CN104277809B - 驱油组合物及其制备方法 - Google Patents
驱油组合物及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104277809B CN104277809B CN201310286350.4A CN201310286350A CN104277809B CN 104277809 B CN104277809 B CN 104277809B CN 201310286350 A CN201310286350 A CN 201310286350A CN 104277809 B CN104277809 B CN 104277809B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- grams
- oil
- composition
- water
- hour
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/58—Compositions for enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons, i.e. for improving the mobility of the oil, e.g. displacing fluids
- C09K8/584—Compositions for enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons, i.e. for improving the mobility of the oil, e.g. displacing fluids characterised by the use of specific surfactants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/58—Compositions for enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons, i.e. for improving the mobility of the oil, e.g. displacing fluids
- C09K8/588—Compositions for enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons, i.e. for improving the mobility of the oil, e.g. displacing fluids characterised by the use of specific polymers
Abstract
本发明涉及一种提高原油采收率的驱油组合物及其制备方法,主要解决现有技术中含表面活性剂的驱油剂存在高温高盐条件下驱油效率低的问题。本发明通过采用一种提高原油采收率的组合物,以重量份计包括以下组分:(1)1份如式(I)所示的3‑(烃基酚聚氧乙烯醚)‑2‑(聚氧乙烯醚)丙磺酸盐,其中M为碱金属、碱土金属中任意一种,R为C4~C20的烃基,x=1~20,y=1~20;当M为碱金属时n=1,当M为碱土金属时n=2;(2)0.002‑300份聚合物;(3)10‑10000份水的技术方案,较好地解决了该问题,可用于油田的强化采油生产中。
Description
技术领域
本发明涉及一种提高原油采收率的驱油组合物及其制备方法。
背景技术
经过几十年的开采,我国许多油田都进入了高含水阶段,产量面临着下降,发展三次采油是提高石油采收的重要途径。三次采油,是对比一次采油、二次采油而言的。通俗地讲,在石油开采初期,只是利用地层的天然能量开采石油,称为一次采油,其采收率仅为10%左右。通过向地层补充能量来开采石油的方法,如注水、注气等,称为二次采油。目前世界上已有大量油田采用二次采油方法,但采收率一般也只能达到25% 到40% 左右。三次采油是利用物理、化学和生物等手段,继续开采地下剩余的石油,以此提高原油采收率的方法。在石油开采中应用表面活性剂采油的研究起始于二十世纪三十年代初,发展至今,已经在油田是提高采收率的一个重要手段,在理论和实践上都有了很大的进展。目前,基本形成了以下几种注入体系:活性水驱,泡沫驱油,低界面张力体系驱油等。
使用表面活性剂能提高原油采收率的主要机理是:在油田进入高含水期后,剩余油以不连续的油膜被圈闭在油藏岩石的孔隙中,作用于油珠上的两个主要力是粘滞力和毛细管力,如果选用合适的表面活性剂体系,降低油水间的界面张力,使储油层油水间的界面张力从20~30mN/m降至较低或超低值(10-3~10-4mN/m),便能减少使剩余油移动时油珠变形所带来的阻力,从而大幅提高驱油效率。
目前,国内外三次采油表面活性剂应用的最多的还是石油磺酸盐,重烷基苯磺酸盐等炼油副产物改性的表面活性剂(CN1203935A,CN1566258A,CN1426833A),这类表面活性剂的特点是取材广泛、价格低廉。但是,这类表面活性剂也存在着性能不够稳定,耐盐特别耐二价阳离子性能较差等一系列问题,不能适用于高温、高盐的油田区块。目前,在普通油藏(一、二类油藏)中已经有表面活性剂被成功应用(CN1458219A),但是对于高温、高盐的油藏来说,对一、二类油藏来说效果较好的表面活性剂则不能有效降低界面张力,并表现为化学结构易变,严重的色谱分离等等,不能胜任。
聚合物驱油技术也是一种重要的提高石油采收率的方法,与一般水驱相比,聚合物驱油可加速采油过程,改善经济效益,工艺及设备较简单、成本较低。作为化学驱中的一项重要技术,聚合物、表面活性剂及碱形成的三元复合驱油技术已在中外进行了一些矿场试验, 取得了良好的驱油效果。但是现有的三元复合驱油体系中,含有高浓度的碱,如氢氧化钠、碳酸钠等,在使用过程中,对地层和油井等带来巨大的伤害,导致采油井井筒结垢严重、采出液处理困难等问题,而且所使用的表面活性剂不易被生物降解,且对人体也有一定的危害性,如:1991年,赵国玺在《表面活性剂物理化学》P495;1994年,刘程在《表面活性剂大全》P35中所公开的内容。
种种弊端使得三元复合驱油技术的应用受到很大限制。相比之下,聚合物和表面活性剂形成的二元复合驱配方,由于未添加碱,因而可以避免以上弊端。但是在没有碱加入的情况下,传统表面活性剂的活性会大幅降低,达不到驱油的要求。在同一个分子中引入多个活性官能团的新型表面活性剂,可大大提高表面活性,而且可能会产生协同作用,增加抗盐性。专利U.S. Pat. No.4436672A用烷基醇与缩水甘油反应得到烷基醇聚缩水甘油醚,然后进行磺化,得到一种阴-非离子表面活性剂;专利U.S.Pat.No.2011015111A1以α烯烃与1,3-二氯-2-丙醇反应生成含有氯代基的醚,然后进行磺化反应,得到一种新型的含有两个磺基的阴离子表面活性剂。专利U.S. Pat. No.4466891A提供了一种烷基酚聚氧乙烯醚丙磺酸盐,水溶性和抗盐性有所提高。
但是,含有上述表面活性剂的驱油组合物在高盐高温油层的驱油效率有待提高。
发明内容
本发明所要解决的技术问题之一是现有技术中含表面活性剂的驱油剂存在高温、高盐条件下驱油效率低的问题,提供一种新的驱油组合物,该组合物具有在高温、高盐条件下驱油效率高的特点。
本发明所要解决的技术问题之二是提供一种与解决技术问题之一相对应的驱油组合物的制备方法。
本发明所用解决的技术问题之三是提供一种与上述技术问题之一相应的提高原油采收率的方法。
为解决上述技术问题之一,本发明采用的技术方案如下:一种驱油组合物,以重量百分比计包括以下组份:
(1)1份如式(I)所示的3-(烃基酚聚氧乙烯醚)-2-(聚氧乙烯醚)丙磺酸盐;
(2)0.002-300份聚合物;
(3)10-10000份水;
(I)
其中M选自碱金属、碱土金属中任意一种,R为C4-C20的烃基,x=1-20、y=1-20;当M为碱金属时n=1,当M为碱土金属时n=2;。
上述技术方案中,优选x=2~8和y=2~8;更优选x=y=2~8。所述烃基优选为C7~C10烷烃;所述聚合物为三次采油组合物领域常用的任何聚合物,例如可以是丙烯酸丙烯酰胺共聚物、疏水化改性的聚丙烯酰胺、羧甲基纤维素、聚丙烯酰胺、黄原胶等中的至少一种,优选为聚丙烯酰胺或黄原胶中的任意一种。所述聚丙烯酰胺的粘均分子量优选为1500万-2500万;所述组分(3)水可以是去离子水、河水、地下水、海水,优选为总矿化度范围为10000-50000mg/L、Ca2++Mg2+为500-2000mg/L的水,出于施工方便、节约水资源等方面的考虑,更优选为油田注入水,例如本发明实施例采用的江汉八面河油田注入水。
为了增加驱油效果,本发明组合物还可以包括本领域常用的小分子醇类、二甲亚砜(DMSO)、二乙醇胺、十六烷基三甲基氯化铵(CTAC)等。
为解决上述技术问题之二,本发明采用如下技术方案:上述技术问题之一所述驱油组合物的制备方法,包括以下步骤:
a)在碱性催化剂作用下,烃基酚依次与所需量环氧乙烷在反应温度为85~160℃,压力为0~0.40MPa(表压),反应1~10小时,得到烃基酚聚氧乙烯醚;
b)将步骤a所得烃基酚聚氧乙烯醚溶解到C6~C8芳烃中,加入碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物中的至少一种碱,所述烃基酚聚氧乙烯醚与所述碱的摩尔比为1:1~3例,在30~60℃下碱化0.5~3小时,加入3-氯-2-羟基丙磺酸碱金属盐,其中所述烃基酚聚氧乙烯醚与所述3-氯-2-羟基丙磺酸碱金属盐的摩尔比为1:1~4,搅拌下反应温度为30~80℃,反应时间为6~18小时得到3-(烃基酚聚氧乙烯醚)-2-羟基丙磺酸盐;
c)将步骤b所得3-(烃基酚聚氧乙烯醚)-2-羟基丙磺酸盐,在碱性催化剂作用下,与所需量环氧乙烷在反应温度为85~160℃,压力为0~0.40MPa(表压),反应1~10小时,得到3-(烃基酚聚氧乙烯醚)-2-(聚氧乙烯醚)丙磺酸盐;
d)将所需量的3-(烃基酚聚氧乙烯醚)-2-(聚氧乙烯醚)丙磺酸盐和聚合物溶解于所需量的水中得到所述组合物。
上述技术方案中,对步骤a)和步骤c)所述的碱性催化剂没有特别限制,本领域常用的碱性催化剂均可用于本发明,例如碱金属或碱土金属的氢氧化物、碱土金属的氧化物中的至少一种,优选氢氧化钠或氢氧化钾中的至少一种;步骤b)所述烃基酚聚氧乙烯醚与3-氯-2-羟基丙磺酸碱金属盐的摩尔比,出于经济性考虑优选为1:1~2;对步骤c)所述反应温度优选为120~140℃,反应时间优选为6~8小时。
为了解决上述技术问题之三,本发明采用的技术方案如下:提高原油采收率的方法,包括将上述技术问题之一中任一项所述组合物注入油田含油地层。
上述技术方案中,所述油田地层温度优选为60~90℃;所述油田地层矿化度优选大于30000mg/L,Ca2+、Mg2+浓度优选为500-2000mg/L。
本发明的技术关键在于组合物中采用了新型的阴-非离子表面活性剂,其中的丙磺酸盐基团位于两个氧乙烯链段中间,与现有技术中仅与一个氧乙烯链段相接的阴-非离子表面活性剂相比,本发明采用的表面活性剂大大提高了抗盐、抗钙镁能力,因而可用于高矿化度、较高温度的油层驱油,具有很高的理论意义,并且具有广泛的应用前景及实际意义。
本发明组合物在八面河油田地层温度80℃、矿化度大于30000mg/L,Ca2+、Mg2+浓度为500-2000mg/L的条件下仍可以与原油形成10-3mN/m数量级的超低界面张力,从而驱动原油,提高采收率10%以上,取得了较好的技术效果。
下面通过实施例对本发明作进一步阐述。
具体实施方式
【实施例1】
1.驱油组合物制备
a)向装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中加入110克壬基酚和1.5克氢氧化钠和15克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统,在90℃温度下,抽真空脱水1小时,然后用氮气吹扫4次以除去体系中的空气,然后将体系反应温度调至150℃缓缓通入132克环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得235克壬基酚聚氧乙烯(6)醚。
b)将步骤a)所得235克壬基酚聚氧乙烯醚(6)加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和分水装置的反应器中,加入250 毫升苯和40克氢氧化钠,在60℃下碱化2小时,加入147克3-氯-2-羟基丙磺酸钠,在回流状态下,反应8小时。反应结束后,滴加过量的盐酸将体系的pH调到2,用乙酸乙酯萃取,油相蒸除溶剂后,用氢氧化钠溶液中和,然后在体积比丙酮:乙醇:水为2:1:1的混合溶剂中重结晶得到3-(壬基酚聚氧乙烯醚(6))-2-羟基丙磺酸盐254克。
c)将步骤b)合成的3-(壬基酚聚氧乙烯醚(6))-2-羟基丙磺酸盐254克,加入到装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中,加入2克氢氧化钠和20克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统,在90℃温度下,抽真空脱水1小时,用氮气吹扫4次,然后将体系反应温度调至150℃缓缓通入36克环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得到3-(壬基酚聚氧乙烯醚(6))-2-(聚氧乙烯醚(2))丙磺酸盐288克。
d)将步骤c)合成的3-(壬基酚聚氧乙烯醚(6))-2-(聚氧乙烯醚(2))丙磺酸盐1重量份、聚丙烯酰胺(粘均分子量2500万)1重量份和江汉八面河油田注入水665重量份混合搅拌3小时(本发明所有实施例和比较例中所用江汉八面河油田注入水的组成见表1),得到一种均匀透明的驱油组合物1,组成见表2。
2.驱油组合物性能评价
a)界面张力评价
采用美国德克萨斯大学生产TX-500C旋转滴界面张力仪,在80℃下,转速为4500转/分条件下,测定上述驱油组合物与八面河油田采出的脱水原油之间的界面张力结果见表3。
b)驱油实验评价
按照SY/T6424-2000复合驱油体系性能测试方法中的复合驱油体系物理模拟驱油效果测试,在80℃下,长度为30cm,直径为2.5cm,渗透率为1.5 m2的岩心上进行模拟驱油实验。先用八面河油田注入水进行水驱至含水98%,水驱结束后,转注0.3pv(岩心孔隙体积)上述驱油组合物,然后水驱至含水98%,提高原油采收率结果见表4。
【实施例2】
1.驱油组合物制备
a)向装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中加入110克壬基酚和1.5克氢氧化钠和15克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统,在90℃温度下,抽真空脱水1小时,然后用氮气吹扫4次以除去体系中的空气,然后将体系反应温度调至150℃缓缓通入22克环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得130克壬基酚聚氧乙烯(1)醚。
b)将步骤a)所得130克壬基酚聚氧乙烯醚(1)加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和分水装置的反应器中,加入250 毫升苯和40克氢氧化钠,在60℃下碱化2小时,加入138克3-氯-2-羟基丙磺酸钠,在回流状态下,反应8小时。反应结束后,滴加过量的盐酸将体系的pH调到2,用乙酸乙酯萃取,油相蒸除溶剂后,用氢氧化钠溶液中和,然后在体积比丙酮:乙醇:水为2:1:1的混合溶剂中重结晶得到3-(壬基酚聚氧乙烯醚(1))-2-羟基丙磺酸盐158克。
c)将步骤b)合成3-(壬基酚聚氧乙烯醚(1))-2-羟基丙磺酸盐158克,加入到装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中,加入1.5克氢氧化钠和1.5克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统,在90℃温度下,抽真空脱水1小时,用氮气吹扫4次,然后将体系反应温度调至150℃缓缓通入115克环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得到3-(壬基酚聚氧乙烯醚(1))-2-(聚氧乙烯醚(7))丙磺酸盐268克。
d)将步骤c)合成的3-(壬基酚聚氧乙烯醚(1))-2-(聚氧乙烯醚(7))丙磺酸盐1重量份、聚丙烯酰胺(粘均分子量2500万)1重量份和江汉八面河油田注入水665重量份混合搅拌3小时,得到一种均匀透明的驱油组合物2,组成见表2。 2.驱油组合物性能评价
性能评价方法同实施例1,为便于比较将结果列于表3和表4。
【实施例3】
1.驱油组合物制备
a)向装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中加入110克壬基酚和1.5克氢氧化钠和15克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统,在90℃温度下,抽真空脱水1小时,然后用氮气吹扫4次以除去体系中的空气,然后将体系反应温度调至150℃缓缓通入44克环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得148克壬基酚聚氧乙烯(2)醚。
b)将步骤a)所得148克壬基酚聚氧乙烯醚(2)加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和分水装置的反应器中,加入250 毫升苯和40克氢氧化钠,在60℃下碱化2小时,加入140克3-氯-2-羟基丙磺酸钠,在回流状态下,反应8小时。反应结束后,滴加过量的盐酸将体系的pH调到2,用乙酸乙酯萃取,油相蒸除溶剂后,用氢氧化钠溶液中和,然后在体积比丙酮:乙醇:水为2:1:1的混合溶剂中重结晶得到3-(壬基酚聚氧乙烯醚(2))-2-羟基丙磺酸盐175克。
c)将步骤b)合成3-(壬基酚聚氧乙烯醚(2))-2-羟基丙磺酸盐175克,加入到装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中,加入1.5克氢氧化钠和1.5克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统,在90℃温度下,抽真空脱水1小时,用氮气吹扫4次,然后将体系反应温度调至150℃缓缓通入34克环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得到3-(壬基酚聚氧乙烯醚(2))-2-(聚氧乙烯醚(2))丙磺酸盐201克。
d)将步骤c)合成的3-(壬基酚聚氧乙烯醚(2))-2-(聚氧乙烯醚(2))丙磺酸盐1重量份、聚丙烯酰胺(粘均分子量2500万)1重量份和江汉八面河油田注入水665重量份混合搅拌3小时,得到一种均匀透明的驱油组合物3,组成见表2。 2.驱油组合物性能评价
性能评价方法同实施例1,为便于比较将结果列于表3和表4。
【实施例4】
1.驱油组合物制备
a)向装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中加入110克壬基酚和1.5克氢氧化钠和15克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统,在90℃温度下,抽真空脱水1小时,然后用氮气吹扫4次以除去体系中的空气,然后将体系反应温度调至150℃缓缓通入88克环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得192克壬基酚聚氧乙烯(4)醚。
b)将步骤a)所得192克壬基酚聚氧乙烯醚(4)加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和分水装置的反应器中,加入250 毫升苯和40克氢氧化钠,在60℃下碱化2小时,加入142克3-氯-2-羟基丙磺酸钠,在回流状态下,反应8小时。反应结束后,滴加过量的盐酸将体系的pH调到2,用乙酸乙酯萃取,油相蒸除溶剂后,用氢氧化钠溶液中和,然后在体积比丙酮:乙醇:水为2:1:1的混合溶剂中重结晶得到3-(壬基酚聚氧乙烯醚(4))-2-羟基丙磺酸盐210克。
c)将步骤b)合成3-(壬基酚聚氧乙烯醚(4))-2-羟基丙磺酸盐210克,加入到装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中,加入2克氢氧化钠和20克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统,在90℃温度下,抽真空脱水1小时,用氮气吹扫4次,然后将体系反应温度调至150℃缓缓通入66.5克环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得到3-(壬基酚聚氧乙烯醚(4))-2-(聚氧乙烯醚(4))丙磺酸盐268克。
d)将步骤c)合成的3-(壬基酚聚氧乙烯醚(4))-2-(聚氧乙烯醚(4))丙磺酸盐1重量份、聚丙烯酰胺(粘均分子量2500万)1重量份和江汉八面河油田注入水665重量份混合搅拌3小时,得到一种均匀透明的驱油组合物4,组成见表2。
2.驱油组合物性能评价
性能评价方法同实施例1,为便于比较将结果列于表3和表4。
【实施例5】
1.驱油组合物制备
a)向装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中加入110克壬基酚和1.5克氢氧化钠和15克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统,在90℃温度下,抽真空脱水1小时,然后用氮气吹扫4次以除去体系中的空气,然后将体系反应温度调至150℃缓缓通入176克环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得281克壬基酚聚氧乙烯(8)醚。
b)将步骤a)所得281克壬基酚聚氧乙烯醚(8)加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和分水装置的反应器中,加入500 毫升苯和40克氢氧化钠,在60℃下碱化2小时,加入144克3-氯-2-羟基丙磺酸钠,在回流状态下,反应8小时。反应结束后,滴加过量的盐酸将体系的pH调到2,用乙酸乙酯萃取,油相蒸除溶剂后,用氢氧化钠溶液中和,然后在体积比丙酮:乙醇:水为2:1:1的混合溶剂中重结晶得到3-(壬基酚聚氧乙烯醚(8))-2-羟基丙磺酸盐289克。
c)将步骤b)合成3-(壬基酚聚氧乙烯醚(8))-2-羟基丙磺酸盐289克,加入到装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中,加入2克氢氧化钠和20克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统,在90℃温度下,抽真空脱水1小时,用氮气吹扫4次,然后将体系反应温度调至150℃缓缓通入139克环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得到3-(壬基酚聚氧乙烯醚(8))-2-(聚氧乙烯醚(8))丙磺酸盐420克。
d)将步骤c)合成的3-(壬基酚聚氧乙烯醚(8))-2-(聚氧乙烯醚(8))丙磺酸盐1重量份、聚丙烯酰胺(粘均分子量2500万)1重量份和江汉八面河油田注入水665重量份混合搅拌3小时,得到一种均匀透明的驱油组合物5,组成见表2。
2.驱油组合物性能评价
性能评价方法同实施例1,为便于比较将结果列于表3和表4。
【实施例6】
1.驱油组合物制备
a)向装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中加入110克壬基酚和1.5克氢氧化钠和15克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统,在90℃温度下,抽真空脱水1小时,然后用氮气吹扫4次以除去体系中的空气,然后将体系反应温度调至150℃缓缓通入88克环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得192克壬基酚聚氧乙烯(4)醚。
b)将步骤a)所得192克壬基酚聚氧乙烯醚(4)加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和分水装置的反应器中,加入250 毫升苯和40克氢氧化钠,在60℃下碱化2小时,加入142克3-氯-2-羟基丙磺酸钠,在回流状态下,反应8小时。反应结束后,滴加过量的盐酸将体系的pH调到2,用乙酸乙酯萃取,油相蒸除溶剂后,用氢氧化钠溶液中和,然后在体积比丙酮:乙醇:水为2:1:1的混合溶剂中重结晶得到3-(壬基酚聚氧乙烯醚(4))-2-羟基丙磺酸盐210克。
c)将步骤b)合成3-(壬基酚聚氧乙烯醚(4))-2-羟基丙磺酸盐210克,加入到装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中,加入2克氢氧化钠和20克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统,在90℃温度下,抽真空脱水1小时,用氮气吹扫4次,然后将体系反应温度调至150℃缓缓通入66.5克环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得到3-(壬基酚聚氧乙烯醚(4))-2-(聚氧乙烯醚(4))丙磺酸盐268克。
d)将步骤c)合成的3-(壬基酚聚氧乙烯醚(4))-2-(聚氧乙烯醚(4))丙磺酸盐1重量份、聚丙烯酰胺(粘均分子量2500万)1重量份和江汉八面河油田注入水200重量份混合搅拌3小时,得到一种均匀透明的驱油组合物6,组成见表2。
2.驱油组合物性能评价
性能评价方法同实施例1,为便于比较将结果列于表3和表4。
【实施例7】
1.驱油组合物制备
a)向装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中加入110克壬基酚和1.5克氢氧化钠和15克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统,在90℃温度下,抽真空脱水1小时,然后用氮气吹扫4次以除去体系中的空气,然后将体系反应温度调至150℃缓缓通入88克环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得192克壬基酚聚氧乙烯(4)醚。
b)将步骤a)所得192克壬基酚聚氧乙烯醚(4)加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和分水装置的反应器中,加入250 毫升苯和40克氢氧化钠,在60℃下碱化2小时,加入142克3-氯-2-羟基丙磺酸钠,在回流状态下,反应8小时。反应结束后,滴加过量的盐酸将体系的pH调到2,用乙酸乙酯萃取,油相蒸除溶剂后,用氢氧化钠溶液中和,然后在体积比丙酮:乙醇:水为2:1:1的混合溶剂中重结晶得到3-(壬基酚聚氧乙烯醚(4))-2-羟基丙磺酸盐210克。
c)将步骤b)合成3-(壬基酚聚氧乙烯醚(4))-2-羟基丙磺酸盐210克,加入到装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中,加入2克氢氧化钠和20克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统,在90℃温度下,抽真空脱水1小时,用氮气吹扫4次,然后将体系反应温度调至150℃缓缓通入66.5克环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得到3-(壬基酚聚氧乙烯醚(4))-2-(聚氧乙烯醚(4))丙磺酸盐268克。
d)将步骤c)合成的3-(壬基酚聚氧乙烯醚(4))-2-(聚氧乙烯醚(4))丙磺酸盐1重量份、聚丙烯酰胺(粘均分子量2500万)100重量份和江汉八面河油田注入水10000重量份混合搅拌3小时,得到一种均匀透明的驱油组合物7,组成见表2。
2.驱油组合物性能评价
性能评价方法同实施例1,为便于比较将结果列于表3和表4。
【实施例8】
1.驱油组合物制备
a)向装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中加入110克壬基酚和1.5克氢氧化钠和15克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统,在90℃温度下,抽真空脱水1小时,然后用氮气吹扫4次以除去体系中的空气,然后将体系反应温度调至150℃缓缓通入44克环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得146克壬基酚聚氧乙烯(2)醚。
b)将步骤a)所得146克壬基酚聚氧乙烯醚(2)加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和分水装置的反应器中,加入250 毫升苯和40克氢氧化钠,在60℃下碱化2小时,加入141克3-氯-2-羟基丙磺酸钠,在回流状态下,反应8小时。反应结束后,滴加过量的盐酸将体系的pH调到2,用乙酸乙酯萃取,油相蒸除溶剂后,用氢氧化钠溶液中和,然后在体积比丙酮:乙醇:水为2:1:1的混合溶剂中重结晶得到3-(壬基酚聚氧乙烯醚(2))-2-羟基丙磺酸盐178克。
c)将步骤b)合成3-(壬基酚聚氧乙烯醚(2))-2-羟基丙磺酸盐178克,加入到装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中,加入1.5克氢氧化钠和15克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统,在90℃温度下,抽真空脱水1小时,用氮气吹扫4次,然后将体系反应温度调至150℃缓缓通入67克环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得到3-(壬基酚聚氧乙烯醚(2))-2-(聚氧乙烯醚(4))丙磺酸盐240克。
d)将步骤c)合成的3-(壬基酚聚氧乙烯醚(2))-2-(聚氧乙烯醚(4))丙磺酸盐1重量份、聚丙烯酰胺(粘均分子量2500万)1重量份和江汉八面河油田注入水665重量份混合搅拌3小时,得到一种均匀透明的驱油组合物8,组成见表2。
2.驱油组合物性能评价
性能评价方法同实施例1,为便于比较将结果列于表3和表4。
【实施例9】
1.驱油组合物制备
a)向装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中加入110克壬基酚和1.5克氢氧化钠和15克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统,在90℃温度下,抽真空脱水1小时,然后用氮气吹扫4次以除去体系中的空气,然后将体系反应温度调至150℃缓缓通入88克环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得192克壬基酚聚氧乙烯(4)醚。
b)将步骤a)所得192克壬基酚聚氧乙烯醚(4)加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和分水装置的反应器中,加入400 毫升苯和38克氢氧化钠,在60℃下碱化2小时,加入142克3-氯-2-羟基丙磺酸钠,在回流状态下,反应8小时。反应结束后,滴加过量的盐酸将体系的pH调到2,用乙酸乙酯萃取,油相蒸除溶剂后,用氢氧化钠溶液中和,然后在体积比丙酮:乙醇:水为2:1:1的混合溶剂中重结晶得到3-(壬基酚聚氧乙烯醚(4))-2-羟基丙磺酸盐210克。
c)将步骤b)合成3-(壬基酚聚氧乙烯醚(4))-2-羟基丙磺酸盐210克,加入到装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中,加入2克氢氧化钠和20克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统,在90℃温度下,抽真空脱水1小时,用氮气吹扫4次,然后将体系反应温度调至150℃缓缓通入166克环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得到3-(壬基酚聚氧乙烯醚(4))-2-(聚氧乙烯醚(10))丙磺酸盐367克。
d)将步骤c)合成的3-(壬基酚聚氧乙烯醚(4))-2-(聚氧乙烯醚(10))丙磺酸盐1重量份、聚丙烯酰胺(粘均分子量2500万)1重量份和江汉八面河油田注入水665重量份混合搅拌3小时,得到一种均匀透明的驱油组合物9,组成见表2。
2.驱油组合物性能评价
性能评价方法同实施例1,为便于比较将结果列于表3和表4。
【实施例10】
1.驱油组合物制备
a)向装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中加入110克壬基酚和1.5克氢氧化钠和15克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统,在90℃温度下,抽真空脱水1小时,然后用氮气吹扫4次以除去体系中的空气,然后将体系反应温度调至150℃缓缓通入440克环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得541克壬基酚聚氧乙烯(20)醚。
b)将步骤a)所得541克壬基酚聚氧乙烯醚(20)加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和分水装置的反应器中,加入800 毫升苯和40克氢氧化钠,在60℃下碱化2小时,加入144克3-氯-2-羟基丙磺酸钠,在回流状态下,反应8小时。反应结束后,滴加过量的盐酸将体系的pH调到2,用乙酸乙酯萃取,油相蒸除溶剂后,用氢氧化钠溶液中和,然后在体积比丙酮:乙醇:水为2:1:1的混合溶剂中重结晶得到3-(壬基酚聚氧乙烯醚(20))-2-羟基丙磺酸盐536克。
c)将步骤b)合成3-(壬基酚聚氧乙烯醚(20))-2-羟基丙磺酸盐536克,加入到装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中,加入2克氢氧化钠和20克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统,在90℃温度下,抽真空脱水1小时,用氮气吹扫4次,然后将体系反应温度调至150℃缓缓通入19克环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得到3-(壬基酚聚氧乙烯醚(20))-2-(聚氧乙烯醚(1))丙磺酸盐288克。
d)将步骤c)合成的3-(壬基酚聚氧乙烯醚(20))-2-(聚氧乙烯醚(1))丙磺酸盐1重量份、聚丙烯酰胺(粘均分子量2500万)1重量份和江汉八面河油田注入水665重量份混合搅拌3小时,得到一种均匀透明的驱油组合物10,组成见表2。
2.驱油组合物性能评价
性能评价方法同实施例1,为便于比较将结果列于表3和表4。
【实施例11】
1.驱油组合物制备
a)向装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中加入103克辛基酚和1.5克氢氧化钠和15克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统,在90℃温度下,抽真空脱水1小时,然后用氮气吹扫4次以除去体系中的空气,然后将体系反应温度调至150℃缓缓通入66克环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得160克辛基酚聚氧乙烯(3)醚。
b)将步骤a)所得160辛基酚聚氧乙烯醚(3)加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和分水装置的反应器中,加入300 毫升苯和38克氢氧化钠,在60℃下碱化2小时,加入140克3-氯-2-羟基丙磺酸钠,在回流状态下,反应8小时。反应结束后,滴加过量的盐酸将体系的pH调到2,用乙酸乙酯萃取,油相蒸除溶剂后,用氢氧化钠溶液中和,然后在体积比丙酮:乙醇:水为2:1:1的混合溶剂中重结晶得到3-(辛基酚聚氧乙烯醚(3))-2-羟基丙磺酸盐176克。
c)将步骤b)合成3-(辛基酚聚氧乙烯醚(3))-2-羟基丙磺酸盐176克,加入到装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中,加入1.5克氢氧化钠和15克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统,在90℃温度下,抽真空脱水1小时,用氮气吹扫4次,然后将体系反应温度调至150℃缓缓通入47克环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得到3-(辛基酚聚氧乙烯醚(3))-2-(聚氧乙烯醚(3))丙磺酸盐218克。
d)将步骤c)合成的3-(辛基酚聚氧乙烯醚(3))-2-(聚氧乙烯醚(3))丙磺酸盐1重量份、聚丙烯酰胺(粘均分子量2500万)1重量份和江汉八面河油田注入水665重量份混合搅拌3小时,得到一种均匀透明的驱油组合物11,组成见表2。
2.驱油组合物性能评价
性能评价方法同实施例1,为便于比较将结果列于表3和表4。
【实施例12】
1.驱油组合物制备
a)向装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中加入103克辛基酚和1.5克氢氧化钠和15克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统,在90℃温度下,抽真空脱水1小时,然后用氮气吹扫4次以除去体系中的空气,然后将体系反应温度调至150℃缓缓通入22克环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得121克辛基酚聚氧乙烯(1)醚。
b)将步骤a)所得121克辛基酚聚氧乙烯醚(1)加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和分水装置的反应器中,加入250 毫升苯和40克氢氧化钠,在60℃下碱化2小时,加入142克3-氯-2-羟基丙磺酸钠,在回流状态下,反应8小时。反应结束后,滴加过量的盐酸将体系的pH调到2,用乙酸乙酯萃取,油相蒸除溶剂后,用氢氧化钠溶液中和,然后在体积比丙酮:乙醇:水为2:1:1的混合溶剂中重结晶得到3-(辛基酚聚氧乙烯醚(1))-2-羟基丙磺酸盐158克。
c)将步骤b)合成3-(辛基酚聚氧乙烯醚(1))-2-羟基丙磺酸盐158克,加入到装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中,加入1.5克氢氧化钠和15克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统,在90℃温度下,抽真空脱水1小时,用氮气吹扫4次,然后将体系反应温度调至150℃缓缓通入85克环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得到3-(辛基酚聚氧乙烯醚(1))-2-(聚氧乙烯醚(5))丙磺酸盐237克。
d)将步骤c)合成的3-(辛基酚聚氧乙烯醚(1))-2-(聚氧乙烯醚(5))丙磺酸盐1重量份、聚丙烯酰胺(粘均分子量2500万)1.5重量份和江汉八面河油田注入水997.5重量份混合搅拌3小时,得到一种均匀透明的驱油组合物12,组成见表2。
2.驱油组合物性能评价
性能评价方法同实施例1,为便于比较将结果列于表3和表4。
【实施例13】
1.驱油组合物制备
a)向装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中加入82克戊基酚和1克氢氧化钠和10克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统,在90℃温度下,抽真空脱水1小时,然后用氮气吹扫4次以除去体系中的空气,然后将体系反应温度调至150℃缓缓通入110克环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得186克戊基酚聚氧乙烯(5)醚。
b)将步骤a)所得186克戊基酚聚氧乙烯(5)醚加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和分水装置的反应器中,加入500毫升苯溶剂和40克氢氧化钠,在60℃下碱化2小时,加入136克3-氯-2-羟基丙磺酸钠,在回流状态下,反应8小时。反应结束后,滴加过量的稀盐酸将体系的pH调到2,用乙酸乙酯萃取,油相蒸除溶剂后,用氢氧化钠溶液中和,然后在体积比丙酮:乙醇:水为2:1:1的混合溶剂中重结晶得到213克3-(戊基酚聚氧乙烯(5)醚)-2-羟基丙磺酸盐。
c)将步骤b)合成的3-(戊基酚聚氧乙烯(5)醚)-2-羟基丙磺酸盐213克,加入到装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中,加入1.5克氢氧化钠和15克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统,在90℃温度下,抽真空脱水1小时,用氮气吹扫4次,然后将体系反应温度调至150℃缓缓通入35克环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得到242克3-(戊基酚聚氧乙烯(5)醚)-2-(聚氧乙烯(2)醚)丙磺酸盐。
d)将步骤c)合成的3-(戊基酚聚氧乙烯(5)醚)-2-(聚氧乙烯(2)醚)丙磺酸盐1重量份、黄原胶1重量份和江汉八面河油田注入水665重量份混合搅拌3小时,得到一种均匀透明的驱油组合物13,组成见表2。
2.驱油组合物性能评价
性能评价方法同实施例1,为便于比较将结果列于表3和表4。
【实施例14】
1.驱油组合物制备
a)向装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中加入150克十二烷基酚和1.5克氢氧化钠和15克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统,在90℃温度下,抽真空脱水1小时,然后用氮气吹扫4次以除去体系中的空气,然后将体系反应温度调至150℃缓缓通入50克环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得192克十二烷基酚聚氧乙烯(2)醚。
b)将步骤a)所得192克十二烷基酚聚氧乙烯(2)醚加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和分水装置的反应器中,加入400 毫升苯溶剂和30克氢氧化钠,在60℃下碱化2小时,加入146克 3-氯-2-羟基丙磺酸钠,在回流状态下,反应8小时。反应结束后,滴加过量的盐酸将体系的pH调到2,用乙酸乙酯萃取,油相蒸除溶剂后,用氢氧化钠溶液中和,然后在体积比丙酮:乙醇:水为2:1:1的混合溶剂中重结晶得到223克3-(十二烷基酚聚氧乙烯(2)醚)-2-羟基丙磺酸盐。
c)将步骤b)合成3-(十二烷基酚聚氧乙烯(2)醚)-2-羟基丙磺酸钠223克,加入到装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中,加入1.5克氢氧化钠和15克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统,在90℃温度下,抽真空脱水1小时,用氮气吹扫4次,然后将体系反应温度调至150℃缓缓通入77克环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得到292克3-(十二烷基酚聚氧乙烯(2)醚)-2-(聚氧乙烯(4)醚)磺酸盐。
d)将步骤c)合成的3-(十二烷基酚聚氧乙烯(2醚))-2-(聚氧乙烯(4)醚)磺酸盐1重量份、上述的聚丙烯酰胺(粘均分子量2500万)1重量份和江汉八面河油田注入水665重量份混合搅拌3小时,得到一种均匀透明的驱油组合物14,组成见表2。
2.驱油组合物性能评价
性能评价方法同实施例1,为便于比较将结果列于表3和表4。
【实施例15】
1.驱油组合物制备
a)向装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中加入115克十六烷基酚和1克氢氧化钠和10克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统,在90℃温度下,抽真空脱水1小时,然后用氮气吹扫4次以除去体系中的空气,然后将体系反应温度调至150℃缓缓通入80克环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得190克十六烷基酚聚氧乙烯(5)醚。
b)将步骤a)所得190克十六烷基酚聚氧乙烯(5)醚加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和分水装置的反应器中,加入400 毫升苯溶剂和26克氢氧化钠,在60℃下碱化2小时,加入130克 3-氯-2-羟基丙磺酸钠,在回流状态下,反应8小时。反应结束后,滴加过量的盐酸将体系的pH调到2,用乙酸乙酯萃取,油相蒸除溶剂后,用氢氧化钠溶液中和,然后在体积比丙酮:乙醇:水为2:1:1的混合溶剂中重结晶得到208克3-(十六烷基酚聚氧乙烯(5)醚)-2-羟基丙磺酸盐。
c)将步骤b)合成3-(十六烷基酚聚氧乙烯(5)醚)-2-羟基丙磺酸盐208克,加入到装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中,加入1克氢氧化钠和10克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统,在90℃温度下,抽真空脱水1小时,用氮气吹扫4次,然后将体系反应温度调至150℃缓缓通入66克环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得到267克3-(十六烷基酚聚氧乙烯(5)醚)-2-(聚氧乙烯(5)醚)丙磺酸盐。
d)将步骤c)合成的3-(十六烷基酚聚氧乙烯(5)醚)-2-(聚氧乙烯(5)醚)丙磺酸盐1重量份、聚丙烯酰胺(粘均分子量2500万)1重量份、十六烷基三甲基氯化铵(CTAC)0.5重量份和江汉八面河油田注入水665重量份混合搅拌3小时,得到一种均匀透明的驱油组合物15,组成见表2。
2.驱油组合物性能评价
性能评价方法同实施例1,为便于比较将结果列于表3和表4。
【实施例16】
1.驱油组合物制备
a)向装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中加入103克二十烷基酚和1克氢氧化钠和10克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统,在90℃温度下,抽真空脱水1小时,然后用氮气吹扫4次以除去体系中的空气,然后将体系反应温度调至150℃缓缓通入25克环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得126克二十烷基酚聚氧乙烯(2)醚。
b)将步骤a)所得126克二十烷基酚聚氧乙烯(2)醚加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和分水装置的反应器中,加入250 毫升苯溶剂和16克氢氧化钠,在60℃下碱化2小时,加入80克 3-氯-2-羟基丙磺酸钠,在回流状态下,反应8小时。反应结束后,滴加过量的稀盐酸将体系的pH调到2,用乙酸乙酯萃取,油相蒸除溶剂后,用氢氧化钠溶液中和,然后在体积比丙酮:乙醇:水为2:1:1的混合溶剂中重结晶得到135克3-(二十烷基酚聚氧乙烯(2)醚)-2-羟基丙磺酸盐。
c)将步骤b)合成3-(二十烷基酚聚氧乙烯(2)醚)-2-羟基丙磺酸盐135克,加入到装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中,加入1克氢氧化钠和10克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统,在90℃温度下,抽真空脱水1小时,用氮气吹扫4次,然后将体系反应温度调至150℃缓缓通入96克环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得到267克3-(二十烷基酚聚氧乙烯(2)醚)-2-(聚氧乙烯(10)醚)丙磺酸盐。
d)将步骤c)合成的3-(二十烷基酚聚氧乙烯(2)醚)-2-(聚氧乙烯(10)醚)丙磺酸盐1重量份、聚丙烯酰胺(粘均分子量2500万)1重量份和江汉八面河油田注入水665重量份混合搅拌3小时,得到一种均匀透明的驱油组合物16,组成见表2。
2.驱油组合物性能评价
性能评价方法同实施例1,为便于比较将结果列于表3和表4。
【比较例1】
1.驱油组合物制备
a)向装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中加入110克壬基酚和1.5克氢氧化钠和15克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统,在90℃温度下,抽真空脱水1小时,然后用氮气吹扫4次以除去体系中的空气,然后将体系反应温度调至150℃缓缓通入176克环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得281克壬基酚聚氧乙烯(8)醚。
b)将步骤a)所得281克壬基酚聚氧乙烯醚(8)加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和分水装置的反应器中,加入500 毫升苯和40克氢氧化钠,在60℃下碱化2小时,加入144克3-氯-2-羟基丙磺酸钠,在回流状态下,反应8小时。反应结束后,滴加过量的盐酸将体系的pH调到2,用乙酸乙酯萃取,油相蒸除溶剂后,用氢氧化钠溶液中和,然后在体积比丙酮:乙醇:水为2:1:1的混合溶剂中重结晶得到3-(壬基酚聚氧乙烯醚(8))-2-羟基丙磺酸盐289克。结构如下:
c)将步骤 b)合成的3-(壬基酚聚氧乙烯醚(8))-2-羟基丙磺酸盐1重量份、聚丙烯酰胺(粘均分子量2500万)1重量份和江汉八面河油田注入水665重量份混合搅拌3小时,得到一种均匀透明的驱油组合物。
2.驱油组合物性能评价
a)界面张力评价
采用美国德克萨斯大学生产TX-500C旋转滴界面张力仪,在80℃下,转速为4500转/分条件下,测定上述驱油组合物与八面河油田采出的脱水原油之间的界面张力结果见表5。
b)驱油实验评价
按照SY/T6424-2000复合驱油体系性能测试方法中的复合驱油体系物理模拟驱油效果测试,在80℃下,长度为30cm,直径为2.5cm,渗透率为1.5 m2的岩心上进行模拟驱油实验。先用八面河油田注入水进行水驱至含水98%,水驱结束后,转注0.3pv(岩心孔隙体积)上述驱油组合物,然后水驱至含水98%,提高原油采收率结果见表5。
【比较例2】
1.驱油组合物制备
a)按照专利U.S. Pat. No.4466891A所述的方法,合成如下结构的表面活性剂:
b)将上述表面活性剂1重量份、聚丙烯酰胺(粘均分子量2500万)1重量份和江汉八面河油田注入水665重量份混合搅拌3小时,得到一种均匀透明的驱油组合物。
2.驱油组合物性能评价
性能评价方法同比较例1,为便于比较将结果列于表5。
【比较例3】
1.驱油组合物制备
按照专利U.S.Pat.No.2011015111A1方法合成如下结构:
的表面活性剂1重量份、聚丙烯酰胺(粘均分子量2500万)1重量份和江汉八面河油田注入水665重量份混合搅拌3小时,得到一种均匀透明的驱油组合物。
2.驱油组合物性能评价
性能评价方法同比较例1,为便于比较将结果列于表5。
【比较例4】
1.驱油组合物制备
按照专利U.S. Pat. No.4466891A方法合成如下结构:
的表面活性剂1重量份、聚丙烯酰胺(粘均分子量2500万)1重量份和江汉八面河油田注入水665重量份混合搅拌3小时,得到一种均匀透明的驱油组合物。
2.驱油组合物性能评价
性能评价方法同比较例1,为便于比较将结果列于表5。
表1 八面河油田注入水
项目 | TDS | ||||||
mg/L | 9776.0 | 294.3 | 1499.1 | 17003.2 | 2055.2 | 167.0 | 30794.8 |
表2(待续) 实施例1-16组合物组成
表2(续) 实施例1-16组合物组成
表3 实施例1-16驱油组合物界面张力性能
实施例 | 界面张力(mN/m) |
1 | 0.0043 |
2 | 0.0058 |
3 | 0.0012 |
4 | 0.0008 |
5 | 0.0019 |
6 | 0.0003 |
7 | 0.043 |
8 | 0.0043 |
9 | 0.0068 |
10 | 0.0082 |
11 | 0.0025 |
12 | 0.0045 |
13 | 0.0078 |
14 | 0.0075 |
15 | 0.0038 |
16 | 0.0153 |
表4 实施例1-16驱油试验结果
实施例 | 提高采收率% |
1 | 9.1 |
2 | 8.2 |
3 | 11.2 |
4 | 12.8 |
5 | 10.8 |
6 | 15.6 |
7 | 4.5 |
8 | 8.9 |
9 | 7.9 |
10 | 6.3 |
11 | 10.9 |
12 | 8.6 |
13 | 6.6 |
14 | 7.5 |
15 | 9.3 |
16 | 5.6 |
表5 比较例1-4性能测试结果
比较例 | 界面张力(mN/m) | 提高采收率% |
1 | 0.016 | 5.3 |
2 | 0.035 | 4.5 |
3 | 0.053 | 3.7 |
4 | 0.121 | 2.1 |
Claims (11)
1.一种驱油组合物,以重量份计包括以下组分:
(1)1份如式(I)所示的3-(烃基酚聚氧乙烯醚)-2-(聚氧乙烯醚)丙磺酸盐,
其中M为碱金属、碱土金属中任意一种,R为C4~C20的烃基,x=1~20,y=1~20;当M为碱金属时n=1,当M为碱土金属时n=2;
(2)0.002-300份聚合物;
(3)10-10000份水。
2.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于x=2~8,y=2~8。
3.根据权利要求2所述的组合物,其特征在于x=y=2~8。
4.根据权利要求2所述的组合物,其特征在于所述烃基为C7~C10烷烃。
5.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于所述聚合物选自丙烯酸丙烯酰胺共聚物、疏水化改性的聚丙烯酰胺、羧甲基纤维素、聚丙烯酰胺、黄原胶中的至少一种。
6.根据权利要求5所述的组合物,其特征在于所述聚丙烯酰胺的粘均分子量为1500万-2500万。
7.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于所述水的总矿化度为10000-50000mg/L、Ca2++Mg2+为500-2000mg/L。
8.权利要求1所述的组合物的制备方法,包括以下步骤:
a)在碱性催化剂作用下,烃基酚与所需量环氧乙烷在反应温度为85~160℃,以表压计,压力为0~0.40MPa,反应1~10小时,得到烃基酚聚氧乙烯醚;
b)将步骤a)所得烃基酚聚氧乙烯醚溶解到C6~C8芳烃中,加入碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物中的至少一种碱,所述烃基酚聚氧乙烯醚与所述碱的摩尔比为1:1~3,在30~60℃下碱化0.5~3小时,加入3-氯-2-羟基丙磺酸的碱金属盐,其中所述烃基酚聚氧乙烯醚与3-氯-2-羟基丙磺酸碱金属盐的摩尔比为1:1~4,搅拌下反应温度为30~80℃,反应时间为6~18小时得到3-(烃基酚聚氧乙烯醚)-2-羟基丙磺酸盐;
c)将步骤b)所得3-(烃基酚聚氧乙烯醚)-2-羟基丙磺酸盐,在碱性催化剂作用下,与所需量环氧乙烷在反应温度为85~160℃,以表压计,压力为0~0.40MPa,反应1~10小时,得到3-(烃基酚聚氧乙烯醚)-2-(聚氧乙烯醚)丙磺酸盐;
d)将所需量的3-(烃基酚聚氧乙烯醚)-2-(聚氧乙烯醚)丙磺酸盐和所述聚合物溶解于所需量的水中得到所述组合物。
9.根据权利要求8所述的组合物的制备方法,其特征是步骤a)和步骤c)所述碱性催化剂为碱金属或碱土金属的氢氧化物、碱土金属的氧化物中的至少一种。
10.提高原油采收率的方法,包括将权利要求1至7中任一项所述组合物注入油田含油地层。
11.根据权利要求10所述提高原油采收率的方法,其特征是所述油田地层温度为60~90℃;所述油田地层矿化度大于30000mg/L,Ca2+、Mg2+浓度为500-2000mg/L。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310286350.4A CN104277809B (zh) | 2013-07-09 | 2013-07-09 | 驱油组合物及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310286350.4A CN104277809B (zh) | 2013-07-09 | 2013-07-09 | 驱油组合物及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN104277809A CN104277809A (zh) | 2015-01-14 |
CN104277809B true CN104277809B (zh) | 2017-06-20 |
Family
ID=52253165
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201310286350.4A Active CN104277809B (zh) | 2013-07-09 | 2013-07-09 | 驱油组合物及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN104277809B (zh) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111087601B (zh) * | 2018-10-23 | 2022-08-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 采油用表面活性剂、组合物及其制备方法 |
CN111087608B (zh) * | 2018-10-23 | 2022-08-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 烃基酚聚醚双苯磺酸盐驱油表面活性剂、组合物及其制备方法和应用 |
CN113527147B (zh) * | 2021-09-15 | 2021-12-07 | 东营宝莫环境工程有限公司 | 一种具有润湿性的渗吸驱油剂的制备方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101280182A (zh) * | 2007-04-04 | 2008-10-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 表面活性剂组合物及其用途 |
CN101279935A (zh) * | 2007-04-04 | 2008-10-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 烷基酚磺酸聚氧乙烯醚羧酸盐及其制备方法 |
CN101280179A (zh) * | 2007-04-04 | 2008-10-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 表面活性剂组合物及其用途 |
CN101280180A (zh) * | 2007-04-04 | 2008-10-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 表面活性剂组合物及其用途 |
CN103031123A (zh) * | 2011-09-29 | 2013-04-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 可用于三次采油的泡沫剂组合物及其用途 |
-
2013
- 2013-07-09 CN CN201310286350.4A patent/CN104277809B/zh active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101280182A (zh) * | 2007-04-04 | 2008-10-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 表面活性剂组合物及其用途 |
CN101279935A (zh) * | 2007-04-04 | 2008-10-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 烷基酚磺酸聚氧乙烯醚羧酸盐及其制备方法 |
CN101280179A (zh) * | 2007-04-04 | 2008-10-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 表面活性剂组合物及其用途 |
CN101280180A (zh) * | 2007-04-04 | 2008-10-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 表面活性剂组合物及其用途 |
CN103031123A (zh) * | 2011-09-29 | 2013-04-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 可用于三次采油的泡沫剂组合物及其用途 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN104277809A (zh) | 2015-01-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN104109519B (zh) | 甜菜碱‑聚合物驱油组合物及制备方法 | |
CN106590582B (zh) | 耐盐驱油表面活性剂及其制备方法 | |
CN102703049B (zh) | 二元复合驱油用组合物及其在三次采油中的应用 | |
CN104277808B (zh) | 驱油用表面活性剂及其制备方法 | |
CN102533240B (zh) | 一种高温油藏复合调驱剂,其制备方法及其应用 | |
CN106590586A (zh) | 用于三次采油的驱油剂 | |
CN103820095A (zh) | 羟磺基甜菜碱粘弹表面活性剂及其在三次采油中的应用 | |
CN104277809B (zh) | 驱油组合物及其制备方法 | |
CN104277813B (zh) | 油田采油组合物及其制备方法 | |
CN104277806B (zh) | 驱油组合物、其制备方法及其应用 | |
CN106590606A (zh) | 耐温抗盐低张力泡沫及其在泡沫封堵中的应用 | |
CN104277812B (zh) | 三次采油表面活性剂及其制备方法 | |
CN104559988B (zh) | 甜菜碱表面活性剂、制备方法及在强化采油中的应用 | |
CN104559985B (zh) | 驱油用聚表组合物及其三次采油中应用 | |
CN106590607B (zh) | 耐温抗盐低张力泡沫剂组合物及其制备方法 | |
CN105315980B (zh) | 驱油组合物及其制备方法 | |
CN104277815B (zh) | 用于驱油的组合物及其制备方法 | |
CN105273705B (zh) | 耐盐驱油组合物及其制备方法 | |
CN103540306B (zh) | 三采用表面活性剂组合物及其制备方法 | |
CN105273704B (zh) | 耐盐驱油表面活性剂及其制备方法 | |
CN105273706B (zh) | 适用于高矿化度地层的驱油表面活性剂 | |
CN106590581B (zh) | 耐盐驱油组合物及其制备方法 | |
CN104559986B (zh) | 二元驱聚表组合物及其在强化采油中应用 | |
CN104559990B (zh) | 化学驱表面活性剂组合物及其应用 | |
CN104559989A (zh) | 烃基胺聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚磺酸盐型甜菜碱 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |