CN104291853B - 一种循环硫化床粉煤灰陶瓷及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种循环硫化床粉煤灰多孔陶瓷及其制备方法,本发明的粉煤灰多孔陶瓷的原料由循环硫化床粉煤灰、激发剂、造孔剂和粘结剂组成。各原料所占的质量百分比例是30~70%,30~70%,5~30%和0.1~1%。激发剂是偏硅酸钠和NaOH的混合物,与循环硫化床粉煤灰、造孔剂和粘结剂混合球磨,干压成型,在800‑1100℃烧结1‑10小时得到多孔陶瓷。
Description
技术领域
本发明涉及一种循环硫化床粉煤灰陶瓷及其制备方法。
技术背景
粉煤灰是火力发电厂的主要固体废弃物和副产品,也是我国当前排放量最大的工业废渣之一。据统计,我国2010至2013年的粉煤灰年排放量从4.8亿吨增长到5.32亿吨。大量的粉煤灰堆放占用了我国大量土地资源,也造成了严重的环境污染。
循环硫化床燃烧技术是一种新型燃煤技术,燃烧过程中加入大量的脱硫剂,由于其在800~900℃中温运行,所以热效率较高,污染排放较少,同时有脱硫脱硝的作用。近年来,我国建设了大量的循环硫化床电厂,相应的每年也会产生数百万吨至上亿吨的循环硫化床粉煤灰。不同于煤粉炉粉煤灰,循环流化床粉煤灰通常在800~900℃下产生,具有低活性,高比表面,高氧化钙含量,高硫含量等特点。
当前,循环硫化床粉煤灰主要用于电厂脱硫剂、水泥混凝土掺合料、轻质建材等。由于其燃烧温度低、Si、Al活性相对较高,而且灰中含有大量的石英和莫来石晶相。粉煤灰中的莫来石,可以免去烧制前期形成晶核所要求体系的自由能,大大降低的烧结能耗和时间。因此,循环硫化床粉煤灰很适合低温烧结,废弃物资源二次利用,变废为宝,制备陶瓷产品,从经济和环保角度都有重大意义。
发明内容
为了提高循环硫化床粉煤灰的利用率和利用范围,本发明提供了一种制备工艺简单,性能稳定,烧结的循环硫化床粉煤灰多孔陶瓷及其制备方法。
本发明是通过以下技术方案实现的:
本发明的多孔陶瓷材料的原料,包括循环硫化床粉煤灰、激发剂、造孔剂、粘结剂。
所述碱性激发剂包括Na2SiO3·9H2O和NaOH,所述造孔剂是石墨、碳粉或淀粉中的一种或多种;所述粘结剂是含1~3wt.%甲基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素,聚乙烯醇中的一种或多种的水溶液。
本发明的多孔陶瓷材料包括以下质量配比的原料:
循环硫化床粉煤灰、激发剂、造孔剂和粘结剂所占的质量百分比例分别是30~70%,30~70%,5~30%和0.1~1%;
所述循环硫化床粉煤灰达到国标II级粉煤灰要求,Al2O3质量含量≥20wt.%;
所述激发剂:包括Na2SiO3·9H2O和NaOH,均为工业级;
所述造孔剂:石墨、碳粉或淀粉中的一种或多种,粒径在5~100μm;
所述粘结剂:含1~3wt.%甲基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素,聚乙烯醇中的一种或多种的水溶液。
制得的多孔陶瓷材料中,SiO2与Al2O3的摩尔比为:2.5~4.5,Na2O与Al2O3的摩尔比为:0.5~2。
6、一种多孔陶瓷材料的制备方法,其特征在于,包括以下制备过程:
将循环硫化床粉煤灰、激发剂、造孔剂和粘结剂混合球磨30-60min;
将所述混合料干压成型,干压强度为100~200MPa;
干压成型后,将坯体放入烘箱中,在80~120℃下烘干1~4h,
烘干坯体在800-1100℃下烧结1-10h,得到所述的多孔陶瓷材料。
本发明制备工艺简单,性能优良、稳定,中温烧结,成本较低。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的方案,下面将对实施例中所需要使用的附图作一简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图是本发明的一些实施例,对于本领域普通技术人员而言,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明一实施例给出的多孔陶瓷材料的物相分析图
具体实施方式
本发明一实施例给出了一种多孔陶瓷材料,包括循环硫化床粉煤灰多孔陶瓷材料,主要由以下原料制成:循环硫化床粉煤灰为主的硅铝质粉体原料、激发剂、造孔剂和粘结剂等,其中激发剂由Na2SiO3·9H2O和NaOH组成。造孔剂是石墨、碳粉或淀粉中的一种或多种。粘结剂是含1~3wt.%甲基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素,聚乙烯醇中的一种或多种的水溶液。各种原料的配比分别为:
循环硫化床粉煤灰、激发剂、造孔剂和粘结剂所占的质量百分比例分别是30~70%,30~70%,5~30%和0.1~1%;
所述循环硫化床粉煤灰达到国标II级粉煤灰要求,Al2O3质量含量≥20wt.%;
所述激发剂:包括Na2SiO3·9H2O和NaOH,均为工业级;
所述造孔剂:石墨、碳粉或淀粉中的一种或多种,粒径在5~100μm;
制得的多孔陶瓷材料中,SiO2与Al2O3的摩尔比为:2.5~4.5,Na2O与Al2O3的摩尔比为:0.5~2。
本发明实施例给出了上述多孔陶瓷材料的制备方法,包括:
1)将循环硫化床粉煤灰、激发剂、造孔剂和粘结剂混合球磨30-60min,可以球磨30、40、50、60min等,直至球磨均匀;
2)将所述混合料干压成型,干压强度为100~200MPa,可以是100、150、200MPa;
3)干压成型后,将坯体放入烘箱中,在80~120℃下烘干1~4h,可以是80、90、100、110、120℃,烘干时间可以是1、2、3、4h;
4)烘干坯体在800-1100℃下烧结1-10h,可以是800、900、1000、1100℃,保温时间可以是1、3、5、7、10h,得到所述的多孔陶瓷材料。
实施例一:
称取循环硫化床粉煤灰300g,淀粉58g,Na2SiO3·9H2O120g,NaOH40g和3wt.%聚乙烯醇溶液4.6g,充分混合球磨60min;将混合料装入模具,100MPa下干压成型。
坯体在烘箱内,80℃烘干3h,再放入马弗炉中空气气氛下烧结。首先1℃min升温至200℃保温1h,再以1.5℃min升温至400℃保温1h,再以2℃/min升温至900℃保温6h,再以2℃/min降温至400℃,随炉冷却至室温,出炉,质检,即制得循环硫化床粉煤灰多孔陶瓷成品。
实施例二:
称取循环硫化床粉煤灰300g,煤粉94g,Na2SiO3·9H2O380g,NaOH5g和2wt.%甲基纤维素溶液6.8g,充分混合球磨60min;将混合料装入模具,150MPa下干压成型。
坯体在烘箱内,90℃烘干2h,再放入马弗炉中空气气氛下烧结。首先1℃/min升温至200℃保温1h,再以1.5℃/min升温至400℃保温1h,再以2℃/min升温至1000℃保温4h,再以2℃/min降温至400℃,随炉冷却至室温,出炉,质检,即制得循环硫化床粉煤灰多孔陶瓷成品。
实施例三:
称取循环硫化床粉煤灰300g,石墨150g,Na2SiO3·9H2O 460g和3wt.%羟丙基纤维素6g,充分混合球磨40min;将混合料装入模具,200MPa下干压成型。
坯体在烘箱内,100℃烘干1h,再放入马弗炉中空气气氛下烧结。首先1℃/min升温至200℃保温1h,再以1.5℃/min升温至400℃保温1h,再以2℃/min升温至1100℃保温3h,再以2℃/min降温至400℃,随炉冷却至室温,出炉,质检,即制得循环硫化床粉煤灰多孔陶瓷成品。
实施例四:
称取循环硫化床粉煤灰300g,煤粉87g,Na2SiO3·9H2O 290g,NaOH 10g和1wt.%羧甲基纤维素3g,充分混合球磨30min;将混合料装入模具,200MPa下干压成型。
坯体在烘箱内,110℃烘干1h,再放入马弗炉中空气气氛下烧结。首先1℃/min升温至200℃保温1h,再以1.5℃/min升温至400℃保温1h,再以2℃/min升温至1000℃保温3h,再以2℃/min降温至400℃,随炉冷却至室温,出炉,质检,即制得循环硫化床粉煤灰多孔陶瓷成品。
实施例五:
称取循环硫化床粉煤灰300g,淀粉120g,Na2SiO3·9H2O 690g和3wt.%羧甲基纤维素10g,充分混合球磨60min;将混合料装入模具,150MPa下干压成型。
坯体在烘箱内,90℃烘干3h,再放入马弗炉中空气气氛下烧结。首先1℃/min升温至200℃保温1h,再以1.5℃/min升温至400℃保温1h,再以2℃/min升温至800℃保温8h,再以2℃/min降温至400℃,随炉冷却至室温,出炉,质检,即制得循环硫化床粉煤灰多孔陶瓷成品。
本发明的多孔陶瓷材料以循环硫化床粉煤灰为主要原料,结合激发剂和造孔剂,应用先进的化学激发与造孔制备而成,制作工艺简单、性能可靠,稳定性好。产品可用作防火材料、保温材料、隔音材料、绝热材料等。
以上所述,仅为本发明优化的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,可轻易想到的变化或替换,都应涵盖在本发明的。
Claims (3)
1.一种循环硫化床粉煤灰多孔陶瓷的制备方法,其特征在于,所述多孔陶瓷材料的原材料为循环硫化床粉煤灰、激发剂、造孔剂和粘结剂;所述激发剂由Na2SiO3·9H2O和NaOH组成;所述循环硫化床粉煤灰、激发剂、造孔剂和粘结剂所占的质量百分比例分别是30~70%,30~70%,5~30%和0.1~1%,上述质量总和为100%;
所述多孔陶瓷材料的制备包括以下过程:
将循环硫化床粉煤灰、激发剂、造孔剂和粘结剂混合球磨30~60min;
将所述混合料干压成型,干压强度为100~200MPa;
干压成型后,将坯体放入烘箱中,在80~120℃下烘干1~4h,
烘干坯体在800~900℃下烧结1~10h,得到所述的多孔陶瓷材料。
2.根据权利要求1所述的多孔陶瓷的制备方法,其特征在于,所述造孔剂是石墨、碳粉或淀粉中的一种或多种;所述粘结剂是含1~3wt.%甲基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素或聚乙烯醇中的一种或多种的水溶液。
3.根据权利要求2所述的多孔陶瓷的制备方法,其特征在于,所述循环硫化床粉煤灰达到国标II级粉煤灰要求,Al2O3质量含量≥20wt.%;
所述激发剂:包括Na2SiO3·9H2O和NaOH,均为工业级;
所述造孔剂:石墨、碳粉或淀粉中的一种或多种,粒径在5~100μm;
制得的多孔陶瓷材料中,SiO2与Al2O3的摩尔比为:2.5~4.5,Na2O与Al2O3的摩尔比为:0.5~2。
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