CN104302752B - 包含含调色剂和粘土的颗粒的衣物洗涤剂组合物 - Google Patents
包含含调色剂和粘土的颗粒的衣物洗涤剂组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104302752B CN104302752B CN201380024180.0A CN201380024180A CN104302752B CN 104302752 B CN104302752 B CN 104302752B CN 201380024180 A CN201380024180 A CN 201380024180A CN 104302752 B CN104302752 B CN 104302752B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- clay
- particle
- alkyl
- particle according
- toner
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0001—Post-treatment of organic pigments or dyes
- C09B67/0004—Coated particulate pigments or dyes
- C09B67/0007—Coated particulate pigments or dyes with inorganic coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0071—Process features in the making of dyestuff preparations; Dehydrating agents; Dispersing agents; Dustfree compositions
- C09B67/0092—Dyes in solid form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0071—Process features in the making of dyestuff preparations; Dehydrating agents; Dispersing agents; Dustfree compositions
- C09B67/0092—Dyes in solid form
- C09B67/0095—Process features in the making of granulates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0097—Dye preparations of special physical nature; Tablets, films, extrusion, microcapsules, sheets, pads, bags with dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0034—Fixed on a solid conventional detergent ingredient
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/1253—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
- C11D3/126—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite in solid compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/40—Dyes ; Pigments
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/40—Dyes ; Pigments
- C11D3/42—Brightening agents ; Blueing agents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
本申请涉及包含含调色剂和粘土的颗粒的衣物洗涤剂组合物。所述颗粒能够掺入衣物洗涤剂产品诸如粉状衣物洗涤剂(洗衣粉)中。所述颗粒显示出优良的贮存稳定性特性且调色染料自颗粒中的渗色微乎其微,在洗涤过程中显示出优良的调色染料的织物沉积,而不会造成织物的斑点染色,而且当其掺入粉状衣物洗涤剂中时不会影响其视觉外观。
Description
相关申请的交叉引用
本申请要求于2012年5月9日提交、名称为“A Laundry Detergent CompositionComprising A Particle Having Hueing Agent and Clay”的美国临时专利申请第61/644,480号的优先权,该临时申请通过引用以其整体并入本文。
技术领域
本申请涉及包含含调色剂和粘土的颗粒的衣物洗涤剂组合物。所述颗粒能够掺入衣物洗涤剂产品诸如粉状衣物洗涤剂(洗衣粉)中。所述颗粒显示出优良的贮存稳定性特性且调色染料自颗粒中的渗色微乎其微,在洗涤过程中显示出优良的调色染料的织物沉积,而不会造成织物的斑点染色,而且当其掺入粉状衣物洗涤剂中时不会影响其视觉外观。
背景技术
随着纺织品老化,由于暴露于光、空气、污物以及构成基底的织物的自然降解它们的颜色倾向于褪色或发黄。为抵消这种不良影响,衣物洗涤剂制造商将调色剂掺入其产品中。因此,调色剂的目的通常是使这些纺织品基底视觉上变明亮并抵消纺织品基底的褪色和黄变。
洗涤剂制造商一直在寻求将调色染料掺入其衣物洗涤剂产品特别是其粉状衣物洗涤剂中。洗涤剂制造商优选通过螺旋式拌和(crutching)并喷雾干燥洗涤剂成分而将洗涤剂成分掺入喷雾干燥的衣物洗涤剂基料粉末中,因为对于其掺入而言这是一种容易且成本有效的方法。然而,当将调色染料掺入螺旋式拌和机中时,它们的颜色决定了经喷雾干燥的衣物洗涤剂基料粉末的颜色,这可能不是消费者优选的。这使得洗涤剂制造商要设计用于其调色染料的单独颗粒。
这些颗粒需要显示出优良的贮存稳定性,特别是在高湿度状态下,染料必须不能从颗粒中渗出并影响基础洗衣粉末的颜色,在可能存在于洗涤剂配方中的非离子去污表面活性剂存在的情况下这尤其重要,而且特别是当其被喷洒到大批粉末上时亦如此。
在洗涤过程中,这些调色染料颗粒还必须迅速溶于水、甚至是冷水中,并且颗粒必须迅速将染料沉积到织物上而不会造成诸如斑点染色之类的染料损害。本发明人已经发现,特定类型的调色染料组合当掺入另外包含粘土的颗粒中时,所形成的颗粒显示出优良的贮存稳定性特性,优良的织物沉积,并且当混入基础洗涤剂粉末中时不会影响期视觉外观。所述颗粒显示出优良的贮存稳定性特性且调色染料自颗粒中的渗色微乎其微,在洗涤过程中显示出优良的调色染料的织物沉积,而不会造成织物的斑点染色,而且当其掺入粉状衣物洗涤剂中时不会影响其视觉外观。
发明内容
衣物洗涤剂组合物包含颗粒,其中所述颗粒包含:(a)调色剂,其中所述调色剂具有下列结构:
其中:R1和R2独立选自:H;烷基;烷氧基;亚烷基氧基;烷基封端的亚烷基氧基;脲;和酰氨基;R3是取代的芳基;X是含磺酰胺部分和任选的烷基和/或芳基部分的取代基团,且其中所述取代基团包含至少一个含至少四个亚烷基氧基部分的平均摩尔分布的亚烷基氧基链;(b)粘土;和(c)另一种洗涤剂成分。
颗粒,其包含:(a)调色剂,其中所述调色剂具有下述结构:
其中:
R1和R2独立选自:H;烷基;烷氧基;亚烷基氧基;烷基封端的亚烷基氧基;脲;和酰氨基;
R3是取代的芳基;
X是含磺酰胺部分和任选的烷基和/或芳基部分的取代基团,且其中所述取代基团包含至少一个含至少四个亚烷基氧基部分的平均摩尔分布的亚烷基氧基链;和(b)粘土。
颗粒,其包含:(a)调色剂,其中所述调色剂具有下述结构:
其中:
R1和R2独立选自:H;烷基;烷氧基;亚烷基氧基;烷基封端的亚烷基氧基;脲;和酰氨基;
R3是取代的芳基;
X是含磺酰胺部分和任选的烷基和/或芳基部分的取代基团,且其中所述取代基团包含至少一个含至少四个亚烷基氧基部分的平均摩尔分布的亚烷基氧基链;和(b)天然粘土。
颗粒,其包含:(a)调色剂,其中所述调色剂具有下述结构:
其中:
R1和R2独立选自:H;烷基;烷氧基;亚烷基氧基;烷基封端的亚烷基氧基;脲;和酰氨基;
R3是取代的芳基;
X是含磺酰胺部分和任选的烷基和/或芳基部分的取代基团,且其中所述取代基团包含至少一个含至少四个亚烷基氧基部分的平均摩尔分布的亚烷基氧基链;和(b)天然膨润土粘土。
发明详述
颗粒:所述颗粒包含调色剂和粘土。所述调色剂和粘土更详细地描述于下文。
所述颗粒优选包含0.0001wt%至4wt%调色剂、0.0001wt%至2wt%调色剂、0.0001wt%至1wt%调色剂、0.0001wt%至0.1wt%或者甚至0.0001wt%至0.01wt%调色剂。所述颗粒优选包含66%至99.999wt%粘土,优选包含80wt%甚或90wt%粘土。所述颗粒可包含其他成分,诸如用于在制备颗粒过程中运载调色剂的溶剂:此类合适的溶剂包括在室温下不是固体的任何可溶性或混溶性物质,所述溶剂在室温下可以是液体或者其纯形式的蜡。所述颗粒优选包含多达33wt%溶剂,优选包含多达20wt%,更优选多达20wt%,更优选多达10%,更优选多达5%,或者甚至多达4wt%溶剂。合适的溶剂的一些实例包括烷氧基化芳香族化合物(诸如间甲苯胺的烷氧基化物)、二元醇类(诸如聚乙二醇)、醇类(诸如乙醇、丙醇、己醇和丁醇)、沸点高于60℃的溶剂(诸如丙醚、乙二醇二甲醚和甲苯)等及其混合物。间甲苯胺的烷氧基化形式可以用下述基团中的一个或多个进行烷氧基化:环氧乙烷(EO)、环氧丙烷(PO)、环氧丁烷(BO)及其任意混合物。形成间甲苯胺的烷氧基化部分的基团的平均数可以是约1至约200、更优选约1至约100以及最优选约1至约50。形成聚乙二醇的环氧乙烷部分的平均数可以在约1至200、优选1至100甚或1至50的范围内。所述颗粒可包括其他洗涤剂成分,合适的洗涤剂更详细地描述于下文。
所述颗粒可具有50微米至2,000微米、优选50微米至1,500微米或50微米至1,000微米或50微米至500微米或50微米至300微米或50至200微米的重均粒度。
衣物洗涤剂组合物:衣物洗涤剂组合物包含上面更详细描述的颗粒。所述组合物可以是任何形式,例如包括凝胶在内的液体,包括片形和袋形的单位剂量,以及包括固体颗粒形式的固体形式。通常,所述组合物是完全配制好的衣物洗涤剂组合物,而不是其一部分,诸如仅构成部分衣物洗涤剂组合物的喷雾干燥或聚集的颗粒。优选地,所述组合物是固体形式,更优选地所述组合物是固态自由流动的颗粒形式:优选地,所述组合物是自由流动的衣物洗涤剂颗粒。
通常,所述组合物包含多种化学不同的颗粒,诸如喷雾干燥的基础洗涤剂颗粒和/或聚集的基础洗涤剂颗粒和/或挤压的基础洗涤剂颗粒,并结合一种或多种、通常两种或多种或者三种或多种或者四种或多种或者五种或多种或者六种或多种甚或七种或多种选自下述的颗粒:表面活性剂颗粒,包括表面活性剂团聚体、表面活性剂挤出物、表面活性剂针状物、表面活性剂条状物、表面活性剂薄片;聚合物颗粒,诸如纤维素聚合物颗粒、聚酯颗粒、聚胺颗粒、对苯二酸酯聚合物颗粒、聚乙二醇聚合物颗粒;增效助剂颗粒,诸如碳酸钠和硅酸钠共增效助剂(co-builder)颗粒、磷酸盐颗粒、沸石颗粒、硅酸盐颗粒、碳酸盐颗粒;填料颗粒,诸如硫酸盐颗粒;染料转移抑制剂颗粒;染料固定剂颗粒;漂白剂颗粒,诸如过碳酸盐颗粒,特别是经涂覆的过碳酸盐颗粒,诸如用碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐、硼硅酸盐或其任意组合涂覆的过碳酸盐;过硼酸盐颗粒;漂白催化剂颗粒,诸如过渡金属漂白催化剂颗粒,或者氧杂吖丙啶鎓基漂白催化剂颗粒;预形成过酸颗粒,特别是经涂覆的预形成过酸,以及漂白活化剂、过氧化氢源和任选的漂白催化剂的共漂白颗粒;漂白活化剂颗粒,诸如羟苯磺酸盐(oxybenzene sulphonate)漂白活化剂颗粒和四乙酰乙二胺漂白活化剂颗粒;螯合剂颗粒,诸如螯合剂团聚体;调色染料颗粒;增白剂颗粒;酶颗粒,诸如蛋白酶小颗粒、脂酶小颗粒、纤维素酶小颗粒、淀粉酶小颗粒、甘露聚糖酶小颗粒、果胶裂合酶小颗粒、木葡聚糖酶(xyloglucanase)小颗粒、漂白酶小颗粒、角质酶小颗粒以及任意这些酶的共混小颗粒(co-prills);粘土颗粒,诸如蒙脱石颗粒或粘土和硅树脂的颗粒;絮凝剂颗粒,诸如聚环氧乙烷颗粒;蜡颗粒,诸如蜡团聚体;香料颗粒,诸如香料微囊,特别是三聚氰胺甲醛基香料微囊,淀粉包封的香料调和颗粒,前香料颗粒(pro-perfume particles),诸如席夫碱反应产物颗粒;美学颗粒,诸如着色的条状或针状或薄片颗粒,以及肥皂指环,包括着色的肥皂指环;及其任意组合。
洗涤剂成分:所述组合物通常包含洗涤剂成分。合适的洗涤剂成分包括:去污表面活性剂,包括阴离子去污表面活性剂、非离子去污表面活性剂、阳离子去污表面活性剂、两性离子去污表面活性剂、两性去污表面活性剂及其任何组合;聚合物,包括羧酸酯聚合物、聚乙二醇聚合物、聚酯去污组合物诸如对苯二酸酯聚合物、胺聚合物、纤维素聚合物、染料转移抑制聚合物、染料固定聚合物(dye lock polymers)——诸如通过咪唑与表氯醇任选以1:4:1之比缩合制备的缩合低聚物、己二胺衍生物聚合物及其任何组合;增效助剂,包括沸石、磷酸盐、柠檬酸盐及其任何组合;缓冲剂和碱性源,包括碳酸盐和/或硅酸盐;填料,包括硫酸盐和生物填料物质;漂白剂,包含漂白活化剂、有效氧源、预形成的过酸、漂白催化剂、还原性漂白剂及其任何组合;螯合剂;光漂白剂;调色剂;增白剂;酶,包括蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、脂酶、木葡聚糖酶、果胶裂合酶、甘露糖酶、漂白酶、角质酶及其任何组合;织物软化剂,包括粘土、硅树脂、季铵盐织物软化剂及其任何组合;絮凝剂,诸如聚环氧乙烷;香料,包括淀粉包封的香料调和(perfume accords)、香料微囊、香料装载的沸石、酮香料原材料与聚胺的席夫碱反应产物、开花香料(blooming perfumes)及其任何组合;美学产品,包括肥皂指环、片状美学颗粒、明胶珠、碳酸盐和/或硫酸盐色粒(speckles)、着色粘土及其任何组合:及其任何组合。
调色剂.所述调色剂具有下述结构:
其中:R1和R2独立选自:H;烷基,优选C1-C10烷基;烷氧基,优选C1-C10烷氧基;亚烷基氧基;烷基封端的亚烷基氧基;脲;和酰氨基;R3是取代的芳基;X是包含磺酰胺部分和任选的烷基优选C1-C10烷基和/或芳基部分的取代基团,且其中所述取代基团包含至少一个含至少四个亚烷基氧基部分的平均摩尔分布的亚烷基氧基链。
优选地,所述调色剂具有下述结构:
其中:R1和R2独立选自:H;烷基,优选C1-C10烷基;烷氧基,优选C1-C10烷氧基;亚烷基氧基;烷基封端的亚烷基氧基;脲;和酰氨基;U是氢、取代或未取代的氨基;W是包含氨基部分和任选的烷基优选C1-C10烷基和/或芳基部分的取代基团,且其中所述取代基团包含至少一个含至少四个亚烷基氧基部分的平均摩尔分布的亚烷基氧基链;Y是氢或磺酸部分;和Z是磺酸部分或用芳基或烷基优选C1-C10烷基取代的氨基部分。
优选地,R1是烷氧基,优选C1-C10烷氧基,和R2烷基,优选C1-C10烷基。
合适的调色剂包括但不限于下述结构:
粘土:所述颗粒由粘土载体和调色剂组成。所述颗粒可由按重量计大部分的粘土组成。通常,粘土载体选自下述:水铝英石粘土;绿泥石粘土,优选的绿泥石粘土为镁绿泥石粘土、锌铁绿泥石(baileychlore)粘土、鲕绿泥石粘土、斜绿泥石粘土、锂绿泥石粘土、corundophite粘土、铁绿泥石粘土、铁叶绿泥石粘土、富锰绿泥石粘土、镍绿泥石粘土、钛云母粘土、正鲕绿泥石(orthochamosite)粘土、pannantite粘土、叶绿泥石粘土、铁绿泥石(rhipidolite)粘土、须藤石粘土和鳞绿泥石粘土;伊利石粘土;内部分层的(inter-stratified)粘土;氢氧化铁粘土,优选的氢氧化铁粘土为赤铁矿粘土、针铁矿粘土、纤铁矿(lepidocrite)粘土和水铁矿粘土;高岭土粘土,优选的高岭土粘土为高岭石粘土、埃洛石粘土、地开石粘土、珍珠陶土粘土和硅铁石粘土;绿土粘土;蛭石粘土;及其混合物。粘土的其他实例包括海泡石、明矾石、水滑石、绿坡缕石、脂光蛇纹石、白云母、铁镍石、铁滑石、叶蛇纹石、镁绿泥石、陶土、埃洛石等,以及任意前述粘土载体的任意组合。
优选地,粘土是绿土粘土。优先的绿土粘土为贝德石粘土、水辉石粘土、锂皂石粘土、蒙脱石粘土、nontonite粘土、绿脱石粘土、皂石粘土及其混合物。优选地,绿土粘土可以是双八面体绿土粘土。优选的双八面体绿土粘土是蒙脱石粘土(montmorillonite clay)。蒙脱石粘土可以是低电荷蒙脱石粘土(也称为钠蒙脱石粘土或Wyoming型蒙脱石粘土)。通常,低电荷蒙脱石粘土可由下式表示:
NaxAl2-xMgxSi4O10(OH)2,
其中,x是0.l-0.5的数,优选从0.2到优选0.4。
蒙脱石粘土还可以是高电荷蒙脱石粘土(也称为钙蒙脱石粘土或Cheto型蒙脱石粘土)。通常,高电荷蒙脱石粘土可由下式表示:
CaxAl2-xMgxSi4O10(OH)2,
其中,x是0.l-0.5的数,优选从0.2到优选0.4。
膨润土是粘土的主要构成部分,且其性能通常由绿土粘土矿物来表达(例如,蒙脱石、水辉石、绿脱石等)。绿土类通常由通过碱土金属阳离子(例如,Ca2+和/或Mg2+)和/或碱金属阳离子(例如,Na+和/或K+)平衡和补偿的带负电层(其中每个层由两个附着于一个八面体片的四面体片组成;四面体由硅和氧原子形成,八面体由铝和氧原子以及羟基自由基一起形成)的堆叠组成。两种类型(碱土金属和碱金属)的阳离子的相对量通常决定了粘土材料置于水中时的溶胀特征。其中碱土金属阳离子Ca2+占主要(或处于相对多数)的膨润土称为钙基膨润土;而其中碱金属阳离子Na+占主要(或处于相对多数)的膨润土称为钠基膨润土。优选的粘土是膨润土粘土,其主要包括蒙脱石粘土。
如本文关于粘土材料所用的术语“天然的”是指矿物以发现于地球中的沉积物存在(通过地质作用在海盆中经过火山灰沉积物的改性而形成)。因此,主要含(或相对多数)Na+阳离子的膨润土的天然沉积物被称为“天然钠基膨润土”,而主要含(或相对多数)Ca2+阳离子的膨润土的天然沉积物被称为“天然钙基膨润土”。
还可以合成Na和Ca膨润土的合成类似物(例如通过利用水热技术)。“合成的钠基膨润土”还指通过用碳酸钠或草酸钠(但不限于此)对钙基膨润土进行处理(以去除钙离子并用钠离子对其进行取代)而获得的膨润土。这种处理是可变的,以提供不同水平的离子交换或Na+对Ca2+的取代。此处,这些物质也分别称为“部分活化”与“完全活化”级的粘土物质(“完全”是指最大程度的Ca2+与Na+的交换)。
将钙基膨润土转化为合成钠基膨润土的原因之一是向另外(相对)不溶胀的钙基膨润土提供更大的溶胀性能。还存在一个与合成钠基膨润土相关的而在天然钠基膨润土中所缺乏的美学优势。天然的钠基膨润土(一般而言,与沉积物所处的世界各部分无关)是着色的。颜色范围波及棕色、黄色、灰色。相比而言,天然钙基膨润土具有美学上更令人愉悦的白色。因此,通过对该白色钙基膨润土进行处理得到的合成钠基膨润土也是白色的。结果,与天然钠基膨润土相比,天然钙基膨润土和合成钠基膨润土在洗涤剂行业具有更广泛的用途。
申请人的研究在某些调色剂对使织物染色(staining)的倾向方面已经显示出不同,这取决于已经应用了调色剂的膨润土粘土的类型(以着色粘土色粒或着色粘土粉末的形式)(天然钠基膨润土对天然钙基膨润土;天然钠基膨润土对合成钠基膨润土;部分活化的合成钠基膨润土对完全活化的合成钠基膨润土)。已经发现,在相同的颜色载荷,天然钠基膨润土相比钙基膨润土显示出更低的染色倾向。然而,在相同的颜色荷载,甚至完全活化的合成钠基膨润土相比天然钠基膨润土显示出更大的染色。进行了相同的观察,而不管颜色是否被施加于膨润土色粒或膨润土粉末。
然而,可能需要改善由天然钠基膨润土制备的颗粒的外观,这是由于天然钠基膨润土所具有的黄色/灰色/棕色着色。通过采用天然钠基膨润土而观察到的染色风险的降低表明,将天然钠基膨润土与更白的膨润土(诸如钙基膨润土或合成钠基膨润土或其混合物)相掺合是可能的,从而产生相比100%天然钠基膨润土色粒具有更白外观的色粒,但是该色粒相比100%Ca及合成钠基膨润土色粒具有更低的染色风险。
在一个方面,粘土载体显示特定范围的粒度,例如,如按照ASTM D1921–06(“Standard Test Method For Particle Size(Sieve Analysis)of PlasticMaterials”)通过筛分技术所测定的。也可以使用本领域技术人员已知的可选方法来测定粒度。例如,可以使用其他筛分技术,或者另外可以使用已知用于测定粒度的电子实验室设备。
合适的粘土载体的市售实例包括10和35(得自Buntech,巴西公司)。合适的粘土粉末实例包括10和40(得自Buntech)。
合适的粘土还包括由Amcol,Illinois,United States供应的粘土,诸如以商品名Bentonite和系列粘土售卖的那些。
所述粘土载体特征可在于具有下述粒度,所述粒度使得至少95wt%的粘土载体具有50微米至2,000微米、优选50微米至1,500微米或50微米至1,000微米或50微米至500微米或50微米至300微米或50至200范围内的粒度。此外优选地,所述粘土载体特征可在于具有50微米至2,000微米、优选50微米至1,500微米或50微米至1,000微米或50微米至500微米或50微米至300微米或50至200的平均粒度。所述粘土优选具有使得至少95wt%的粘土具有50微米至400微米、优选50微米至300或更优选100至250微米或50至200微米范围内的粒度。
所述粘土在洗涤过程中还可赋予织物软化益处。
去污表面活性剂:合适的去污表面活性剂包括阴离子去污表面活性剂、非离子去污表面活性剂、阳离子去污表面活性剂、两性离子去污表面活性剂、两性去污表面活性剂、及其任何组合。
阴离子去污表面活性剂:合适的阴离子去污表面活性剂包括硫酸盐和磺酸盐去污表面活性剂。
合适的磺酸盐去污表面活性剂包括烷基苯磺酸盐,诸如C10-13烷基苯磺酸盐。合适的烷基苯磺酸盐(LAS)是通过磺化市售直链烷基苯(LAB)可得的,或者甚至已得到的;合适的LAB包括低2-苯基LAB,诸如由Sasol以商品名供应的那些或者由Petresa以商品名供应的那些,其他合适的LAB包括高2-苯基LAB,诸如由Sasol以商品名供应的那些。另一合适的阴离子去污表面活性剂是通过DETAL催化工艺得到的烷基苯磺酸盐,尽管其他合成途径诸如HF也可以是合适的。
合适的硫酸盐去污表面活性剂包括烷基硫酸盐,诸如C8-18烷基硫酸,或者主要为C12烷基硫酸盐。烷基硫酸盐可源自天然来源,诸如椰子和/或牛脂。或者,烷基硫酸盐可源自合成来源,诸如C12-15烷基硫酸盐。
另一合适的硫酸盐去污表面活性剂是烷基烷氧基化硫酸盐,诸如烷基乙氧基化硫酸盐,或C8-18烷基烷氧基化硫酸盐,或C8-18烷基乙氧基化硫酸盐。烷基烷氧基化硫酸盐可具有0.5-20或0.5-10的平均烷氧基化度。烷基烷氧基化硫酸盐可以是C8-18烷基乙氧基化硫酸盐,通常具有0.5-10或0.5-7或0.5-5或0.5-3的平均乙氧基化度。
烷基硫酸盐、烷基烷氧基化硫酸盐和烷基苯磺酸盐可以是直链或支链的、取代或未取代的。
阴离子去污表面活性剂可以中链支化的阴离子去污表面活性剂,诸如中链支化的烷基硫酸盐和/或中链支化的烷基苯磺酸盐。中链分支通常为C1-4烷基,诸如甲基和/或乙基。
另一合适的阴离子去污表面活性剂是烷基乙氧基羧酸酯。
阴离子去污表面活性剂通常以其盐形式存在,通常与合适的阳离子络合。合适的反离子包括Na+和K+、取代的铵诸如C1-C6烷醇铵(alkanolammnonium)诸如单乙醇胺(MEA)、三乙醇胺(TEA)、二乙醇胺(DEA)及其任意混合物。
非离子去污表面活性剂:合适的非离子去污表面活性剂选自:C8-C18烷基乙氧基化物,诸如来自Shell的非离子表面活性剂;C6-C12烷基酚烷氧基化物,其中烷氧基化物单元是乙烯氧基单元、丙烯氧基单元或其混合物;含环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物的C12-C18醇和C6-C12烷基酚缩合物,诸如来自BASF的C14-C22中链支化醇;C14-C22中链支化烷基烷氧基化物,其通常具有1-30的平均烷氧基化度;烷基多糖,诸如烷基多苷;多羟基脂肪酸酰胺;醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂;及其混合物。
合适的非离子去污表面活性剂为烷基聚葡萄糖苷和/或烷基烷氧基化醇。
合适的非离子去污表面活性剂包括烷基烷氧基化醇,诸如C8-18烷基烷氧基化醇,或C8-18烷基乙氧基化醇。所述烷基烷氧基化醇可具有0.5-50或1-30或1-20或1-10的平均烷氧基化度。烷基烷氧基化醇可以是C8-18烷基乙氧基化醇,通常具有1-10或1-7或1-5或3-7的平均乙氧基化度。烷基烷氧基化醇可以是直链或支链的以及可以是取代或未取代的。
合适的非离子去污表面活性剂包括具有下式的仲醇基去污表面活性剂:
其中R1=直链或支链的、取代或未取代的、饱和或不饱和的C2-8烷基;
其中R2=直链或支链的、取代或未取代的、饱和或不饱和的C2-8烷基,
其中R1+R2部分中存在的碳原子的总数在7至13的范围内;
其中EO/PO是选自乙氧基、丙氧基或其混合物的烷氧基部分,任选地,EO/PO烷氧基部分处于无规或嵌段结构;
其中n是平均烷氧基度并且其在4-10的范围内。
其他合适的非离子去污表面活性剂包括EO/PO嵌段共聚物表面活性剂,诸如得自BASF的系列表面活性剂,以及源自糖的表面活性剂,诸如烷基N-甲基葡糖酰胺。
阳离子去污表面活性剂:合适的阳离子去污表面活性剂包括烷基吡啶嗡化合物、烷基季铵化合物、烷基季鏻化合物、烷基叔锍化合物及其混合物。
合适的阳离子去污表面活性剂为具有通式的季铵化合物:
(R)(R1)(R2)(R3)N+X-
其中,R是直链或支链、取代或未取代的C6-18烷基或烯基部分,R1和R2独立选自甲基或乙基部分,R3为羟基、羟甲基或羟乙基部分,X是提供电中性的阴离子,合适的阴离子包括:氢卤酸根,例如,盐酸根;硫酸根;和磺酸根。合适的阳离子去污表面活性剂为单-C6-18烷基单羟乙基二甲基氯化季铵。合适的阳离子去污表面活性剂为单-C8-10烷基单羟乙基二甲基氯化季铵、单-C10-12烷基单羟乙基二甲基氯化季铵和单-C10烷基单羟乙基二甲基氯化季铵。
两性离子和/或两性去污表面活性剂:合适的两性离子和/或两性去污表面活性剂包括胺氧化物,诸如十二烷基二甲胺N-氧化物、烷醇胺磺基甜菜碱、椰油-酰氨丙基甜菜碱、HN+-R-CO2 -基表面活性剂,其中R可以是任意桥连基团,诸如烷基、烷氧基、芳基或氨基酸。
聚合物:合适的聚合物包括羧酸酯聚合物、聚乙二醇聚合物、聚酯去污聚合物诸如对苯二酸酯聚合物、胺聚合物、纤维素聚合物、染料转移抑制聚合物、染料锁定聚合物(诸如通过咪唑与表氯醇任选以1:4:1之比缩合制备的缩合低聚物)、己二胺聚合物、及其任何组合。
羧酸酯聚合物:合适的羧酸酯聚合物包括马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物或聚丙烯酸酯均聚物。羧酸酯聚合物可以是分子量为4,000Da-9,000Da或6,000Da-9,000Da的聚丙烯酸酯均聚物。其他合适的羧酸酯聚合物为马来酸和丙烯酸的共聚物并且可以具有4,000Da-90,000Da范围内的分子量。
其他合适的羧酸酯聚合物为包括下述的共聚物:(i)50至小于98wt%得自一种或多种包含羧基的单体的结构单元;(ii)1至小于49wt%得自一种或多种包含磺酸酯部分的单体的结构单元;和(iii)1-49wt%得自一种或多种类型的选自式(I)和(II)所示的含醚键单体的单体的结构单元:
在式(II)中,R0表示氢原子或CH3基团,R表示CH2基团、CH2CH2基团或单键,X表示数0-5,以及R1是氢原子或C1 to C20有机基团。
聚乙二醇聚合物:合适的聚乙二醇聚合物包括无规接枝共聚物,其包括:(i)含聚乙二醇的亲水性主链;和(ii)选自下述的疏水性侧链:C4-C25烷基、聚丙烯、聚丁烯、饱和C1-C6单羧酸的乙烯基酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C6烷基酯,及其混合物。合适的聚乙二醇聚合物具有含无规接枝的聚乙酸乙烯酯侧链的聚乙二醇主链。聚乙二醇主链的平均分子量可在2,000Da-20,000Da或4,000Da-8,000Da范围内。聚乙二醇主链与聚乙酸乙烯酯侧链的分子量之比可在1:1-1:5或1:1.2-1:2范围内。每环氧乙烷单元中的接枝部位的平均数可小于1或小于0.8,每环氧乙烷单元中的接枝部位的平均数可在0.5-0.9范围内,或者,每环氧乙烷单元中的接枝部位的平均数可在0.1-0.5或0.2-0.4范围内。合适的聚乙二醇聚合物是Sokalan HP22。
聚酯去污聚合物:合适的聚酯去污聚合物具有由下列结构(I)、(II)或(III)之一所定义的结构:
(I)-[(OCHR1-CHR2)a-O-OC-Ar-CO-]d
(II)-[(OCHR3-CHR4)b-O-OC-sAr-CO-]e
(III)-[(OCHR5-CHR6)c-OR7]f
其中:
a、b和c为1-200;
d、e和f为1-50;
Ar是1,4-取代的亚苯基;
sAr是在5-位上由SO3Me取代的1,3-取代的亚苯基;
Me是H、Na、Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、铵、单-烷基铵、二-烷基铵、三-烷基铵或四烷基铵,其中所述烷基是C1-C18烷基或C2-C10羟烷基或其混合物;
R1、R2、R3、R4、R5和R6独立选自H或C1-C18正-或异-烷基;和
R7是直链或支链的C1-C18烷基或直链或支链的C2-C30烯基,或具有5-9个碳原子的环烷基,或C8-C30芳基或C6-C30芳基烷基。合适的聚酯去污聚合物为具有上式(I)或(II)结构的对苯二酸酯聚合物。
合适的聚酯去污聚合物包括Repel-o-tex系列聚合物诸如Repel-o-tex SF2(Rhodia)和/或Texcare系列聚合物诸如Texcare SRA300(Clariant)。
胺聚合物:合适的胺聚合物包括聚乙烯亚胺聚合物,诸如烷氧基化聚亚烷基亚胺,任选包含聚环氧乙烷和/或聚环氧丙烷嵌段。
纤维素聚合物:所述组合物可包括纤维素聚合物,诸如选自以下的聚合物:烷基纤维素、烷基烷氧基烷基纤维素、羧烷基纤维素、烷基羧烷基纤维素及其任何组合。合适的纤维素聚合物选自羧甲基纤维素、甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基羧甲基纤维素及其混合物。所述羧甲基纤维素的羧甲基取代程度可为0.5-0.9,且分子量为100,000Da-300,000Da。另一合适的纤维素聚合物是疏水改性的羧甲基纤维,诸如Finnfix SH-1(CP Kelco)。
其他合适的纤维素聚合物可具有0.01-0.99的取代度(DS)和可使得DS+DB为至少1.00或DB+2DS-DS2为至少1.20的嵌段度(degree of blockiness,DB)。取代的纤维素聚合物可具有至少0.55的取代度(DS)。取代的纤维素聚合物可具有至少0.35的嵌段度(DB)。取代的纤维素聚合物可具有至少1.05-2.00的DS+DB。合适的取代的纤维素聚合物为羧甲基纤维素。
另一合适的纤维素聚合物为阳离子改性的羟乙基纤维素。
染料转移抑制剂:合适的染料迁移抑制剂(DTI)聚合物包括聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、吡咯烷酮与咪唑啉的乙烯基共聚物(PVPVI)、聚乙烯N-氧化物(PVNO)及其任意混合物。
己二胺衍生物聚合物:合适的聚合物包括通常具有下式的己二胺衍生物聚合物:
R2(CH3)N+(CH2)6N+(CH3)R2.2X-
其中X-是合适的抗衡离子,例如盐酸根,R是平均乙氧基化度为20-30的聚乙二醇链。任选地,该聚乙二醇链可以独立地用硫酸盐和/或磺酸盐基团封端,通常电荷通过降低X-抗衡离子的数目或者通过(在每分子平均硫酸化度大于2的情况下)引入Y+抗衡离子例如钠阳离子来平衡。
增效助剂:合适的增效助剂包括沸石、硫酸盐、柠檬酸盐及其任何组合。
沸石增效助剂:所述组合物可以基本不含沸石增效助剂。基本不含沸石增效助剂通常指包含0wt%至10wt%沸石增效助剂或至8wt%或至6wt%或至4wt%或至3wt%或至2wt%或者甚至至1wt%沸石增效助剂。基本不含沸石增效助剂优选指“没有故意添加”沸石增效助剂。典型的沸石增效助剂包括沸石A、沸石P、沸石MAP、沸石X和沸石Y。
磷酸盐增效助剂:所述组合物可以基本不含磷酸盐增效助剂。所述组合物可以基本不含磷酸盐增效助剂通常指包含0wt%至10wt%磷酸盐增效助剂或至8wt%或至6wt%或至4wt%或至3wt%或至2wt%或者甚至至1wt%磷酸盐增效助剂。基本不含沸石增效助剂优选指“没有故意添加”磷酸盐增效助剂。典型的磷酸盐增效助剂是三磷酸钠(STPP)。
柠檬酸盐:合适的柠檬酸是柠檬酸钠。然而,也可将柠檬酸引入缩合物中,其可在洗液中形成柠檬酸盐。
缓冲剂和碱性来源:合适的缓冲剂和碱性来源包括碳酸盐和/或硅酸盐和/或重盐诸如burkeitte。
碳酸盐:合适的碳酸盐为碳酸钠和/或碳酸氢钠。所述组合物可包含碳酸氢盐。对于所述组合物而言,包含低水平的碳酸盐可能是合适的,例如,对于所述组合物而言,包含0wt%至10wt%碳酸盐或至8wt%或至6wt%或至4wt%或至3wt%或至2wt%或者甚至至1wt%碳酸盐可能是合适的。所述组合物甚至可以基本不含碳酸盐;基本不含指“没有故意添加”。
碳酸盐可以具有100至500微米的重均平均粒度。可选地,碳酸盐可具有10至25微米的重均平均粒度。
硅酸盐:所述组合物可包含0wt%至20wt%硅酸盐或至15wt%或至10wt%或至5wt%或至4wt%或者甚至至2wt%硅酸盐,以及可包含高于0wt%或0.5wt%或者甚至高于1wt%的硅酸盐。所述硅酸盐可以是结晶的或无定性的。合适的结晶硅酸盐包括结晶层状硅酸盐,诸如SKS-6。其他合适的硅酸盐包括1.6R硅酸盐和/或2.0R硅酸盐。合适的硅酸盐为硅酸钠。另一合适的硅酸盐为偏硅酸钠。
填料:所述组合物可包含0wt%至70%填料。合适的填料包括硫酸盐和/或生物填料材料。
硫酸盐:合适的硫酸盐是硫酸钠。硫酸盐可具有100至500微米的重均平均粒度,可选地,所述硫酸盐可具有10至45微米的重均平均粒度。
生物填料材料:合适的生物填料材料是碱和/或漂白剂处理过的农业废弃物。
漂白剂:所述组合物可包含漂白剂。可选地,所述组合物可基本不含漂白剂;基本不含指“没有故意添加”。合适的漂白剂包括漂白活化剂、有效氧源、预形成过酸、漂白催化剂、还原性漂白剂及其任何组合。如果存在,漂白剂或其任意组分,例如预形成过酸可以进行涂覆,诸如进行包封或者包合,诸如利用脲或环糊精。
漂白活化剂:合适的漂白活化剂包括:四乙酰乙二胺(TAED);羟苯磺酸盐,诸如壬酰羟苯磺酸盐(NOBS)、辛酰氨基壬酰羟苯磺酸盐(NACA-OBS),3,5,5-三甲基己酰羟苯磺酸盐(Iso-NOBS)、十二烷基羟苯磺酸酯(LOBS)及其任意混合物;己内酰胺;葡萄糖五乙酸酯(PAG);腈季铵;酰亚胺漂白活化剂,诸如N-壬酰-N-甲基乙酰胺;及其任意混合物。
有效氧源:合适的有效氧源(AvOx)为过氧化氢源,诸如过碳酸盐和/或过硼酸盐,诸如过碳酸钠。过氧源可以通过涂覆成分(诸如碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐、硼硅酸盐或其任意混合物,包括其混合盐)而至少部分进行涂覆的。合适的过碳酸盐可通过流化床工艺或者通过结晶工艺制备。合适的过硼酸盐包括过硼酸钠一水合物(PB1)、过硼酸钠四水合物(PB4)以及还称为fizzing过硼酸钠的无水过硼酸钠。其他合适的AvOx源包括过硫酸盐,诸如过硫酸氢钾制剂(oxone)。另一合适的AvOx源是过氧化氢。
预形成过酸:合适的预形成过酸为N,N-邻苯二甲酰氨基过氧己酸(PAP)。
漂白催化剂:合适的漂白催化剂包括氧杂吖丙啶鎓基漂白催化剂、过渡金属漂白催化剂和漂白酶。
氧杂吖丙啶鎓(Oxaziridinium)基漂白催化剂:合适的氧杂吖丙啶鎓基漂白催化剂具有下式:
其中:R1选自H、含3-24个碳的支链烷基以及含1-24个碳的直链烷基;R1可以是含6-18个碳的支链烷基或含5-18个碳的直链烷基,R1可选自:2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基、正己基、正辛基、正癸基、正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基、异壬基、异癸基、异十三烷基和异十五烷基;R2独立选自:H、含3-12个碳的支链烷基和含1-12个碳的直链烷基;任选地,R2独立选自H和甲基;n是0-1的整数。
过渡金属漂白催化剂:所述组合物可包括过渡金属漂白催化剂,通常包含铜、铁、钛、钌、钨、钼和/或锰阳离子。合适的过渡金属漂白催化剂为锰基过渡金属漂白催化剂。
还原性漂白剂:所述组合物可包含还原性漂白剂。然而,所述组合为可基本不含还原性漂白剂;基本不含指“没有故意添加”。合适的还原性漂白剂包括亚硫酸钠和/或二氧化硫脲(TDO)。
共漂白颗粒:所述组合物可包含共漂白颗粒。通常,所述共漂白颗粒包含漂白活化剂和过氧化物源。相对于过氧化氢源,大量漂白活化剂存在于该共漂白颗粒中可能是非常合适的。共漂白颗粒中存在的漂白活化剂与过氧化物源的重量比可以是至少0.3:1或至少0.6:1或至少0.7:1或至少0.8:1或至少0.9:1或至少1.0:1.0甚或至少1.2:1或更高。
共漂白颗粒可包括:(i)漂白活化剂,诸如TAED;和(ii)过氧化氢源,诸如过碳酸钠。漂白活化剂可至少部分甚或完全包封过氧化氢源。
共漂白颗粒可包括粘结剂。合适的粘结剂为羧酸酯聚合物,诸如聚丙烯酸酯聚合物和/或表面活性剂,包括非离子去污表面活性剂和/或阴离子去污表面活性剂,诸如直链C11-C13烷基苯磺酸盐。
共漂白颗粒可包括漂白催化剂,诸如氧杂氮丙啶鎓(oxaziridium)基漂白催化剂。
螯合剂:合适的螯合剂选自:二亚乙基三胺五乙酸盐、二亚乙基三胺五(甲基膦酸)、乙二胺-N’N’-二琥珀酸、乙二胺四乙酸盐、乙二胺四(亚甲基膦酸)、羟基乙烷二(亚甲基膦酸)及其任何组合。合适的螯合剂为乙二胺-N’N’-二琥珀酸(EDDS)和/或羟基乙烷二膦酸(HEDP)。所述衣物洗涤剂组合物可包含乙二胺-N’N’-二琥珀酸或其盐。乙二胺-N’N’-二琥珀酸可以是S,S对映体形式。所述组合物可包含4,5-二羟基-间苯二磺酸二钠盐。合适的螯合剂还可以是钙晶体生长抑制剂。
碳酸钙晶体生长抑制剂:所述组合物可包含碳酸钙晶体生长抑制剂,诸如选自下述的碳酸钙晶体生长抑制剂:1-羟基乙烷二膦酸(HEDP)及其盐;N,N-二羧甲基-2-氨基戊烷-1,5-二元酸及其盐;2-膦酰基丁烷-1,2,4-三羧酸及其盐;及其任何组合。
光漂白剂:合适的光漂白剂为锌和/或铝磺化酞菁。
调色剂:除了本发明所需的调色剂外,其他调色剂可以与上面详细描述的调色剂结合使用以从洗液沉积到织物上,从而改进织物白度感觉,例如,在衣服上产生200°-320°的相对色彩角(relative hue angle)。调色剂通常为蓝色或紫色。调色染料具有550nm-650nm或570nm-630nm的峰吸收波长可能是合适的。调色剂可以是染料组合,其作为对聚酯的峰吸收波长为550nm-650nm或570nm-630nm的单一染料共同对人类眼睛具有视觉影响。这可以通过例如混合红色和蓝绿色染料以产生蓝色或紫色色度来提供。
染料通常是着色的有机分子,其可溶于含有表面活性剂的水性介质。染料可选自下述类别:碱性染料、酸性染料、疏水性染料、直接染料和聚合染料以及染料-轭合物。合适的聚合调色剂例如可商购自Milliken,Spartanburg,South Carolina,USA。
合适的染料的实例为直接紫7、直接紫9、直接紫11、直接紫26、直接紫31、直接紫35、直接紫40、直接紫41、直接紫51、直接紫66、直接紫99、酸性紫5、酸性蓝9、酸性紫17、酸性黑1、酸性红17、酸性蓝29、酸性蓝80、溶剂紫13、分散紫27、分散紫26、分散紫28、分散紫63和分散紫77、碱性蓝16、碱性蓝65、碱性蓝66、碱性蓝67、碱性蓝71、碱性蓝159、碱性紫19、碱性紫35、碱性紫38、碱性紫48;碱性蓝3、碱性蓝75、碱性蓝95、碱性蓝122、碱性蓝124、碱性蓝141、噻唑鎓染料、活性蓝19、活性蓝163、活性蓝182、活性蓝96、Violet CT(Milliken,Spartanburg,USA)、Violet DD(Milliken,Spartanburg,USA)和Azo-CM-Cellulose(Megazyme,Bray,Republic of Ireland)。其他合适的调色剂为调色染料-光漂白剂轭合物,诸如Ref WO 09/069077中所述的那些。特别合适的调色剂为酸性红52与酸性蓝80的组合或者直接紫9与溶剂紫13的组合。
增白剂:合适的增白剂为芪,诸如C.I.荧光增白剂351或C.I.荧光增白剂260。增白剂可以是微粒化微粒形式,其重均粒度在3至30微米或3微米至20微米或3至10微米范围内。增白剂可以是α或β晶型。
酶:合适的酶包括蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、脂酶、木葡聚糖酶、果胶酸裂合酶、甘露聚糖酶、漂白酶、角质酶及其混合物。
对于酶而言,括号中显示的登录号和ID是指数据库Genbank、EMBL和/或Swiss-Prot中的进入号。对于任何突变而言,采用标准1-字母氨基酸编码,且*表示缺失。前缀为DSM的登录号是指保藏于Deutsche Sammlung von Mikroorganismen und ZellkulturenGmbH,Mascheroder Weg 1b,38124 Brunswick(DSMZ)的微生物。
蛋白酶.所述组合物可包含蛋白酶。合适的蛋白酶包括金属蛋白酶和/或丝氨酸蛋白酶,包括中性或碱性的微生物丝氨酸蛋白酶,诸如,枯草杆菌蛋白酶(EC 3.4.21.62)。合适的蛋白酶包括动物、植物或微生物来源的那些。在一个方面,这样的合适的蛋白酶可为微生物来源的。合适的蛋白酶包括上述合适蛋白酶的化学修饰或基因修饰的突变体。在一个方面,合适的蛋白酶可以是丝氨酸蛋白酶,诸如,碱性微生物蛋白酶或/和胰蛋白酶-型蛋白酶。合适的中性或碱性蛋白酶的例子包括:
(a)枯草杆菌蛋白酶(EC 3.4.21.62),包括源于以下的那些:芽孢杆菌属(Bacillus),诸如,迟缓芽孢杆菌(Bacillus lentus)、嗜碱性芽孢杆菌(Bacillusalkalophilus)(P27963,ELYA_BACAO)、枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)、解淀粉芽孢杆菌(Bacillus amyloliquefaciens)(P00782,SUBT_BACAM)、短小芽孢杆菌(Bacilluspumilus)(P07518)和吉氏芽孢杆菌(Bacillus gibsonii)(DSM14391)。
(b)胰蛋白酶-型或胰凝乳蛋白酶-型蛋白酶,诸如,胰蛋白酶(例如,猪或牛来源的),包括镰刀菌(Fusarium)蛋白酶以及源于Cellumonas(A2RQE2)的胰凝乳蛋白酶。
(c)金属蛋白酶,包括源于解淀粉芽孢杆菌(P06832,NPRE_BACAM)的那些。
合适的蛋白酶包括源于吉氏芽孢杆菌或迟缓芽孢杆菌的那些,诸如枯草杆菌蛋白酶309(P29600)和/或DSM 5483(P29599)。
合适的市售蛋白酶包括:以如下商品名售卖的那些:Novozymes A/S(Denmark)的 LiquanaseSavinase 以如下商品名售卖的那些:Genencor International的 PurafectPurafect 和Purafect以如下商品名售卖的那些:Solvay Enzymes的和可得自Henkel/Kemira的那些,即,BLAP(带有以下突变的P29599:S99D+S101 R+S103A+V104I+G159S),及其变体,包括BLAP R(带有如下突变的BLAP:S3T+V4I+V199M+V205I+L217D)、BLAP X(带有如下突变的BLAP:S3T+V4I+V205I)和BLAP F49(带有如下突变的BLAP:S3T+V4I+A194P+V199M+V205I+L217D),均来自Henkel/Kemira;和来自Kao的KAP(带有如下突变的嗜碱性芽孢杆菌中性蛋白酶(Bacillus alkalophilussubtilisin):A230V+S256G+S259N)。
淀粉酶:合适的α-淀粉酶包括细菌或真菌来源的那些。包括化学或基因修饰的突变体(变体)。合适的碱性α-淀粉酶源于芽孢杆菌菌株,诸如,地衣芽孢杆菌(Bacilluslicheniformis)、解淀粉芽孢杆菌(Bacillus amyloliquefaciens)、嗜热脂肪芽孢杆菌(Bacillus stearothermophilus)、枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)或其它芽孢杆菌属(Bacillus sp.),诸如,芽孢杆菌属NCIB 12289、NCIB 12512、NCIB 12513、sp 707、DSM9375、DSM 12368、DSMZ no.12649、KSM AP1378、KSM K36或KSM K38。合适的淀粉酶包括:
(a)源自藓样芽胞杆菌(Bacillus licheniformis)(P06278,AMY_BACLI)的α-淀粉酶及其变体,特别是在下述一个或多个位置处具有取代的变体:15、23、105、106、124、128、133、154、156、181、188、190、197、202、208、209、243、264、304、305、391、408和444。
(b)AA560淀粉酶(CBU30457,HD066534)及其变体,特别是在下述一个或多个位置处具有取代的变体:26、30、33、82、37、106、118、128、133、149、150、160、178、182、186、193、203、214、231、256、257、258、269、270、272、283、295、296、298、299、303、304、305、311、314、315、318、319、339、345、361、378、383、419、421、437、441、444、445、446、447、450、461、471、482、484,优选其还包含D183*和G184*缺失。
(c)显示与来自芽孢杆菌SP722(CBU30453,HD066526)野生-型酶具有至少90%同源性的变体,尤其是在183和184位处具有缺失的变体。
合适的市售α-淀粉酶为TermamylStainzyme 和(Novozymes A/S);及其变体(Biocon India Ltd.);AT 9000(Biozym Ges.m.b.H,Austria);Optisize HT和Purastar(GenencorInternational Inc.);和(KAO,Japan)。合适的淀粉酶为和Stainzyme
纤维素酶:所述组合物可包含纤维素酶。合适的纤维素酶包括细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰或蛋白质工程突变体。合适的纤维素酶包括来自以下属的纤维素酶:芽胞杆菌属(Bacillus)、假单胞菌属(Pseudomonas)、腐质霉属(Humicola)、梭霉菌属(Fusarium)、草根霉属(Thielavia)、支顶孢属(Acremonium),例如产自特异腐质霉(Humicola insolens)、嗜热毁丝菌(Myceliophthora thermophila)和尖芽孢镰刀菌(Fusarium oxysporum)的真菌纤维素酶。
市售纤维素酶包括和(Novozymes A/S)、和Puradax(Genencor International Inc.)以及KAC-500(KaoCorporation)。
纤维素酶可包括显示内切-β-1,4-葡聚糖酶活性的微生物-来源的内切葡聚糖酶(E.C.3.2.1.4),包括内源于芽孢杆菌属AA349成员的细菌多肽及其混合物。合适的内切葡聚糖酶以商品名和(Novozymes A/S,Bagsvaerd,Denmark)售卖。
所述组合物可包含属于糖基水解酶家族45的清洁纤维素酶,其分子量为17kDa-30kDa,例如,所述内切葡聚糖酶以商品名NCD、DCC和DCL(AB Enzymes,Darmstadt,Germany)售卖。
合适的纤维素酶还可显示木葡聚糖酶活性,诸如
脂酶.所述组合物可包含脂酶。合适的脂酶包括细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰或蛋白质工程突变体。有用的脂酶实例包括来自下述的脂酶:腐质霉属(同义词Thermomyces),例如来自疏绵状嗜热丝孢菌(H.lanuginosa(T.lanuginosus))或来自H.insolens;假单胞菌属脂酶,例如来自产碱假单胞菌(P.alcaligenes)或类产碱假单胞菌(P.pseudoalcaligenes)、洋葱假单胞菌(P.cepacia)、施氏假单胞菌(P.stutzeri)、荧光假单胞菌(P.fluorescens)、假单胞菌属菌株(Pseudomonas sp.strain)SD 705、威斯康辛假单胞杆菌(P.wisconsinensis);芽孢杆菌属脂酶,例如来自枯草芽孢杆菌(B.subtilis)、嗜热芽胞杆菌(B.stearothermophilus)或短小芽孢杆菌(B.pumilus)。
脂酶可以是“第一周期脂酶”,任选为来自疏绵状嗜热丝孢菌(Thermomyceslanuginosus)的野生-型脂酶的包括T231R和N233R突变的变体。野生-型序列是Swissprot登录号Swiss-Prot O59952的269个氨基酸(氨基酸23–291)(源于疏绵状嗜热丝孢菌)。合适的脂酶将包括Novozymes,Bagsvaerd,Denmark以商品名和售卖的那些。
所述组合物可包含疏绵状嗜热丝孢菌(O59952)脂酶的变体,其与野生型氨基酸具有>90%同源性并在T231和/或N233任选T231R和/或N233R处包含取代。
木葡聚糖酶:合适的木葡聚糖酶可对木葡聚糖和非晶纤维素底物二者具有酶活性。所述酶可以是选自GH家族5、12、44或74的糖基水解酶(GH)。选自GH家族44的糖基水解酶是特别合适的。合适的选自GH家族44的糖基水解酶为来自多粘类芽孢杆菌(Paenibacilluspolyxyma)(ATCC 832)及其变体的XYG1006糖基水解酶。
果胶酸裂合酶:合适的果胶裂合酶为以商品名 和(来自Novozymes A/S,Bagsvaerd,Denmark)售卖的芽孢杆菌属来源的果胶裂合酶(CAF05441,AAU25568)的野生型或变体。
甘露聚糖酶:合适的甘露聚糖酶以商品名(来自Novozymes A/S,Bagsvaerd,Denmark)和(Genencor International Inc.,Palo Alto,California)售卖。
漂白酶:合适的漂白酶包括氧化还原酶,例如氧化酶,诸如葡萄糖、胆碱或碳水化合物氧化酶,加氧酶,触酶,过氧化物酶,像卤-、氯-、溴-、木质素-、葡萄糖-或锰-过氧化物酶,双加氧酶或漆酶(酚氧化酶、多酚氧化酶)。合适的市售产品以来自Novozymes的和系列售卖。其他有机化合物特别是芳香族化合物与漂白酶一起引入可以是有利的;这些化合物与漂白酶相互作用,以增强氧化还原酶的活性(增强剂)或促进氧化酶与污迹之间的电子流(调节剂),通常超出非常不同的氧化还原电位。
其他合适的漂白酶包括过水解酶(perhydrolases),其催化过酸自酯底物和过氧源的形成。合适的过水解酶包括耻垢分枝杆菌过水解酶的变体、所谓的CE-7过水解酶的变体以及具有过水解酶活性的野生型枯草菌溶素的变体。
角质酶:合适的角质酶由E.C.Class 3.1.1.73定义,任选展示与衍生自腐皮镰刀菌(Fusarium solani)、门多萨假单胞菌(Pseudomonas Mendocina)或特异腐质霉之一的野生型至少90%或95%或者最任选地至少98%的同一性。
同一性.两种氨基酸序列之间的相关性通过参数“同一性”描述。为了本发明的目的,利用来自EMBOSS软件包(http://emboss.org)版本2.8.0的Needle程序测定两种氨基酸序列的比对。该Needle程序执行Needleman,S.B.and Wunsch,C.D.(1970)J.Mol.Biol.48,443-453中所述的总体对比算法。所用的取代矩阵为BLOSUM62,缺口开启罚分为10,缺口延伸罚分为0.5。
织物软化剂:合适的织物软化剂包括粘土、硅树脂和/或季铵化合物。合适的粘土包括蒙脱石粘土(蒙脱土)、水辉石粘土和/或锂皂石粘土。合适的粘土是蒙脱石粘土(蒙脱土)。合适的硅树脂包括氨基-硅树脂和/或聚二甲基硅氧烷(PDMS)。合适的织物柔软剂是包含粘土和硅树脂的颗粒,诸如包含蒙脱石粘土和PDMS的颗粒。
絮凝剂:合适的絮凝剂包括聚环氧乙烷;例如,其具有300,000Da至900,000Da的平均分子量。
抑泡剂:合适的抑泡剂包括硅树脂和/或脂肪酸诸如硬脂酸。
香料:合适的香料包括香料微囊、包括席夫碱/聚合物络合物在内的聚合物辅助的香料递送系统、淀粉包封的香料调和(perfume accords)、香料加载的沸石、开花香料调和(blooming perfume accords)及其任何组合。合适的香料微囊是基于三聚氰胺甲醛的,通常包含被含三聚氰胺甲醛的壳包封的香料。对于此类香料微囊而言,在壳中包含阳离子和/或阳离子前体材料(诸如,聚乙烯甲酰胺(PVF)和/或阳离子改性的羟乙基纤维素(catHEC))可以是非常合适的。
美感剂:合适的美感剂颗粒包括肥皂指环、片状美学颗粒、明胶珠、碳酸盐和/或硫酸盐色粒、着色粘土颗粒及其任何组合。
形成衣物洗涤剂颗粒的方法:
一种用于形成本发明的衣物洗涤剂颗粒或调色颗粒的方法包括下述步骤:提供粘土载体、将所述载体装载至转筒或其他合适的机械设备中。
然后将调色剂或着色剂以及任选与合适的稀释剂添加至转筒中的粘土载体中。可以利用任何用于将物质添加至容器中的常规方法将调色剂加至转筒中。例如,可将调色剂喷到转筒中。然后使调色剂与粘土载体相接触,以形成衣物洗涤剂颗粒或调色颗粒。调色剂可在粘土载体上和/或粘土载体中提供基本均匀的涂层。所得的调色颗粒可具有0.01%-10%、更优选0.1%-5%的最终颗粒载色荷载(final color-on-speckle loading)。
然后可干燥调色颗粒。干燥可通过干燥颗粒物质所知的任何常规方法完成。
制备本文所述调色颗粒的一般方法不应解释为对本发明的范围进行限制。经由可选的处理方法,应当能够结合调色剂和粘土载体,从而制备出展示类似的不染色性能以及其他所需特征的调色颗粒,正如通过本文所述一般方法以及通过本领域技术人员已知的其等价方法制备的调色颗粒。例如,在一步中将粘土载体与调色剂结合在一起可以是可能的。
织物洗涤方法:洗涤织物的方法通常包括下述步骤:使组合物接触水形成洗液,以及在所述洗液中洗涤织物,其中洗液通常具有高于0℃至90℃或至60℃或至40℃或至30℃或至20℃或至10℃或者甚至至8℃的温度。可在衣物洗涤剂组合物与水接触之前或之后或同时使织物与水接触。所述组合物可用在前处理应用中。
通常,通过使衣物洗涤剂与水以使得衣物洗涤剂组合物在洗液中的浓度为高于0g/l至10g/l,或者从1g/l至9g/l或至8.0g/l或至7.0g/l或至6.0g/l或至4g/l或者甚至至3.0g/l或者甚至至2.5g/l的量接触而形成洗液。
洗涤织物的方法可在顶加载或前装载自动化洗衣机中进行,或者可用于手洗洗涤应用中。在这些应用中,所形成的洗液和洗液中衣物洗涤剂组合物的浓度是指主洗涤周期的。当测定洗的体积时,在任选的漂洗步骤中任何水输入不包括在内。
洗液可包含70升或更少的水、55升或更少的水、40升或更少的水或者30升或更少或者20升或更少或者10升或更少或者8升或更少或者甚至6升或更少的水。洗液可包含高于0至15升,或者从2升至12升或者甚至至8升水。
通常,将每升洗液0.01kg-2kg织物加入所述洗液中。通常,将每升洗液0.01kg或0.05kg或0.07kg或0.10kg或0.15kg或0.20kg或0.25kg织物加入所述洗液中。
任选地,使150g或更少、100g或更少、50g或更少、或者45g或更少、或者40g或更少、或者35g或更少、或者30g或更少、或者25g或更少、或者20g或更少、或者甚至15g或更少、或者甚至10g或更少的组合物与水接触形成洗液。
实施例
实施例1:合适的粒状衣物洗涤剂组合物:
实施例2:颗粒形成方法
样品1-0:钠基膨润土大颗粒
在测试中,使用按原样的天然钠基膨润土颗粒(通常,2%max>1400μm,60%-70%>425μm,3%max<180μm)作为参考。
样品1-1:本发明调色剂钠基膨润土大颗粒
染料是具有按照本发明的结构的调色剂。
1.将96.2g按原样的(通常,2%max>1400μm,60%-70%>425μm,3%max<180μm)天然钠基膨润土材料放入转鼓混合器的转鼓中。转鼓持续旋转整个步骤,除了下面所述的再引入步骤之外。
2.称重3.80g色值为4.6的本发明的调色剂溶液。
3.然后在转鼓旋转的同时将一部分本发明的调色剂喷涂到粘土载体材料上。
4.停止转鼓并将粘着至壁/挡板的任何物质(调色剂或固体)刮去、将其再引入主体中,并再次翻转混合器,以确保第一部分喷涂物均匀涂于载体上,且壁残留物最少。
5.然后按照步骤3&4,喷涂剩余的本发明的调色剂溶液并以多部分进行均匀铺展。
6.然后将如此制备的调色颗粒置于开放的塑料烧杯中干燥过夜。
(最终wt%湿度=3.95%)
样品1-2:本发明调色剂膨润土小颗粒
染料是具有按照本发明的结构的调色剂。
1.将按原样的(通常,2%max>1400μm,60%-70%>425μm,3%max<180μm)天然钠基膨润土材料利用咖啡研磨机(Braun)磨碎以降低平均粒度。将96.2g通过106μm保留并经过212μm筛所得的钠基膨润土材料放入转鼓混合器的转鼓中。
2.称重3.80g色值为4.6的本发明的调色剂溶液。
3.然后在转鼓旋转的同时将一部分本发明的调色剂喷涂到粘土载体材料上。
4.停止转鼓并将粘着至壁/挡板的任何物质(调色剂或固体)刮去、将其再引入主体中,并再次翻转混合器,以确保第一部分喷涂物均匀涂于载体上,且壁残留物最少。
5.然后按照步骤3&4,喷涂剩余的本发明的调色剂溶液并以多部分进行均匀铺展。
6.然后将如此制备的调色颗粒置于开放的塑料烧杯中干燥过夜。
(最终wt%湿度=~4%)
样品1-3:本发明调色剂碳酸钠颗粒
染料是具有按照本发明的结构的调色剂。
1.将96.2g按原样的碳酸钠颗粒级材料(Tata)放入转鼓混合器的转鼓中。转鼓持续旋转整个步骤,除了下面所述的再引入步骤之外。
2.称重3.80g色值为4.6的本发明的调色剂溶液。
3.然后在转鼓旋转的同时将一部分本发明的调色剂喷涂到碳酸钠载体材料上。
4.停止转鼓并将粘着至壁/挡板的任何物质(调色剂或固体)刮去、将其再引入主体中,并再次翻转混合器,以确保第一部分喷涂物均匀涂于载体上,且壁残留物最少。
5.然后按照步骤3&4,喷涂剩余的本发明的调色剂溶液并以多部分进行均匀铺展。
6.然后将如此制备的调色颗粒置于开放的塑料烧杯中干燥过夜。
(最终wt%湿度<1%)
样品1-4
Violet DD钠基膨润土大颗粒
1.将88.6g按原样的(通常,2%max>1400μm,60%-70%>425μm,3%max<180μm)天然钠基膨润土材料放入转鼓混合器的转鼓中。转鼓持续旋转整个步骤,除了下面所述的再引入步骤之外。
2.称重11.4g色值为4.5的Violet DD溶液(Milliken,Spartanburg,SC)。该含量的Violet DD溶液是匹配3.8g本发明调色剂溶液的强度所需的。利用UV-可见光分光光度计通过测量1L去离子水中的100mg按原样的材料在540nm处的吸光度,进行该测定。
3.然后在转鼓旋转的同时将一部分Violet DD溶液喷涂到粘土载体材料上。
4.停止转鼓并将粘着至壁/挡板的任何物质(调色剂或固体)刮去、将其再引入主体中,并再次翻转混合器,以确保第一部分喷涂物均匀涂于载体上,且壁残留物最少。
5.然后按照步骤3&4,喷涂剩余的Violet DD溶液并以多部分进行均匀铺展。
6.然后将如此制备的调色颗粒置于开放的塑料烧杯中干燥过夜。
(最终wt%湿度=3.95%)
样品1-5
Violet DD碳酸钠颗粒
1.将96.2g按原样的碳酸钠颗粒级材料(Tata)放入转鼓混合器的转鼓中。转鼓持续旋转整个步骤,除了下面所述的再引入步骤之外。
2.称重11.4g色值为4.5的Violet DD溶液(Milliken,Spartanburg,SC)。该含量的Violet DD溶液是匹配3.8g本发明调色剂溶液的强度所需的。利用UV-可见光分光光度计通过测量1L去离子水中的100mg按原样的材料在540nm处的吸光度,进行该测定。
3.然后在转鼓旋转的同时将一部分Violet DD溶液喷涂到粘土载体材料上。
4.停止转鼓并将粘着至壁/挡板的任何物质(调色剂或固体)刮去、将其再引入主体中,并再次翻转混合器,以确保第一部分喷涂物均匀涂于载体上,且壁残留物最少。
5.然后按照步骤3&4,喷涂剩余的Violet DD溶液并以多部分进行均匀铺展。
6.然后将如此制备的调色颗粒置于开放的塑料烧杯中干燥过夜。
(最终wt%湿度9.58%)
实施例3:洗涤剂组合物中的颗粒的斑点染色评级
制得总计六种固体微粒衣物洗涤剂组合物,用于与下表所示的基础配方一起测试。然后使调色颗粒混合到组合物中。五种组合物含有1%的不同调色颗粒,样品1-1至1-5,而样品1-0含有1%天然钠基膨润土颗粒,不含任何调色剂。
表1-衣物洗涤剂组合物
对于各组合物,将30x30cm棉织品样本浸入水中(20℃,水硬度1.36mM(3:1Ca2+:Mg2 +摩尔比)),直至完全饱和。用手拧干过量的水。将各织品样本置于衬托基座(foil base)上并将30g含1%调色颗粒的成品置于样本上并铺开以确保完全覆盖。将样本置于环境条件下16小时,并通过在干净水中浸泡(约10次)而将过量产品漂洗掉。试验重复三次。然后对织物照相并由熟练的评级员目测评价。将来自各试验的六个织物根据染料污迹程度进行排名。具有最少沾污的织物收到1分,而第二最低沾污水平为2分,以此类推,这样最污染的织物有6分。然后对三个重复进行平均取结果并在下表中报告。
表2-斑点染色评价结果
实施例4使用中的织物调色沉积评价
制得总计六种固体微粒衣物洗涤剂组合物,用于与下表所示的基础配方一起测试。然后使调色颗粒混合到组合物中。五种组合物含有1%的不同调色颗粒,样品1-1至1-5,而样品1-0含有1%天然钠基膨润土颗粒,不含任何调色剂。
表3-衣物洗涤剂组合物
用毛巾织物和针织棉织物(Equest)将各组合物在Tergotometer Apparatus(Copley Model 800)模拟洗涤中进行试验,利用下述典型条件:1.6g,在0.8升水中,2000ppm剂量,20℃浴温,水硬度1.36mM(3:1Ca2+:Mg2+摩尔比),洗涤时间15分钟。织物一次漂洗5分钟,并在黑暗中在环境条件下干燥。各洗锅含每种类型的三种织物,试验重复三次,结果平均。
利用Hunter LabScan XE反射式分光光度计(其中D65照度,10°观察器,不含UV过滤器)在各织物上测量L*、a*、b*和WI CIE值。“L”是样品中的白色或黑色量的量度;较高的“L”值表示较高着色的样品。样品中红色或绿色量的量度通过“a*”值测定。样品中蓝色或黄色量的量度通过“b*”值测定;较低的(大负值)b*值表明样品上蓝色更多。WI CIE是白度的量度,较高的数表明白度较大。下表显示各样品对零调色对照(样品1-0)的WI CIE差异。
表4-使用中的调色沉积评价结果
*该样品颗粒与样品1-0之间的WI CIE差异是统计学上显著的α=0.05。
#该样品颗粒与样品1-1之间的WI CIE差异是统计学上显著的α=0.05。
结论:
本发明调色剂膨润土颗粒(样品1-1和1-2)相比比较的Violet DD膨润土颗粒(样品1-4)显示出较少的沾污(斑迹)。本发明调色剂膨润土颗粒(样品1-1和1-2)对零调色对照(样品1-0)显示统计学上显著的WI CIE增加,而且对比较的Violet DD膨润土颗粒(样品1-4)显示出统计学上显著的WI CIE增加。相比本发明调色剂碳酸盐颗粒(样品1-3)和Violet DD碳酸盐颗粒(样品1-5),本发明调色剂膨润土颗粒(样品1-1和1-2)也提供了较少的沾污(斑迹)。
实施例5含各种膨润土粉末的颗粒的染色性质
对不同类型的膨润土粘土粉进行测试,以评价本发明调色剂的染色性质。所述粘土粉包括部分活化的膨润土粘土粉和天然膨润土粉;两者均由AMCOL提供。“活化”等级通过用碳酸钠处理钙基膨润土而获得。“天然”膨润土等为天然钠基膨润土。
利用下述试验步骤来制备调色颗粒:
1.量取30g膨润土粉加入小型食物处理器中。
2.量取所需量的调色剂或着色剂,加入小烧杯中并用7.2g去离子水稀释。
3.然后将已着色溶液每次少许掺合到粉中去。如果粉开始聚集,则将样品置于60℃烘箱中直至干燥。然后在食物处理器中对其进行研磨。使成品粉末通过25号筛。
4.所测试的材料总结在下表中。
在缺乏洗涤剂的情况下,以重复试验利用下述试验步骤来评价调色颗粒的织物染色:
1.将测试织物片(100%白色棉织物)铺展在尺寸为36x24x6 cm的塑料桶中。然后将织物片切割成具有36cm长度和24cm宽度。
2.将0.5升冷(室温)自来水加至桶中。
3.将2g来自上表中的调色颗粒均匀撒在测试织物上。
4.90分钟后,将织物在冷自来水桶中漂洗两次并使其风干。
5.评价织物的任何可见的染色。
测试结果示于下表5中。
表5:发明调色剂在各种类型的膨润土粉末上的染色结果
测试结果说明,对于相等的或近似相等的颜色加载,本发明调色剂在部分活化膨润土上的染色相比本发明调色剂在部分活化膨润土和天然钠基膨润土的50/50掺合物及在单独的天然钠基膨润土上的染色显著更差。染色上的差异远远超出在各种颗粒上的染料荷载上的微小差异所能解释的。因此,利用含天然膨润土的调色颗粒存在着非常不易看见的染色。
尽管表5中的测试结果表明,对于本文所述的织物样本和测试方法而言,用本发明调色剂着色的天然膨润土粘土材料相比用本发明调色剂着色的合成膨润土粘土材料提供了较少的染色,应理解本发明的调色剂适合用于着色天然及合成粘土材料。利用合成膨润土材料所观察到的染色量不会将其从衣物洗涤剂组合物的用途中排除,或者将其从期望掺入至少一种调色剂的其他组合物中排除。具体的材料选择可取决于掺入其的组合物及其最终用途。
应理解本说明书通篇给出的各最大数值限制包括各较小的数值限制,如同此类较小数值限制被明确记载于本文。本说明书通篇给出的各最小数值限制包括各较高的数值限制,如同此类较高数值限制被明确记载于本文。本说明书通篇给出的各数值范围包括落入此较宽数值范围内的各较窄的数值范围,如同此类较窄数值范围被明确记载于本文。
本文所公开的尺寸和值不应被理解为严格受限于所述及的精确数值。而是,除非另外表明,每个这样的尺寸意图同时表示所述及的值和围绕该值的功能上等效的范围。例如,公开为“40mm”的尺寸意图表示“约40mm”。
本文引用的各文件,包括任何交叉参考或相关的专利或申请因此通过参考以其整体并入本文,除非另外明确排除或另外限制。任何文件的引用不是承认其相对于本文所公开的或要求保护的发明是现有技术,也不是承认其单独或与任何其他参考文献或多种参考文献相结合教导、暗示或公开了任何此类发明。此外,当本文件中术语的任何含义或定义与通过引用并入的文件中的同一术语的任何含义或定义矛盾时,将适用本文件中赋予该术语的含义或定义。
尽管已解释和描述了本发明的特定实施方式,对本领域技术人员来说显而易见的是可做出多种其它改变和修饰而不会背离本发明的精神和范围。因此所附权利要求意图涵盖落入本发明范围内的所有这些改变和修饰。
Claims (19)
1.颗粒,其包含:
(a)0.0001wt%至4wt%的调色剂,其中所述调色剂具有下述结构:
其中:
R1和R2独立选自:烷基;烷氧基;烷基封端的亚烷基氧基;
U是氢、取代或未取代的氨基;
W是包含氨基部分和烷基和/或芳基部分的取代基团,且其中所述取代基团包含至少一个含至少四个亚烷基氧基部分的平均摩尔分布的亚烷基氧基链;
Y是磺酸部分;和
Z是磺酸部分或用芳基或烷基取代的氨基基团;和
(b)平衡粘土,其中所述粘土为天然钠基膨润土粘土和白色膨润土粘土的掺合物,其中所述白色膨润土选自钙基膨润土、合成钠基膨润土及其混合物;和
其中,所述调色剂与所述粘土掺合物直接接触。
2.根据权利要求1所述的颗粒,其中R1是烷氧基且R2是烷基。
3.根据权利要求2所述的颗粒,其中R1是C1-C10烷氧基且R2是C1-C10烷基。
4.根据权利要求1所述的颗粒,其含有选自烷氧基化芳香族化合物、二元醇、醇类、沸点高于60℃的溶剂及其混合物的溶剂。
5.根据权利要求4所述的颗粒,其中所述溶剂选自烷氧基化间甲苯胺或聚乙二醇。
6.根据权利要求1所述的颗粒,其中至少95wt%的所述粘土掺合物具有50微米至2000微米范围内的粒度。
7.根据权利要求6所述的颗粒,其中至少95wt%的所述粘土掺合物具有50微米至1500微米范围内的粒度。
8.根据权利要求7所述的颗粒,其中至少95wt%的所述粘土掺合物具有50微米至1000微米范围内的粒度。
9.根据权利要求8所述的颗粒,其中至少95wt%的所述粘土掺合物具有50微米至500微米范围内的粒度。
10.根据权利要求9所述的颗粒,其中至少95wt%的所述粘土掺合物具有50微米至300微米范围内的粒度。
11.根据权利要求10所述的颗粒,其中至少95wt%的所述粘土掺合物具有50微米至200微米范围内的粒度。
12.颗粒,其包含:
(a)0.0001wt%至4wt%的调色剂,其中所述调色剂具有下述结构:
其中:
R1和R2独立选自:烷基;烷氧基;烷基封端的亚烷基氧基;
U是氢、取代或未取代的氨基;
W是包含氨基部分和烷基和/或芳基部分的取代基团,且其中所述取代基团包含至少一个含至少四个亚烷基氧基部分的平均摩尔分布的亚烷基氧基链;
Y是磺酸部分;和
Z是磺酸部分或用芳基或烷基取代的氨基基团;和
(b)平衡粘土,其中所述粘土为天然粘土和白色膨润土粘土的掺合物,其中所述白色膨润土选自钙基膨润土、合成钠基膨润土及其混合物;和
其中,所述调色剂与所述粘土掺合物直接接触。
13.根据权利要求12所述的颗粒,其中所述天然粘土包括天然蒙脱石粘土。
14.根据权利要求12所述的颗粒,其中所述天然粘土包括天然膨润土粘土。
15.根据权利要求12所述的颗粒,其中所述天然粘土包括天然钠基膨润土粘土。
16.根据权利要求12所述的颗粒,其中所述颗粒含有选自烷氧基化芳香族化合物、二元醇、醇类、沸点高于60℃的溶剂及其混合物的溶剂。
17.根据权利要求16所述的颗粒,其中所述溶剂选自烷氧基化间甲苯胺或聚乙二醇。
18.根据权利要求12所述的颗粒,其中至少95wt%的所述粘土掺合物具有50微米至2000微米范围内的粒度。
19.根据权利要求18所述的颗粒,其中至少95wt%的所述粘土掺合物具有50微米至200微米范围内的粒度。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201261644480P | 2012-05-09 | 2012-05-09 | |
US61/644,480 | 2012-05-09 | ||
US13/868,260 US9540599B2 (en) | 2012-05-09 | 2013-04-23 | Laundry detergent composition comprising a particle having hueing agent and clay |
US13/868,260 | 2013-04-23 | ||
PCT/US2013/039030 WO2013169536A1 (en) | 2012-05-09 | 2013-05-01 | A laundry detergent composition comprising a particle having hueing agent and clay |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN104302752A CN104302752A (zh) | 2015-01-21 |
CN104302752B true CN104302752B (zh) | 2018-03-09 |
Family
ID=49549065
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201380024180.0A Active CN104302752B (zh) | 2012-05-09 | 2013-05-01 | 包含含调色剂和粘土的颗粒的衣物洗涤剂组合物 |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US9540599B2 (zh) |
EP (1) | EP2847309A1 (zh) |
JP (1) | JP6013592B2 (zh) |
CN (1) | CN104302752B (zh) |
BR (1) | BR112014027516B1 (zh) |
CA (1) | CA2869626C (zh) |
IN (1) | IN2014DN08224A (zh) |
MX (1) | MX360234B (zh) |
WO (1) | WO2013169536A1 (zh) |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9540599B2 (en) * | 2012-05-09 | 2017-01-10 | Milliken & Company | Laundry detergent composition comprising a particle having hueing agent and clay |
PL3075827T3 (pl) | 2015-03-30 | 2018-08-31 | The Procter & Gamble Company | Stała sypka rozdrobniona kompozycja detergentowa do prania |
EP3075823A1 (en) * | 2015-03-30 | 2016-10-05 | The Procter and Gamble Company | A spray-dried laundry detergent base particle |
EP3075831A1 (en) * | 2015-03-30 | 2016-10-05 | The Procter and Gamble Company | Solid free-flowing particulate laundry detergent composition |
CN107438658B (zh) * | 2015-03-30 | 2020-04-21 | 宝洁公司 | 自由流动的固体颗粒状衣物洗涤剂组合物 |
EP3075824B1 (en) * | 2015-03-30 | 2018-02-21 | The Procter and Gamble Company | Solid free-flowing particulate laundry detergent composition |
RU2668718C1 (ru) * | 2015-03-30 | 2018-10-02 | Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани | Твердая композиция моющего средства для стирки из легкосыпучих частиц |
US20160289609A1 (en) * | 2015-03-30 | 2016-10-06 | The Procter & Gamble Company | Solid free-flowing particulate laundry detergent composition |
RU2669797C1 (ru) * | 2015-04-02 | 2018-10-16 | Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани | Твердая композиция моющего средства для стирки из легкосыпучих частиц |
WO2016161219A1 (en) * | 2015-04-02 | 2016-10-06 | The Procter & Gamble Company | Solid free-flowing particulate laundry detergent composition |
EP3075834B1 (en) * | 2015-04-02 | 2018-02-07 | The Procter and Gamble Company | Solid free-flowing particulate laundry detergent composition |
EP3101104B1 (en) * | 2015-06-05 | 2019-04-24 | The Procter and Gamble Company | Compacted liquid laundry detergent composition |
US10308900B2 (en) | 2015-12-22 | 2019-06-04 | Milliken & Company | Occult particles for use in granular laundry care compositions |
EP3697957A4 (en) * | 2017-10-20 | 2021-08-04 | Everyone's Earth Inc. | BLEACHING COMPOSITIONS FOR FABRIC CONTAINING CELLULOSE |
WO2020020703A1 (en) * | 2018-07-27 | 2020-01-30 | Unilever N.V. | Laundry detergent |
KR102238508B1 (ko) * | 2020-09-02 | 2021-04-09 | 한국지질자원연구원 | 벤토나이트를 염색하기 위한 조성물 및 벤토나이트 염색방법 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101068914A (zh) * | 2004-11-22 | 2007-11-07 | 荷兰联合利华有限公司 | 洗衣处理组合物 |
WO2010151906A2 (en) * | 2010-10-22 | 2010-12-29 | Milliken & Company | Bis-azo colorants for use as bluing agents |
WO2011028249A1 (en) * | 2009-08-25 | 2011-03-10 | Milliken & Company | Colored speckles |
WO2012054058A1 (en) * | 2010-10-22 | 2012-04-26 | The Procter & Gamble Company | Bis-azo colorants for use as bluing agents |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4767546A (en) * | 1982-04-08 | 1988-08-30 | Colgate-Palmolive Co. | Fabric softening bentonite agglomerates for use in laundry detergents |
US4659802A (en) * | 1982-12-23 | 1987-04-21 | The Procter & Gamble Company | Cationic compounds having clay soil removal/anti-redeposition properties useful in detergent compositions |
GB8726675D0 (en) * | 1987-11-13 | 1987-12-16 | Unilever Plc | Detergent composition |
US4968443A (en) * | 1988-07-22 | 1990-11-06 | Colgate-Palmolive Company | Antistatic laundry detergent composition and processes therefor |
DE10021726A1 (de) * | 2000-05-04 | 2001-11-15 | Henkel Kgaa | Verwendung von nanoskaligen Teilchen zur Verbesserung der Schmutzablösung |
EP2316915B1 (en) * | 2006-11-10 | 2016-04-27 | The Procter & Gamble Company | Fabric treatment composition with a fabric substantive dye |
JP5608558B2 (ja) | 2007-11-26 | 2014-10-15 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 改良されたシェーディング処理 |
CN102015989B (zh) | 2008-05-02 | 2012-07-04 | 荷兰联合利华有限公司 | 减少污斑的颗粒 |
US8470760B2 (en) | 2010-05-28 | 2013-06-25 | Milliken 7 Company | Colored speckles for use in granular detergents |
US8476216B2 (en) | 2010-05-28 | 2013-07-02 | Milliken & Company | Colored speckles having delayed release properties |
US20120101018A1 (en) * | 2010-10-22 | 2012-04-26 | Gregory Scot Miracle | Bis-azo colorants for use as bluing agents |
US8378083B2 (en) * | 2010-10-22 | 2013-02-19 | Milliken & Company | Bis-azo colorants for use as bluing agents |
US9540599B2 (en) * | 2012-05-09 | 2017-01-10 | Milliken & Company | Laundry detergent composition comprising a particle having hueing agent and clay |
US9540600B2 (en) * | 2012-05-09 | 2017-01-10 | The Procter & Gamble Company | Laundry detergent composition comprising a particle having hueing agent and clay |
-
2013
- 2013-04-23 US US13/868,260 patent/US9540599B2/en active Active
- 2013-05-01 JP JP2015511514A patent/JP6013592B2/ja active Active
- 2013-05-01 IN IN8224DEN2014 patent/IN2014DN08224A/en unknown
- 2013-05-01 CN CN201380024180.0A patent/CN104302752B/zh active Active
- 2013-05-01 WO PCT/US2013/039030 patent/WO2013169536A1/en active Application Filing
- 2013-05-01 MX MX2014013493A patent/MX360234B/es active IP Right Grant
- 2013-05-01 BR BR112014027516-5A patent/BR112014027516B1/pt active IP Right Grant
- 2013-05-01 EP EP13721540.6A patent/EP2847309A1/en active Pending
- 2013-05-01 CA CA2869626A patent/CA2869626C/en active Active
-
2016
- 2016-12-01 US US15/366,063 patent/US10703912B2/en active Active
-
2020
- 2020-05-12 US US16/872,435 patent/US11066559B2/en active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101068914A (zh) * | 2004-11-22 | 2007-11-07 | 荷兰联合利华有限公司 | 洗衣处理组合物 |
WO2011028249A1 (en) * | 2009-08-25 | 2011-03-10 | Milliken & Company | Colored speckles |
WO2010151906A2 (en) * | 2010-10-22 | 2010-12-29 | Milliken & Company | Bis-azo colorants for use as bluing agents |
WO2012054058A1 (en) * | 2010-10-22 | 2012-04-26 | The Procter & Gamble Company | Bis-azo colorants for use as bluing agents |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN104302752A (zh) | 2015-01-21 |
IN2014DN08224A (zh) | 2015-05-15 |
JP6013592B2 (ja) | 2016-10-25 |
WO2013169536A1 (en) | 2013-11-14 |
US20170081518A1 (en) | 2017-03-23 |
US20130303428A1 (en) | 2013-11-14 |
BR112014027516B1 (pt) | 2021-07-27 |
US20200270459A1 (en) | 2020-08-27 |
JP2015516023A (ja) | 2015-06-04 |
US10703912B2 (en) | 2020-07-07 |
CA2869626C (en) | 2018-12-11 |
CA2869626A1 (en) | 2013-11-14 |
MX360234B (es) | 2018-10-26 |
EP2847309A1 (en) | 2015-03-18 |
BR112014027516A2 (pt) | 2017-06-27 |
US11066559B2 (en) | 2021-07-20 |
US9540599B2 (en) | 2017-01-10 |
MX2014013493A (es) | 2015-02-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN104302752B (zh) | 包含含调色剂和粘土的颗粒的衣物洗涤剂组合物 | |
CN103180425B (zh) | 包含上蓝剂的低复配洗涤剂组合物 | |
RU2600323C2 (ru) | Моющий состав для стирки, содержащий частицу, включающую оттеночный агент и глину | |
JP7350835B2 (ja) | 洗濯ケア組成物における青味剤としてのロイコ着色剤 | |
CN104769094B (zh) | 尤其可与粉末或颗粒组合物组合使用的具有提高的水溶解度的视觉反差美观颗粒 | |
CN102782110B (zh) | 包含取代的纤维素聚合物和淀粉酶的组合物 | |
CN104204178A (zh) | 包含水可溶的酞菁化合物的衣物洗涤剂组合物 | |
CN102791845B (zh) | 具有优异的抗结壳特征的固体衣物洗涤剂组合物 | |
CN104968774A (zh) | 洗涤织物的方法 | |
CN105073972A (zh) | 洗涤织物的方法 | |
CN111201309A (zh) | 作为衣物洗涤护理组合物中的上蓝剂的隐色着色剂 | |
CN111511842A (zh) | 隐色化合物、着色剂化合物及含有其的组合物 | |
JP2020535293A (ja) | 洗濯ケア組成物中の青味剤として第2のホワイトニング剤と組み合わせたロイコ着色剤 | |
CN103168095A (zh) | 具有遮蔽染料和脂肪酶的洗涤剂组合物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |