CN104312549A - 一种水基钻井液用抗高浓度CaCl2增粘剂及其制备方法 - Google Patents
一种水基钻井液用抗高浓度CaCl2增粘剂及其制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及一种水基钻井液用抗高浓度CaCl2增粘剂及其制备方法,属油田化学技术领域。其结构通式为:式中:M为可聚合高分子;N为可聚合单体。本发明增粘剂可以在120℃、CaCl2浓度为25%的水溶液中保持良好的增粘性能,能够解决CaCl2水基钻井液粘度控制能力差的问题。同时本发明原料、溶剂安全环保、制备工艺经济简单,易于工业化。
Description
技术领域
本发明涉及一种水基钻井液用抗高浓度CaCl2增粘剂及其制备方法,属油田化学技术领域。
背景技术
高浓度CaCl2水基钻井液(CaCl2浓度可达到15%)既有利于对油气层保护,又可以提供良好的井壁稳定性,该体系在胜利油田、中原油田、长城公司钻井液分公司得到广泛应用;国外Baroid钻井液公司和雪佛龙特殊化学品公司应用CaCl2/聚合物钻井体系很好的解决了井壁稳定的问题。
高浓度CaCl2条件下,膨润土因水化率低而失去提粘切作用,同时广泛使用的钻井液增粘剂如羧甲基纤维素、聚丙烯酸钾、80A51、PAC-141及FA-367等,由于Ca2+离子对其发生强烈的去水化作用而失效。CN1240795A、CN102372818A及CN102464761A公开的抗温抗盐聚合物增粘剂,主要是通过丙烯酰胺类聚合物中引入磺化基团或疏水基团而得,抗Ca2+离子不超过1%,抗温也低于100℃。专利申请20132051785.0一种油田用水溶性聚合物增粘剂是在120℃、浓度为15%的CaCl2水溶液中保持良好增粘效果,但难以在更高CaCl2浓度条件下实现对水基钻井液的增粘作用。
发明内容
本发明的目的是针对高浓度CaCl2条件下水基钻井液粘度控制能力不足的问题,提供一种水基钻井液用抗高浓度CaCl2增粘剂,同时提供了该水基钻井液用抗高浓度CaCl2增粘剂的制备方法。
一种水基钻井液用抗高浓度CaCl2增粘剂,其结构通式为:
式中:x+y+z的取值范围为2000~2600;a+b+c的取值范围为2000~2600;M为可聚合高分子;N为可聚合单体。
水基钻井液用抗高浓度CaCl2增粘剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)将质量比为1:20~25的聚乙烯醇:去离子水的原料投入到反应器中,在温度为70~90℃条件下搅拌溶解1~3h,得到无色透明的聚乙烯醇水溶液;
(2)向步骤(1)所得的聚乙烯醇水溶液中通氮气除氧15~35min,于70~90℃温度下加入引发剂,引发剂用量为聚乙烯醇水溶液质量的0.05~0.2%,保温搅拌5~15min,得到无色或淡黄色水溶液;
(3)配制可聚合高分子M与可聚合单体N的混合物A,其中可聚合高分子M与可聚合单体N质量比为1:2~3;聚乙烯醇与混合物A的质量比为1:2~3;
(4)保温70~90℃,向步骤(2)所得溶液中加入混合物A,继续搅拌均匀后,静止反应2~5h后得到胶状物B;
(5)将步骤(4)所得胶状物经50~70℃下鼓风干燥、粉碎后,即得水基钻井液用抗高浓度CaCl2增粘剂。
所述的聚乙烯醇,其牌号为2099、2399、2488、2499或2699中的一种。
所述的引发剂为过硫酸铵、过硫酸钾或硝酸铈铵,
所述的引发剂也可以是过硫酸钾-亚硫酸氢钾或过硫酸铵-亚硫酸氢钠。
所述的可聚合高分子M为黄原胶、瓜尔胶、羟乙基纤维素或羟丙基纤维素中的一种或混合物。
所述的可聚合单体N为丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、异丙基丙烯酰胺或异丁基丙烯酰胺中的一种或混合物。
本发明的有益效果是:以水为反应溶剂,原料安全环保、工艺条件温和,所得本发明产品在120℃、25%CaCl2水溶液中热滚老化16h后保持良好的增粘性能,可有效改善高浓度CaCl2水基钻井液的流型。
具体实施方式
实施例1
在装有温度计、搅拌器的反应釜中加入5.0g聚乙烯醇2099和100ml去离子水,70℃下搅拌溶解3h,得到无色透明的聚乙烯醇水溶液;保持反应釜内温度,氮气置换及搅拌条件下将0.08g过硫酸铵加入到聚乙烯醇水溶液中保温反应5min;将8.0g黄原胶和16.0g丙烯酰胺混合物缓慢加入到溶液中,继续保温反应2h,得到淡黄色胶状物。经真空干燥、粉碎后即得本发明的增粘剂。在浓度为25%的氯化钙水溶液中添加2%的增粘剂,经120℃老化16h后,采用ZNN-D6型六速旋转黏度计在室温条件下其测试表观粘度为38mPa﹒s。
实施例2~7的实验和测试步骤与实施例1相同,具体实验条件及测试结果如下表1所示。
市售增粘剂产品的测试步骤与实施例1相同,具体测试结果如下表2所示。
表1 实施例2~7的实验条件及测试结果
表2 市售产品增粘性能测试结果
实验编号 | 增粘剂样品 | 分子量/(万)* | 表观粘度/mPa.s |
1 | 市售HPAM | 》2500 | 10.5 |
2 | 市售聚丙烯酸钾 | 》500 | 10.0 |
3 | 市售80A51 | 》300 | 8.5 |
4 | 市售FA367 | 》200 | 7.0 |
注:*所示是按照GBT12005.10-92聚丙烯酰胺分子量测得(粘度法)测定特性粘数,并按照[η]=3.73×10-4Mw0.66计算分子量。
CaCl2无土相钻井液的配制:高速搅拌条件下,在400ml清水中加入1.6g黄原胶,4g按实施例1合成增粘剂,6g淀粉CMS,8g超细钙,0.8g烧碱,6gPAC-LV,100gCaCl2。经120℃滚动老化16h后,室温条件下采用ZNND6型旋转黏度计测定钻井液的流变性,用ZNS型中压失水仪分别测定钻井液的流变性能和API滤失量。结果见表3:
表3 增粘剂在CaCl2无土相钻井液性能
注:AV:表观粘度,PV:塑性粘度,YP:动切力,YP/PV:动塑比,Gel:静切力,FLAPI:低温低压滤失量。
综上所述,本发明工艺流程简单、反应条件温和,在浓度为25%的CaCl2水溶液中表现出良好增粘性能,本发明用于钻井液技术领域,可有效改善高浓度CaCl2水基钻井液的流型。
Claims (7)
1.一种水基钻井液用抗高浓度CaCl2增粘剂,其特征是:所述的增粘剂含有以下结构通式:
式中:x+y+z的取值范围为2000~2600;a+b+c的取值范围为2000~2600;M为可聚合高分子;N为可聚合单体。
2.一种水基钻井液用抗高浓度CaCl2增粘剂的制备方法,其特征在于:
包括以下步骤:
(1)将质量比为1:20~25的聚乙烯醇:去离子水的原料投入到反应器中,在温度为70~90℃条件下搅拌溶解1~3h,得到无色透明的聚乙烯醇水溶液;
(2)向步骤(1)所得的聚乙烯醇水溶液中通氮气除氧15~35min,于70~90℃温度下加入引发剂,引发剂用量为聚乙烯醇水溶液质量的0.05~0.2%,保温搅拌5~15min,得到无色或淡黄色水溶液;
(3)配制可聚合高分子M与可聚合单体N的混合物A,其中可聚合高分子M与可聚合单体N质量比为1:2~3;聚乙烯醇与混合物A的质量比为1:2~3;
(4)保温70~90℃,向步骤(2)所得溶液中加入混合物A,继续搅拌均匀后,静止反应2~5h后得到胶状物B;
(5)将步骤(4)所得胶状物经50~70℃下鼓风干燥、粉碎后,即得水基钻井液用抗高浓度CaCl2增粘剂。
3.如权利要求2所述的一种水基钻井液用抗高浓度CaCl2增粘剂的制备方法,其特征在于:所述的聚乙烯醇牌号为2099、2399、2488、2499或2699中的一种。
4.如权利要求2所述的一种水基钻井液用抗高浓度CaCl2增粘剂的制备方法,其特征在于:所述的引发剂为过硫酸铵、过硫酸钾或硝酸铈铵。
5.如权利要求2所述的一种水基钻井液用抗高浓度CaCl2增粘剂的制备方法,其特征在于:所述的引发剂也可以是过硫酸钾-亚硫酸氢钾或过硫酸铵-亚硫酸氢钠。
6.如权利要求2所述的一种水基钻井液用抗高浓度CaCl2增粘剂的制备方法,其特征在于:所述的可聚合高分子M为黄原胶、瓜尔胶、羟乙基纤维素或羟丙基纤维素中的一种或混合物。
7.如权利要求2所述的一种水基钻井液用抗高浓度CaCl2增粘剂的制备方法,其特征在于:所述的可聚合单体N为丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、异丙基丙烯酰胺或异丁基丙烯酰胺中的一种或混合物。
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