1.5-2.2份、可溶性无机盐0.7-1.5份和水120-130份组成。
2.根据权利要求1所述的调湿涂料,其特征在于,所述纤维素为羟乙基纤维素,所述分散剂为聚丙烯酸类铵盐分散剂,所述润湿剂为硅醇类非离子表面润湿剂,所述吸水树脂为聚丙烯酰胺吸水树脂,所述成膜助剂为醇酯十二成膜助剂,所述增稠剂为缔合型聚氨酯增稠剂。
3.根据权利要求1或2所述的调湿涂料,其特征在于,所述的多孔无机物选自粉煤灰、活性炭或多孔氧化铝。
4.根据权利要求1或2所述的调湿涂料,其特征在于,所述的低分子醇类选自乙二醇或丙二醇。
5.根据权利要求1或2所述的调湿涂料,其特征在于,所述的可溶性无机盐选自LiCl,NaCl,CaCl2或KNO3。
6.一种制备权利要求1-5其中之一所述的调湿涂料的方法,其特征在于所述方法包括以下步骤:
(1)将所述去离子水加入涂料分散缸中,再将所述纤维素、分散剂、润湿剂依次加入涂料分散缸中,搅拌5~10分钟混合均匀;
(2)将所述PH值调节剂加入步骤(1)中制得的溶液中,调整溶液PH至8.0~8.5之间;
(3)将所述钛白粉加入步骤(2)中制得的溶液中,高速分散25~30分钟;
(4)将所述丙烯酸乳液、吸水树脂、成膜助剂和增稠剂依次加入步骤(3)中制得的溶液中,搅拌10分钟混合均匀;
(5)再按照添加量加入组合物浆料,充分搅拌均匀得到产品。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410713326.9A CN104356834B (zh) | 2014-11-28 | 2014-11-28 | 一种基于多孔材料的调湿涂料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410713326.9A CN104356834B (zh) | 2014-11-28 | 2014-11-28 | 一种基于多孔材料的调湿涂料及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN104356834A true CN104356834A (zh) | 2015-02-18 |
CN104356834B CN104356834B (zh) | 2017-01-25 |
Family
ID=52524156
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201410713326.9A Active CN104356834B (zh) | 2014-11-28 | 2014-11-28 | 一种基于多孔材料的调湿涂料及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN104356834B (zh) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107500613A (zh) * | 2017-07-24 | 2017-12-22 | 福建名城建工有限公司 | 一种墙面装修材料硅藻泥及其制备方法 |
CN109401496A (zh) * | 2018-10-25 | 2019-03-01 | 合肥隆扬环保科技有限公司 | 一种室内环保净化涂料及其制备方法 |
CN110593522A (zh) * | 2019-09-18 | 2019-12-20 | 安徽理工大学 | 基于固体废弃物循环利用所制作的被动房 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63108085A (ja) * | 1986-05-02 | 1988-05-12 | Shikoku Kaken Kogyo Co Ltd | 防結露被覆組成物 |
CN102504666A (zh) * | 2011-11-23 | 2012-06-20 | 唐国军 | 一种环保内墙涂料 |
CN104130649A (zh) * | 2014-07-25 | 2014-11-05 | 浙江曼得丽涂料有限公司 | 一种调湿抗菌涂料及其制备方法 |
-
2014
- 2014-11-28 CN CN201410713326.9A patent/CN104356834B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63108085A (ja) * | 1986-05-02 | 1988-05-12 | Shikoku Kaken Kogyo Co Ltd | 防結露被覆組成物 |
CN102504666A (zh) * | 2011-11-23 | 2012-06-20 | 唐国军 | 一种环保内墙涂料 |
CN104130649A (zh) * | 2014-07-25 | 2014-11-05 | 浙江曼得丽涂料有限公司 | 一种调湿抗菌涂料及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
邓妮: "多孔矿物基复合调湿材料的制备及性能", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库》 * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107500613A (zh) * | 2017-07-24 | 2017-12-22 | 福建名城建工有限公司 | 一种墙面装修材料硅藻泥及其制备方法 |
CN109401496A (zh) * | 2018-10-25 | 2019-03-01 | 合肥隆扬环保科技有限公司 | 一种室内环保净化涂料及其制备方法 |
CN110593522A (zh) * | 2019-09-18 | 2019-12-20 | 安徽理工大学 | 基于固体废弃物循环利用所制作的被动房 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN104356834B (zh) | 2017-01-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN104403399B (zh) | 具有调湿防潮功能的内墙腻子 | |
CN101368014B (zh) | 具有调节湿度功能的无机腻子粉 | |
CN105152617B (zh) | 一种利用负离子粉生产的纸面石膏板及制备方法 | |
CN103030337B (zh) | 防霉透气耐洗刷的硅藻泥壁材及其制备方法和施工方法 | |
CN101348630A (zh) | 防霉防结露涂料及其配制方法 | |
CN102898902A (zh) | 一种复合型多功能调湿抗菌内墙涂料的制备方法 | |
CN103923536A (zh) | 一种净味生态调湿抗菌内墙涂料的制备方法 | |
CN103694764A (zh) | 一种膏状保温调湿腻子及其制备方法 | |
CN107163705A (zh) | 一种环保调湿硅藻泥涂料及其制备方法 | |
CN105838158A (zh) | 耐污渍防霉硅藻泥涂料及其制备方法 | |
CN112745729B (zh) | 防结露保温乳胶漆及其制备方法 | |
CN109776055B (zh) | 一种多功能环保沸石硅藻泥内墙涂料 | |
KR101052608B1 (ko) | 실내 조습 및 탈취용 수성 도료 | |
CN104356834A (zh) | 一种基于多孔材料的调湿涂料及其制备方法 | |
CN107572900A (zh) | 一种无味环保型干粉硅藻泥及其制备方法 | |
CN104310935A (zh) | 一种具有呼吸调湿与净化空气功能的天花材料 | |
CN105838164A (zh) | 一种水性纳米抗菌吸音涂料及其制备方法 | |
CN104817956A (zh) | 一种珊瑚弹性涂料及其制备方法 | |
CN104946051A (zh) | 一种健康环保的建筑内墙涂料 | |
CN106833090A (zh) | 一种室内用多功能硅藻泥腻子粉及其制作方法 | |
CN107244826A (zh) | 实用新型防霉抗菌硅藻泥壁材及其制备和施工方法 | |
CN109385131A (zh) | 一种高强耐水净味腻子粉及其制备工艺 | |
CN110304888A (zh) | 一种保温调湿干粉硅藻泥及其制备方法 | |
TW201610030A (zh) | 奈米負離子功能型水包水內牆塗料及其製備方法 | |
CN115124864A (zh) | 用高温煅烧贝壳粉制成的婴儿房专用漆 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |