CN104276946A - 一种保幼激素类似物的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及杀虫剂领域，尤其涉及一种保幼激素类似物(包含S-烯虫酯和S-烯虫乙酯)的制备方法。本发明一种保幼激素类似物的制备方法，包括下列步骤：A.向反应容器内,加入原料(2E,4E)-11-R-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸(R为氢或甲氧基)，有机碱催化剂,以及有机溶剂，开启搅拌；B.滴加焦碳酸酯的有机溶剂(与步骤A有机溶剂相同)溶液；C.滴加完毕，0～30℃反应0～3h；D.加入水中止反应，反应液分相，分出有机相；E.减压浓缩，蒸馏得到产品。所述步骤也可以在焦碳酸酯和有机强碱催化剂互换加入顺序的条件下进行。本发明，反应条件温和，产品纯度高，收率高，发明路线绿色，安全，环保，工业化前景好。

Description

一种保幼激素类似物的制备方法
技术领域
本发明涉及杀虫剂领域，尤其涉及一种保幼激素类似物的制备方法。
背景技术
保幼激素类似物S-烯虫酯(化学名称(2E,4E)-11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸异丙酯)和S-烯虫乙酯(化学名称(2E,4E)-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸乙酯)，属于昆虫生长调节剂，为新型、绿色、环保、无毒、无残留的生物化学农药。与传统依靠毒性杀虫的产品不同，保幼激素通过调节昆虫体内的生长激素，使之不能羽化为成虫，达到灭虫的效果。产品可应用于病媒生物(蚊、蝇、蠓等生物)、烟草甲、储粮害虫、红火蚁、跳蚤、菇蚊等害虫的消杀和防治。其合成方法主要有Reformatiskii、胂叶立德、格式反应等方法。
加拿大专利文献CA1054628A1公开了一种保幼激素类似物S-烯虫酯的制备方法。用四烷基钛酸酯与11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸在高达200℃的反应温度下合成得到(2E,4E)11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸异丙酯,副产物为(2Z,4E)11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸异丙酯(以下简称S-烯虫酯异构体)。高达200℃的反应温度及含金属离子钛的酯化试剂四烷基钛酸酯，都极易引起反应过程中S-烯虫酯异构体副产物的产生，该S-烯虫酯异构体无生物活性，对蚊，蝇等靶标害虫无药效。反应后体系中残留的有机钛酸盐去除也较繁琐，反应液需先用溶剂稀释，用硫酸洗涤后再用羟基乙酸，碳酸钾溶液分别洗涤，以确保钛酸盐去除干净再浓缩除去洗涤步骤额外加入的溶剂，得到最终产品，操作步骤繁琐，损失收率，工业化产生的有机污水量大，工艺不环保，污水处理成本高。
CliveA.Henrick等在the journal of organic chemistry杂志1975年第40卷第1期Stereoselective synthesis of alkyl(2E,4E)-and(2Z,4E)-3,7,11-trimethyl-2,4-dodecadienoates.Insect growth regulators with juvenile hormone activity一文中用(2E,4E)11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸与SOCl2反应得到酰氯，再与异丙醇反应得到目标产物，但是制备过程复杂，得到物质产率和含量都不高。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明旨在研究一种新型的，反应过程巧妙，反应条件温和，杂质生成小，反应收率高的制备保幼激素类似物S-烯虫酯(化学名称(2E,4E)-11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸异丙酯)和S-烯虫乙酯(化学名称(2E,4E)-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸乙酯)的方法。
为实现上述目的，本发明采用了以下技术方案：
一种保幼激素类似物的制备方法，包括下列步骤：
A.向反应容器内,加入原料(2E,4E)-11-R-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸(R为氢或甲氧基)，有机碱催化剂,以及有机溶剂，开启搅拌；
B.滴加焦碳酸酯的有机溶剂(与步骤A有机溶剂相同)溶液；
C.滴加完毕，0～30℃反应0～3h；
D.加入水中止反应，反应液分相，分出有机相；
E.减压浓缩，蒸馏得到产品。
其中原料(2E,4E)-11-R-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸，当R为氢时，其化学名称为(2E,4E)-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸，当R为甲氧基时，其化学名称(2E,4E)-11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸；
所述步骤也可以在焦碳酸酯和有机碱催化剂互换加入顺序的条件下进行。
作为进一步的改进，所述保幼激素类似物为S-烯虫酯或S-烯虫乙酯；其中，S-烯虫酯化学名称为(2E,4E)-11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸异丙酯，S-烯虫乙酯的化学名称为(2E,4E)-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸乙酯。
作为进一步的改进，所述(2E,4E)-11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸异丙酯制备方法为：
A.向反应容器内加入原料(2E,4E)-11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸，有机碱催化剂,以及有机溶剂，开启搅拌。
B.滴加焦碳酸二异丙酯的有机溶剂(与步骤A有机溶剂相同)溶液。
C.滴加完毕，0～30℃反应0～3h。
D.加入水中止反应，反应液分相，分出有机相。
E.减压浓缩，蒸馏得到产品。
所述步骤也可以在焦碳酸二异丙酯和有机碱催化剂互换加入顺序的条件下进行；
在各个步骤中，所述各个物质的用量为：
所述有机碱催化剂和(2E,4E)-11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸物质的量之比为0.1～1：1；
所述步骤A中有机溶剂体积用量为：每1-20mL有机溶剂中含(2E,4E)-11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸1g；
所述步骤B中,焦碳酸二异丙酯的有机溶剂溶液中有机溶剂用量为：每1-5mL有机溶剂中含焦碳酸二异丙酯1g；
在互换加入顺序后，所述步骤B中，有机碱催化剂溶液中有机溶剂用量为：每1-5mL有机溶剂中含有机碱催化剂1g；
所述焦碳酸二异丙酯和(2E,4E)-11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸物质的量的比1～2:1；
所述水和整个反应体系内含的有机溶剂体积比为0.1～1：1。
所述制备(2E,4E)-11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸异丙酯的化学反应方程式为：
作为进一步的改进，所述(2E,4E)-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸乙酯制备方法为：
A.向反应容器内加入原料(2E,4E)-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸，有机碱催化剂,以及有机溶剂，开启搅拌，
B.滴加焦碳酸二乙酯的有机溶剂(与步骤A有机溶剂相同)溶液
C.滴加完毕，0～30℃反应0～3h，
D.加入水中止反应，反应液分相，分出有机相。
E.减压浓缩，蒸馏得到产品。
所述步骤也可以在焦碳酸二乙酯和有机碱催化剂互换加入顺序的条件下进行；
在各个步骤中，所述各个物质的用量为：
所述有机碱催化剂和(2E,4E)-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸物质的量之比为0.1～1：1；
所述步骤A中有机溶剂用量为：每1-20mL有机溶剂中含(2E,4E)-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸1g；
所述步骤B中，焦碳酸二乙酯的有机溶剂溶液中有机溶剂的用量为：每1-5mL有机溶剂中含焦碳酸二异丙酯1g；
在互换加入顺序后，所述步骤B中，有机碱催化剂溶液中有机溶剂用量为：每1-5mL有机溶剂中含有机碱催化剂1g；
所述焦碳酸二乙酯和(2E,4E)-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸物质的量的比1～2:1；
所述水和整个反应体系内含的有机溶剂体积比为0.1～1：1。
所述制备(2E,4E)-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸乙酯的化学反应方程式为：
作为进一步的改进，所述有机碱催化剂包括4-二甲氨基吡啶、4-吡咯烷基吡啶、吡啶、三乙胺等含氮原子的碱。
作为进一步的改进，所述有机溶剂包括甲苯、四氢呋喃、二氯甲烷、二氯乙烷、异丙醇、己烷、环己烷等与水不互溶的有机溶剂。
本发明由于采用了上述的技术方案，相对于现有技术，具有以下优点：
1.本发明提供了一种自主创新的，巧妙而有效的制备高纯度的保幼激素类似物S-烯虫酯和S-烯虫乙酯的方法。
2.本发明制备得到的产品纯度高，产品含量在97％以上,重要的是，S-烯虫酯异构体含量低，<1％；S-烯虫酯异构体为无生物活性，对靶标害虫无药效，在反应中容易产生，一旦产生，无法通过结晶，蒸馏等化学手段从S-烯虫酯中分离。S-烯虫酯异构体也是对比文献CA1054628A1中多次提及的反应中主要杂质，对比文献中方法制备得到的S-烯虫酯，异构体含量高达3－5％。
3.本发明收率高，重量收率103.7％；
4.对比文献CA1054628A1整个操作实验室耗时需12h，本发明仅需6h，反应周期缩短了1倍。对比文献在200℃下反应，本发明仅需在0-30℃即完成反应，反应条件温和，工业化生产能耗大大降低。
5.反应完成后，用水中止反应，分出有机相。对比文献报导技术的反应液需先用溶剂稀释，用硫酸洗涤后再用羟基乙酸，碳酸钾溶液分别洗涤直至钛酸盐去除干净，与对比文献相比，后处理步骤简单，易操作，产生的污水量大大减少，且易处理。
6.本发明路线副产物为二氧化碳和醇，对环境友好，反应路线绿色，环保，工业化前景好。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步的说明，但本发明要求保护的范围并不局限于实施例表述的范围。
实施例1：
准备一个干燥洁净的1L的四口反应烧瓶，向烧瓶中依次的加入(2E,4E)-11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸26.9g(0.1mol)、催化剂4-二甲氨基吡啶1.22g(0.01mol)及甲苯100mL，15－30℃下搅拌；向烧瓶内滴加焦碳酸二异丙酯甲苯溶液(焦碳酸二异丙酯26.6g，0.14mol；甲苯133mL)；滴加完毕后，15－30℃下搅拌反应2h；向烧瓶内加入23.3mL水，搅拌5min后，静置分相，分出上层的甲苯层；减压浓缩有机相，蒸馏得到S-烯虫酯产品27.9g,重量收率103.7％,摩尔收率90％。产品含量为：97.3％,异构体：0.8％。
实施例2：
准备一个干燥洁净的1L的四口反应烧瓶，向烧瓶中依次的加入(2E,4E)-11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸26.9g(0.1mol)、催化剂吡啶9.1g(0.1mol)及二氯甲烷26.9mL，0－25℃下搅拌；向烧瓶内滴加焦碳酸二异丙酯二氯甲烷溶液(焦碳酸二异丙酯38.0g，0.2mol；二氯甲烷38mL)；滴加完毕后，向烧瓶内加入64.9mL水，搅拌5min后，静置分相，分出下层的二氯甲烷层；减压浓缩有机相，蒸馏得到S-烯虫酯产品27.8g,重量收率103.3％,摩尔收率90％。产品含量为：97.4％,异构体：0.8％。
实施例3：
准备一个干燥洁净的1L的四口反应烧瓶，向烧瓶中依次的加入(2E,4E)-11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸26.9g(0.1mol)、焦碳酸二异丙酯26.6g(0.14mol)及甲苯269mL，15－25℃下搅拌；向烧瓶内滴加催化剂4-二甲氨基吡啶的甲苯溶液(4-二甲氨基吡啶1.22g，0.01mol；甲苯6.1mL)；滴加完毕后，15－30℃下搅拌反应1h。向烧瓶内加入138mL水，搅拌5min后，静置分相，分出上层的甲苯层；减压浓缩有机相，蒸馏得到S-烯虫酯产品27.9g,重量收率103.7％,摩尔收率90％。产品含量为：97.3％,异构体：0.8％。
实施例4：
准备一个干燥洁净的1L的四口反应烧瓶，向烧瓶中依次的加入(2E,4E)-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸23.9g(0.1mol)、催化剂4-二甲氨基吡啶1.22g(0.01mol)及甲苯478mL，15－25℃下搅拌；向烧瓶内滴加焦碳酸二乙酯甲苯溶液(焦碳酸二乙酯22.7g，0.14mol；甲苯113.5mL)；滴加完毕后，15－25℃下搅拌反应2h；向烧瓶内加入296mL水，搅拌5min后，静置分相，分出上层的甲苯层；减压浓缩有机相，蒸馏得到S-烯虫乙酯产品24.5g,重量收率102.5％,摩尔收率92％。产品含量为：97.5％,异构体：0.6％。
实施例5：
准备一个干燥洁净的1L的四口反应烧瓶，向烧瓶中依次的加入(2E,4E)-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸23.9g(0.1mol)、催化剂三乙胺5.1g(0.05mol)及四氢呋喃300mL，0－15℃下搅拌；向烧瓶内滴加焦碳酸二乙酯四氢呋喃溶液(焦碳酸二乙酯29.2g，0.18mol；四氢呋喃29.2mL)；滴加完毕后，0－15℃下搅拌反应3h。向烧瓶内加入200mL水，搅拌5min后，静置分相，分出上层的四氢呋喃层；减压浓缩有机相，蒸馏得到S-烯虫乙酯产品23.8g,重量收率99.6％,摩尔收率89％。产品含量为：97.4％,异构体：0.8％。
实施例6：
准备一个干燥洁净的1L的四口反应烧瓶，向烧瓶中依次的加入(2E,4E)-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸23.9g(0.1mol)、焦碳酸二乙酯22.7g(0.14mol)及甲苯400mL，15－30℃下搅拌；向烧瓶内滴加催化剂4-二甲氨基吡啶的甲苯溶液(4-二甲氨基吡啶1.22g，0.01mol；甲苯6.1mL)；滴加完毕后，15－30℃下搅拌反应2h；向烧瓶内加入150mL水，搅拌5min后，静置分相，分出上层的甲苯层。减压浓缩有机相，蒸馏得到S-烯虫乙酯产品24.4g,重量收率102.1％,摩尔收率91％。产品含量为：97.5％,异构体：0.6％。
实施例7：
准备一个干燥洁净的5L的四口反应烧瓶，向烧瓶中依次的加入(2E,4E)-11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸134.5g(0.5mol)、催化剂4-二甲氨基吡啶6.1g(0.05mol)及甲苯1500mL，15－25℃下搅拌；向烧瓶内滴加焦碳酸二异丙酯甲苯溶液(焦碳酸二异丙酯133g，0.7mol；甲苯600mL)；滴加完毕后，15－25℃下搅拌反应3h。向烧瓶内加入750mL水，搅拌10min后，静置分相，分出上层的甲苯层；减压浓缩有机相，蒸馏得到S-烯虫酯产品140g,重量收率104.0％,摩尔收率90.3％。产品含量为：97.1％,异构体：1.0％。
实施例8：
准备一个干燥洁净的1L的四口反应烧瓶，向烧瓶中依次的加入(2E,4E)-11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸26.9g(0.1mol)、焦碳酸二异丙酯19.0g(0.1mol)及甲苯538mL，0－15℃下搅拌；向烧瓶内滴加催化剂4-二甲氨基吡啶甲苯溶液(4-二甲氨基吡啶1.22g，0.01mol；甲苯1.2mL)；滴加完毕后，0－15℃下搅拌反应2h。向烧瓶内加入53.9mL水，搅拌5min后，静置分相，分出上层的甲苯层；减压浓缩有机相，蒸馏得到S-烯虫酯产品28.0g,重量收率104.0％,摩尔收率90.3％。产品含量为：97.2％,异构体：0.6％。
实施例9：
准备一个干燥洁净的1L的四口反应烧瓶，向烧瓶中依次的加入(2E,4E)-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸23.9g(0.1mol)、焦碳酸二乙酯16.2g(0.1mol)及甲苯478mL，15－30℃下搅拌；向烧瓶内滴加催化剂吡啶的甲苯溶液(吡啶9.1g，0.1mol；甲苯9.1mL)。滴加完毕后，15－30℃下搅拌反应2h；向烧瓶内加入48.7mL水，搅拌5min后，静置分相，分出上层的甲苯层；减压浓缩有机相，蒸馏得到S-烯虫乙酯产品24.3g,重量收率101.7％,摩尔收率91％。产品含量为：97.3％,异构体：0.7％。
实施例10：
准备一个干燥洁净的1L的四口反应烧瓶，向烧瓶中依次的加入(2E,4E)-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸23.9g(0.1mol)、催化剂4-二甲氨基吡啶1.22g(0.01mol)及甲苯23.9mL，15－25℃下搅拌；向烧瓶内滴加焦碳酸二乙酯甲苯溶液(焦碳酸二乙酯32.4g，0.2mol；甲苯113.5mL)；滴加完毕后，15－25℃下搅拌反应2h。向烧瓶内加入137mL水，搅拌5min后，静置分相，分出上层的甲苯层；减压浓缩有机相，蒸馏得到S-烯虫乙酯产品24.1g,重量收率100.8％,摩尔收率90.6％。产品含量为：97.4％,异构体：0.8％。

Claims (10)

1.一种保幼激素类似物的制备方法，包括下列步骤：
A.向反应容器内,加入(2E,4E)-11-R-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸，有机碱催化剂,
以及有机溶剂，开启搅拌；
B.滴加焦碳酸酯的有机溶剂溶液；
C.滴加完毕，0～30℃反应0～3h；
D.加入水中止反应，反应液分相，分出有机相；
E.减压浓缩，蒸馏得到产品；
其中，步骤B中所述有机溶剂与步骤A中所述有机溶剂相同；
(2E,4E)-11-R-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸中R为氢或甲氧基；
焦碳酸酯为焦碳酸二乙酯或焦碳酸二异丙酯。
2.如权利要求1所述保幼激素类似物的制备方法，其特征在于，所述保幼激素类似物为S-烯虫酯或S-烯虫乙酯；其中，S-烯虫酯化学名称为(2E,4E)-11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸异丙酯，S-烯虫乙酯的化学名称为(2E,4E)-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸乙酯。
3.如权利要求1所述保幼激素类似物的制备方法，其特征在于，所述(2E,4E)-11-R-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸的R为甲氧基，所述焦碳酸酯为焦碳酸二异丙酯，得到的产物为S-烯虫酯。
4.如权利要求1所述保幼激素类似物的制备方法，其特征在于，所述(2E,4E)-11-R-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸的R为氢，所述焦碳酸酯为焦碳酸二乙酯，得到的产物为S-烯虫乙酯。
5.如权利要求1所述保幼激素类似物的制备方法.其特征在于，所述有机碱催化剂与(2E,4E)-11-R-3,7,11-2,4-十二碳二烯酸物质的量之比为0.1～1：1；
所述步骤A中加入的有机溶剂用量为：每1-20mL有机溶剂中含(2E,4E)-11-R-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸1g；
所述步骤B中,焦碳酸酯的有机溶剂溶液中有机溶剂用量为：每1-5mL有机溶剂中含焦碳酸酯1g；
所述焦碳酸酯和(2E,4E)-11-R-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸物质的量的比1～2:1；
所述水和整个反应体系含的有机溶剂体积比为0.1～1：1。
6.如权利要求1所述保幼激素类似物的制备方法，其特征在于，所述有机碱催化剂为含氮原子的碱。
7.如权利要求6所述保幼激素类似物的制备方法，其特征在于，所述含氮原子的碱为4-二甲氨基吡啶、4-吡咯烷基吡啶、吡啶、三乙胺中的至少一种。
8.如权利要求1所述保幼激素类似物的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂为与水不互溶的有机溶剂。
9.如权利要求8所述保幼激素类似物的制备方法，其特征在于，所述与水不互溶的有机溶剂为甲苯、四氢呋喃、二氯甲烷、二氯乙烷、异丙醇、己烷、环己烷中的至少一种。
10.如权利要求1或5所述保幼激素类似物的制备方法，其特征在于，所述步骤也可以在焦碳酸酯和有机碱催化剂互换加入顺序的条件下进行；在互换加入顺序后，所述步骤B中，有机碱催化剂溶液中有机溶剂和有机碱催化剂用量为：每1-5mL有机溶剂中含有机碱催化剂1g。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113264836A (zh) * 2021-05-28 2021-08-17 常州胜杰生命科技股份有限公司 (7s)-11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸乙酯制备及应用
CN115336590A (zh) * 2022-07-07 2022-11-15 胜杰生命科技(潜江)有限公司 一种含有s-烯虫酯的兽用预混剂的制备方法及其应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1456487A (en) * 1975-07-08 1976-11-24 Zoecon Corp Esterification process for preparation of fatty acid esters
CN1560075A (zh) * 2004-02-20 2005-01-05 中国科学院广州化学研究所 保幼激素类似物zr－515的合成方法
CN1870888A (zh) * 2003-02-03 2006-11-29 光化学公司 保幼激素组合物及其制备方法
CN101012160A (zh) * 2007-02-15 2007-08-08 湖南中烟工业公司 一种制备6,10－二甲基－3,9－十一碳二烯－2－酮的方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1456487A (en) * 1975-07-08 1976-11-24 Zoecon Corp Esterification process for preparation of fatty acid esters
CN1870888A (zh) * 2003-02-03 2006-11-29 光化学公司 保幼激素组合物及其制备方法
CN1560075A (zh) * 2004-02-20 2005-01-05 中国科学院广州化学研究所 保幼激素类似物zr－515的合成方法
CN101012160A (zh) * 2007-02-15 2007-08-08 湖南中烟工业公司 一种制备6,10－二甲基－3,9－十一碳二烯－2－酮的方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113264836A (zh) * 2021-05-28 2021-08-17 常州胜杰生命科技股份有限公司 (7s)-11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸乙酯制备及应用
CN115336590A (zh) * 2022-07-07 2022-11-15 胜杰生命科技(潜江)有限公司 一种含有s-烯虫酯的兽用预混剂的制备方法及其应用

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