CN104277444A - 一种阻燃纳米材料及其制备方法 - Google Patents
一种阻燃纳米材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104277444A CN104277444A CN201410494721.2A CN201410494721A CN104277444A CN 104277444 A CN104277444 A CN 104277444A CN 201410494721 A CN201410494721 A CN 201410494721A CN 104277444 A CN104277444 A CN 104277444A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- nano material
- flame
- fire retardant
- flaming nano
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Fireproofing Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种阻燃纳米材料及其制备方法，阻燃纳米材料包括以下重量份计的原料：6-氯-3,4-二氢-3-氧代-2H-1,4-苯并恶嗪-8-甲酸甲酯10～40份、3-(2-氨基乙基)吲哚-5-醇20～80份、三硝酸甘油酯50～150份、4-甲氧基苯乙胺100～120份、表面增强剂60～70份、增塑阻燃剂20～80份、氧化镁4～20份、氧化锌15～80份、辛基酚聚氧乙烯醚12～40份。制备方法是：将原料混合均匀，然后转入开炼机热混合10～20min，最后经拉片、冷却和粉碎，得到粒径为50～200微米的阻燃纳米材料。本发明所得阻燃纳米材料的弯曲强度大于110MPa,热变形温度大于276℃，绝缘电阻大于1.3×1012Ω，阻燃性达到V-0等级，300℃烘箱放置4小时后的重量变化率在0.09～0.11%之间。
Description
技术领域
本发明属于新纳米材料领域，尤其涉及一种阻燃纳米材料及其制备方法。
背景技术
纳米材料是指在三维空间中至少有一维处于纳米尺度范围(1-100nm)或由它们作为基本单元构成的材料，这大约相当于10~100个原子紧密排列在一起的尺度。纳米复合材料是以树脂、橡胶、陶瓷和金属等基体为连续相，以纳米尺寸的金属、半导体、刚性粒子和其他无机粒子、纤维、纳米碳管等改性剂为分散相，通过适当的制备方法将改性剂均匀性地分散于基体材料中，形成一相含有纳米尺寸材料的复合体系，这一体系材料称之为纳米复合材料。采用同向双螺杆挤出方法分散纳米粉体，分散水平达到纳米级，从而得到性能符合设计要求的纳米复合材料。纳米复合材料由于其优良的综合性能，特别是其性能的可设计性被广泛应用于航空航天、国防、交通、体育等领域。
纳米级结构材料简称为纳米材料(nanometer material)，是指其结构单元的尺寸介于1纳米～100纳米（注1米=100厘米，1厘米=1000微米，1微米=1000纳米，1纳米=10埃）范围之间。由于它的尺寸已经接近电子的相干长度，它的性质因为强相干所带来的自组织使得性质发生很大变化。并且，其尺度已接近光的波长，加上其具有大表面的特殊效应，因此其所表现的特性，例如熔点、磁性、光学、导热、导电特性等等，往往不同于该物质在整体状态时所表现的性质。纳米颗粒材料由纳米粒子(nano particle)组成，纳米粒子也叫超微颗粒，一般是指尺寸在1～100nm间的粒子，是处在原子簇和宏观物体交界的过渡区域，从通常的关于微观和宏观的观点看，这样的系统既非典型的微观系统亦非典型的宏观系统，是一种典型的介观系统，它具有表面效应、小尺寸效应和宏观量子隧道效应。当人们将宏观物体细分成超微颗粒（纳米级）后，它将显示出许多奇异的特性，即它的光学、热学、电学、磁学、力学以及化学方面的性质和大块固体时相比将会有显著的不同。
申请号为201310482729.2、发明名称为“一种聚氨酯阻燃纳米材料”的中国专利申请公开了一种阻燃纳米材料，通过一系列的改性材料获取性能优异的纳米材料，使最后制备得到的产品具备阻燃性能。但是该聚氨酯阻燃纳米材料的力学综合性能一般，不耐高温，弯曲强度一般。
申请号为201310171213.6、发明名称为“一种新型环保纳米材料”的中国专利申请公开了一种环保型的纳米材料，通过特定比例的原料选择，并使用秸秆作为原材料，环保的同时提高了纳米材料的防水性、耐磨性、阻燃性。但是该环保纳米材料的弯曲强度低、热变形温度低。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术的不足：提供一种阻燃纳米材料及其制备方法，阻燃纳米材料的综合力学和阻燃性能优异。
本发明采用以下技术方案：
一种阻燃纳米材料，包括以下重量份计的原料：6-氯-3,4-二氢-3-氧代-2H-1,4-苯并恶嗪-8-甲酸甲酯10～40份、3-(2-氨基乙基)吲哚-5-醇20～80份、三硝酸甘油酯50～150份、4-甲氧基苯乙胺100～120份、表面增强剂60～70份、增塑阻燃剂20～80份、氧化镁4～20份、氧化锌15～80份、辛基酚聚氧乙烯醚12～40份。
作为本发明的进一步改进，阻燃纳米材料，包括以下重量份计的原料：6-氯-3,4-二氢-3-氧代-2H-1,4-苯并恶嗪-8-甲酸甲酯10～30份、3-(2-氨基乙基)吲哚-5-醇20～60份、三硝酸甘油酯50～100份、4-甲氧基苯乙胺100～110份、表面增强剂60～65份、增塑阻燃剂30～60份、氧化镁4～15份、氧化锌15～50份、辛基酚聚氧乙烯醚12～30份。
作为本发明的进一步改进，阻燃纳米材料，包括以下重量份计的原料：6-氯-3,4-二氢-3-氧代-2H-1,4-苯并恶嗪-8-甲酸甲酯10～20份、3-(2-氨基乙基)吲哚-5-醇20～50份、三硝酸甘油酯50～60份、4-甲氧基苯乙胺100～105份、表面增强剂60～63份、增塑阻燃剂30～50份、氧化镁4～10份、氧化锌15～40份、辛基酚聚氧乙烯醚12～20份。
作为本发明的进一步改进，阻燃纳米材料，包括以下重量份计的原料：6-氯-3,4-二氢-3-氧代-2H-1,4-苯并恶嗪-8-甲酸甲酯15份、3-(2-氨基乙基)吲哚-5-醇30份、三硝酸甘油酯55份、4-甲氧基苯乙胺102份、表面增强剂62份、增塑阻燃剂40～50份、氧化镁8份、氧化锌30份、辛基酚聚氧乙烯醚15份。
作为本发明的进一步改进，表面增强剂是邻苯二甲酸二乙酯或邻苯二甲酸二甲酯。
作为本发明的进一步改进，增塑阻燃剂是红磷、聚磷酸铵、磷铵、磷酸三甲苯酯的一种或多种。
少量的增塑剂可以提高复合材料的电性能，但是随着用量的增加，电性能总体呈下降趋势，因此，优选增塑阻燃剂45份。
上述阻燃纳米材料的制备方法，包括以下步骤：将6-氯-3,4-二氢-3-氧代-2H-1,4-苯并恶嗪-8-甲酸甲酯、3-(2-氨基乙基)吲哚-5-醇、三硝酸甘油酯、4-甲氧基苯乙胺、辛基酚聚氧乙烯醚投入容器中充分混合均匀，再投入表面增强剂、增塑阻燃剂、氧化镁、氧化锌，继续混合均匀，然后转入开炼机热混合10～20min，最后经拉片、冷却和粉碎，得到粒径为50～200微米的阻燃纳米材料。
作为本发明的进一步改进，开炼机热混合时间为12～13min。
作为本发明的进一步改进，阻燃纳米材料的粒径为100～150微米。
技术效果
本发明所得阻燃纳米材料的弯曲强度大于110MPa,热变形温度大于276℃，绝缘电阻大于1.3×1012Ω，阻燃性达到V-0等级，300℃烘箱放置4小时后的重量变化率在0.09～0.11%之间。
具体实施方式
下面通过具体实施例进一步说明本发明。
实施例1
一种阻燃纳米材料，包括以下重量份计的原料：6-氯-3,4-二氢-3-氧代-2H-1,4-苯并恶嗪-8-甲酸甲酯10份、3-(2-氨基乙基)吲哚-5-醇20份、三硝酸甘油酯50份、4-甲氧基苯乙胺100份、表面增强剂60份、增塑阻燃剂20份、氧化镁4份、氧化锌15份、辛基酚聚氧乙烯醚12份。
其中，表面增强剂是邻苯二甲酸二乙酯。增塑阻燃剂是红磷。
上述阻燃纳米材料的制备方法，包括以下步骤：将6-氯-3,4-二氢-3-氧代-2H-1,4-苯并恶嗪-8-甲酸甲酯、3-(2-氨基乙基)吲哚-5-醇、三硝酸甘油酯、4-甲氧基苯乙胺、辛基酚聚氧乙烯醚投入容器中充分混合均匀，再投入表面增强剂、增塑阻燃剂、氧化镁、氧化锌，继续混合均匀，然后转入开炼机热混合10min，最后经拉片、冷却和粉碎，得到粒径为50微米的阻燃纳米材料。
实施例2
一种阻燃纳米材料，包括以下重量份计的原料：6-氯-3,4-二氢-3-氧代-2H-1,4-苯并恶嗪-8-甲酸甲酯40份、3-(2-氨基乙基)吲哚-5-醇80份、三硝酸甘油酯150份、4-甲氧基苯乙胺120份、表面增强剂70份、增塑阻燃剂80份、氧化镁20份、氧化锌80份、辛基酚聚氧乙烯醚40份。
其中，表面增强剂是邻苯二甲酸二甲酯。增塑阻燃剂是重量比1：1的磷铵和磷酸三甲苯酯。
上述阻燃纳米材料的制备方法，包括以下步骤：将6-氯-3,4-二氢-3-氧代-2H-1,4-苯并恶嗪-8-甲酸甲酯、3-(2-氨基乙基)吲哚-5-醇、三硝酸甘油酯、4-甲氧基苯乙胺、辛基酚聚氧乙烯醚投入容器中充分混合均匀，再投入表面增强剂、增塑阻燃剂、氧化镁、氧化锌，继续混合均匀，然后转入开炼机热混合20min，最后经拉片、冷却和粉碎，得到粒径为200微米的阻燃纳米材料。
实施例3
一种阻燃纳米材料，包括以下重量份计的原料：6-氯-3,4-二氢-3-氧代-2H-1,4-苯并恶嗪-8-甲酸甲酯15份、3-(2-氨基乙基)吲哚-5-醇30份、三硝酸甘油酯55份、4-甲氧基苯乙胺102份、表面增强剂62份、增塑阻燃剂45份、氧化镁8份、氧化锌30份、辛基酚聚氧乙烯醚15份。
其中，表面增强剂是邻苯二甲酸二乙酯。增塑阻燃剂是重量比为1：1：2的红磷、聚磷酸铵和磷铵的混合物。
上述阻燃纳米材料的制备方法，包括以下步骤：将6-氯-3,4-二氢-3-氧代-2H-1,4-苯并恶嗪-8-甲酸甲酯、3-(2-氨基乙基)吲哚-5-醇、三硝酸甘油酯、4-甲氧基苯乙胺、辛基酚聚氧乙烯醚投入容器中充分混合均匀，再投入表面增强剂、增塑阻燃剂、氧化镁、氧化锌，继续混合均匀，然后转入开炼机热混合12min，最后经拉片、冷却和粉碎，得到粒径为100微米的阻燃纳米材料。
实施例4
一种阻燃纳米材料，包括以下重量份计的原料：6-氯-3,4-二氢-3-氧代-2H-1,4-苯并恶嗪-8-甲酸甲酯12份、3-(2-氨基乙基)吲哚-5-醇22份、三硝酸甘油酯52份、4-甲氧基苯乙胺100份、表面增强剂60份、增塑阻燃剂33份、氧化镁5份、氧化锌18份、辛基酚聚氧乙烯醚13份。
其中，表面增强剂是邻苯二甲酸二乙酯。增塑阻燃剂是重量比为1：1：2的红磷、聚磷酸铵和磷铵的混合物。
上述阻燃纳米材料的制备方法，包括以下步骤：将6-氯-3,4-二氢-3-氧代-2H-1,4-苯并恶嗪-8-甲酸甲酯、3-(2-氨基乙基)吲哚-5-醇、三硝酸甘油酯、4-甲氧基苯乙胺、辛基酚聚氧乙烯醚投入容器中充分混合均匀，再投入表面增强剂、增塑阻燃剂、氧化镁、氧化锌，继续混合均匀，然后转入开炼机热混合12min，最后经拉片、冷却和粉碎，得到粒径为100微米的阻燃纳米材料。
实施例5
一种阻燃纳米材料，包括以下重量份计的原料6-氯-3,4-二氢-3-氧代-2H-1,4-苯并恶嗪-8-甲酸甲酯18份、3-(2-氨基乙基)吲哚-5-醇35份、三硝酸甘油酯58份、4-甲氧基苯乙胺104份、表面增强剂62份、增塑阻燃剂38份、氧化镁8份、氧化锌35份、辛基酚聚氧乙烯醚18份。
其中，表面增强剂是邻苯二甲酸二乙酯。增塑阻燃剂是重量比为1：1：2的红磷、聚磷酸铵和磷铵的混合物。
上述阻燃纳米材料的制备方法，包括以下步骤：将6-氯-3,4-二氢-3-氧代-2H-1,4-苯并恶嗪-8-甲酸甲酯、3-(2-氨基乙基)吲哚-5-醇、三硝酸甘油酯、4-甲氧基苯乙胺、辛基酚聚氧乙烯醚投入容器中充分混合均匀，再投入表面增强剂、增塑阻燃剂、氧化镁、氧化锌，继续混合均匀，然后转入开炼机热混合12min，最后经拉片、冷却和粉碎，得到粒径为100微米的阻燃纳米材料。
对比例1
与实施例1相同，不同在于：不加6-氯-3,4-二氢-3-氧代-2H-1,4-苯并恶嗪-8-甲酸甲酯。
对比例2
与实施例1相同，不同在于：不加三硝酸甘油酯。
阻燃性能测定如下：
V-0：对样品进行两次10秒的燃烧测试后，火焰在30秒内熄灭。不能有燃烧物掉下。
V-1：对样品进行两次10秒的燃烧测试后，火焰在60秒内熄灭。不能有燃烧物掉下。
V-2：对样品进行两次10秒的燃烧测试后，火焰在60秒内熄灭。可以有燃烧物掉下。
将实施例和对比例制得的纳米材料经测试具有下表1所示的性能：
表1
| 测试项目 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 对比例1 | 对比例2 |
| 弯曲强度MPa | 118 | 110 | 115 | 100 | 90 |
| 热变形温度℃ | 276 | 280 | 286 | 200 | 210 |
| 绝缘电阻Ω | 1.3×1012 | 1.8×1012 | 1.6×1012 | 1.6×1011 | 5.2×1011 |
| 阻燃性UL-94-V-0 1.6mm | V-0 | V-0 | V-0 | V-1 | V-2 |
| 重量变化率（300℃烘箱放置4小时） | 0.10% | 0.09% | 0.11% | 0.21% | 0.25% |
结论：本发明所得阻燃纳米材料的弯曲强度大于110MPa, 热变形温度大于276℃，绝缘电阻大于1.3×1012Ω，阻燃性达到V-0等级，300℃烘箱放置4小时后的重量变化率在0.09～0.11%之间。
6-氯-3,4-二氢-3-氧代-2H-1,4-苯并恶嗪-8-甲酸甲酯可以大大提高阻燃纳米材料的阻燃性能，而且可以进一步增强力学性能如弯曲强度。此外，三硝酸甘油酯对阻燃性能弯曲强度的影响也非常大，三硝酸甘油酯对本发明的阻燃效果具有协同作用，可以进一步增强纳米材料的阻燃性能。
Claims (10)
1.一种阻燃纳米材料，其特征在于，包括以下重量份计的原料：6-氯-3,4-二氢-3-氧代-2H-1,4-苯并恶嗪-8-甲酸甲酯10～40份、3-(2-氨基乙基)吲哚-5-醇20～80份、三硝酸甘油酯50～150份、4-甲氧基苯乙胺100～120份、表面增强剂60～70份、增塑阻燃剂20～80份、氧化镁4～20份、氧化锌15～80份、辛基酚聚氧乙烯醚12～40份。
2.根据权利要求1所述的阻燃纳米材料，其特征在于，包括以下重量份计的原料：6-氯-3,4-二氢-3-氧代-2H-1,4-苯并恶嗪-8-甲酸甲酯10～30份、3-(2-氨基乙基)吲哚-5-醇20～60份、三硝酸甘油酯50～100份、4-甲氧基苯乙胺100～110份、表面增强剂60～65份、增塑阻燃剂30～60份、氧化镁4～15份、氧化锌15～50份、辛基酚聚氧乙烯醚12～30份。
3.根据权利要求1所述的阻燃纳米材料，其特征在于，包括以下重量份计的原料：6-氯-3,4-二氢-3-氧代-2H-1,4-苯并恶嗪-8-甲酸甲酯10～20份、3-(2-氨基乙基)吲哚-5-醇20～50份、三硝酸甘油酯50～60份、4-甲氧基苯乙胺100～105份、表面增强剂60～63份、增塑阻燃剂30～50份、氧化镁4～10份、氧化锌15～40份、辛基酚聚氧乙烯醚12～20份。
4.根据权利要求1所述的阻燃纳米材料，其特征在于，包括以下重量份计的原料：6-氯-3,4-二氢-3-氧代-2H-1,4-苯并恶嗪-8-甲酸甲酯15份、3-(2-氨基乙基)吲哚-5-醇30份、三硝酸甘油酯55份、4-甲氧基苯乙胺102份、表面增强剂62份、增塑阻燃剂40～50份、氧化镁8份、氧化锌30份、辛基酚聚氧乙烯醚15份。
5.根据权利要求1所述的阻燃纳米材料，其特征在于，表面增强剂是邻苯二甲酸二乙酯或邻苯二甲酸二甲酯。
6.根据权利要求1所述的阻燃纳米材料，其特征在于，增塑阻燃剂是红磷、聚磷酸铵、磷铵、磷酸三甲苯酯的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的阻燃纳米材料，其特征在于，增塑阻燃剂45份。
8.权利要求1所述的阻燃纳米材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将6-氯-3,4-二氢-3-氧代-2H-1,4-苯并恶嗪-8-甲酸甲酯、3-(2-氨基乙基)吲哚-5-醇、三硝酸甘油酯、4-甲氧基苯乙胺、辛基酚聚氧乙烯醚投入容器中充分混合均匀，再投入表面增强剂、增塑阻燃剂、氧化镁、氧化锌，继续混合均匀，然后转入开炼机热混合10～20min，最后经拉片、冷却和粉碎，得到粒径为50～200微米的阻燃纳米材料。
9.根据权利要求8所述的阻燃纳米材料的制备方法，其特征在于，开炼机热混合时间为12～13min。
10.根据权利要求8所述的阻燃纳米材料的制备方法，其特征在于，阻燃纳米材料的粒径为100～150微米。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410494721.2A CN104277444A (zh) | 2014-09-25 | 2014-09-25 | 一种阻燃纳米材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410494721.2A CN104277444A (zh) | 2014-09-25 | 2014-09-25 | 一种阻燃纳米材料及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104277444A true CN104277444A (zh) | 2015-01-14 |
Family
ID=52252817
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410494721.2A Pending CN104277444A (zh) | 2014-09-25 | 2014-09-25 | 一种阻燃纳米材料及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104277444A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107529715A (zh) * | 2015-04-17 | 2018-01-02 | 住友化学株式会社 | 包衣水稻种子及其制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1295095A (zh) * | 1999-11-08 | 2001-05-16 | 北京化工大学 | 聚苯并恶嗪/粘土纳米复合材料及其制备方法 |
| CN101955678A (zh) * | 2010-10-21 | 2011-01-26 | 苏州生益科技有限公司 | 阻燃型热固性树脂组合物及覆铜板 |
-
2014
- 2014-09-25 CN CN201410494721.2A patent/CN104277444A/zh active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1295095A (zh) * | 1999-11-08 | 2001-05-16 | 北京化工大学 | 聚苯并恶嗪/粘土纳米复合材料及其制备方法 |
| CN101955678A (zh) * | 2010-10-21 | 2011-01-26 | 苏州生益科技有限公司 | 阻燃型热固性树脂组合物及覆铜板 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107529715A (zh) * | 2015-04-17 | 2018-01-02 | 住友化学株式会社 | 包衣水稻种子及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Yokozeki et al. | Development and characterization of CFRP using a polyaniline-based conductive thermoset matrix | |
| CN105602245B (zh) | 阻燃导电尼龙66材料及其制备方法 | |
| CN106189167B (zh) | 高效抗静电pc/abs复合材料及其制备方法 | |
| CN110128918A (zh) | 一种橡塑制品阻燃防护涂层及其制备方法 | |
| CN103265926B (zh) | 复合纳米粉体改性亚胺环氧胶黏剂 | |
| JP5311438B2 (ja) | 中空粒子含有断熱塗料の製造方法 | |
| Wang et al. | Preparation of antistatic high‐density polyethylene composites based on synergistic effect of graphene nanoplatelets and multi‐walled carbon nanotubes | |
| CN104592857A (zh) | 一种石墨烯改性的聚苯胺导电涂料及其制备方法 | |
| Fan et al. | Constructing fibrillated skeleton with highly aligned boron nitride nanosheets confined in alumina fiber via electrospinning and sintering for thermally conductive composite | |
| WO2014144230A1 (en) | Composite powders for laser sintering | |
| CN104045966A (zh) | 电饼铛外壳用酚醛模塑料及其制备方法 | |
| CN104927088A (zh) | 石墨烯/层状双氢氧化物无卤阻燃母粒及其制备方法 | |
| CN102020827A (zh) | 低压电器用酚醛模塑料 | |
| CN103214792B (zh) | 一种碳纤维/环氧树脂复合材料及其制备方法 | |
| CN108084627A (zh) | 基于碳纳米管及石墨烯复配体系的hips基导电母粒及其制备方法 | |
| Yue et al. | Epoxy–carbon black composite foams with tunable electrical conductivity and mechanical properties: Foaming improves the conductivity | |
| Li et al. | Simultaneous enhancement of electrical conductivity and interlaminar shear strength of CF/EP composites through MWCNTs doped thermoplastic polyurethane film interleaves | |
| CN104045967A (zh) | 煤气表转子用酚醛模塑料及其制备方法 | |
| Yao et al. | Preparation of a novel flame retardant based on diatomite/polyethyleneimine modified MWCNT for applications in silicone rubber composites | |
| CN104277444A (zh) | 一种阻燃纳米材料及其制备方法 | |
| CN105482434B (zh) | 一种石墨烯母料、ppo/ps合金抗静电材料及其制作方法 | |
| CN101240144A (zh) | 透明导电隔热纳米复合涂料 | |
| CN104559113B (zh) | 消光pc/abs复合材料 | |
| Wanasinghe et al. | Development of 3D printable cementitious composite for electromagnetic interference shielding | |
| CN104672609A (zh) | 一种阻燃增韧聚丙烯音箱材料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20150114 |