CN104276811B - 一种高炉冶金渣基粒子电极及其制备方法 - Google Patents
一种高炉冶金渣基粒子电极及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104276811B CN104276811B CN201310275573.0A CN201310275573A CN104276811B CN 104276811 B CN104276811 B CN 104276811B CN 201310275573 A CN201310275573 A CN 201310275573A CN 104276811 B CN104276811 B CN 104276811B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- blast
- metallurgical slag
- electrode
- furnace metallurgical
- dry
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B38/00—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
- C04B38/06—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof by burning-out added substances by burning natural expanding materials or by sublimating or melting out added substances
- C04B38/063—Preparing or treating the raw materials individually or as batches
- C04B38/0635—Compounding ingredients
- C04B38/0645—Burnable, meltable, sublimable materials
- C04B38/068—Carbonaceous materials, e.g. coal, carbon, graphite, hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B33/00—Clay-wares
- C04B33/02—Preparing or treating the raw materials individually or as batches
- C04B33/13—Compounding ingredients
- C04B33/132—Waste materials; Refuse; Residues
- C04B33/138—Waste materials; Refuse; Residues from metallurgical processes, e.g. slag, furnace dust, galvanic waste
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3262—Manganese oxides, manganates, rhenium oxides or oxide-forming salts thereof, e.g. MnO
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/327—Iron group oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
- C04B2235/3272—Iron oxides or oxide forming salts thereof, e.g. hematite, magnetite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3284—Zinc oxides, zincates, cadmium oxides, cadmiates, mercury oxides, mercurates or oxide forming salts thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P40/00—Technologies relating to the processing of minerals
- Y02P40/60—Production of ceramic materials or ceramic elements, e.g. substitution of clay or shale by alternative raw materials, e.g. ashes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Water Treatment By Electricity Or Magnetism (AREA)
Abstract
一种高炉冶金渣基粒子电极及其制备方法属于废水处理技术领域。本发明以球磨干燥处理后的高炉冶金渣、页岩、成孔剂、活化剂为原料,按一定重量比例混合搅拌均匀,挤压成生料球,进行干燥处理,置于特定温度下加热、活化、焙烧,一段时间后取出,冷却至室温得到成品。本发明制备的高炉冶金渣基粒子电极多孔,比表面积大,具有很好的吸附性能,是一种新型高效的粒子电极。本发明提供的一种高炉冶金渣基粒子电极及其制备方法,充分利用工业废弃物—高炉冶金渣,既可以变废为宝,又可以减少环境的污染、解决土地占用等问题。
Description
技术领域
本发明属于废水处理技术领域,特别涉及一种用于处理城市污水中难降解有机物的高炉冶金渣基粒子电极及其制备方法。
背景技术
高炉冶金渣是钢铁企业在用铁矿石冶炼生铁时排出的废渣,其成分主要由CaO,SiO2,Al2O3,MgO等组成,若不及时处理,大量的冶金矿渣会占用大量土地,造成环境污染,影响企业的正常发展,不符合节约型社会的理念。高炉冶金渣的成分与硅酸盐水泥熟料的相似,潜在活性较高,故一般都是经过适当处理后用作建筑材料,比如用于制造水泥,作为混凝土的掺混料,制作微晶玻璃,也有一些用于制造农用肥等。在水处理领域,由于高炉冶金渣在被排出炉体后往往经过水淬急冷处理,所以形成了无定形的疏松多孔结构,常用于制作水处理吸附剂以去除污水中的重金属离子及磷等。
三维电极是一种新型的高级氧化方法,粒子电极的性能显著影响三维电极反应器的处理效果,常用的几种粒子电极包括活性炭、金属氧化物以及负载的金属或金属氧化物,然而这些粒子电极存在如下问题:活性炭颗粒的阻抗相对较小,装填于三维电极反应器中运行时容易形成短路电流,从而降低电流效率,并且活性炭粒子在电解过程中还会出现粉化现象;金属氧化物粒子电极在电解过程中会有一些有毒的离子溶出,会成为二次污染物,例如PbO2粒子电极;负载的金属或金属氧化物克服了活性炭粒子电极的缺点,提高了废水处理效果,但也存在负载金属易于脱落等问题。目前,对于三维电极体系,为了提高电流效率,在深入了解三维电极催化反应机理的基础上,设计及制备在常温常压条件下具有良好的导电性、吸附性和催化性能粒子电极是今亟待解决的关键问题。
发明内容
本发明的目的是克服上诉粒子电极填料存在的问题,提供一种高炉冶金渣基粒子电极的制备方法。本发明所提供的粒子电极材料作为三维电极反应器的工作电极,可有效降解废水中的有机物,且电流效率高,能耗低。
一种高炉冶金渣基粒子电极,按照重量百分比计,干燥细高炉冶金渣颗粒占50-60%、干燥细页岩占10-20%、成孔剂占10-20%、活化剂占10-20%。
所述成孔剂可以是炭粉、锯末屑、淀粉、聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯醇缩丁醛(PVB)、聚苯乙烯颗粒中的一种。
所述活化剂可以是Fe3O4、Fe2O3、MnO2、ZnO中的一种。
所述高炉冶金渣是钢铁企业在用铁矿石冶炼生铁时排出的废渣,其成分主要由CaO,SiO2,Al2O3,MgO等组成,是一种工业废弃物。
上述高炉冶金渣基粒子电极的制备方法,包括如下步骤:
A、高炉冶金渣于球磨机中球磨,取出后洗涤、浸泡(洗涤、浸泡的目的在于解吸杂质),于烘箱内120℃下烘干,然后过60目筛,取干燥细高炉冶金渣备用;
B、页岩放于烘箱内120℃烘干,将烘干的页岩在研钵中粉碎,然后过60目筛,取干燥细页岩备用;
C、将步骤A中的干燥细高炉冶金渣、步骤B中的干燥细页岩、成孔剂和活化剂按照一定的重量百分比,混合并搅拌均匀,挤压成生料球;
D、将步骤C中的生料球在烘箱中120℃下烘24小时;
E、将步骤D中烘干后的生料球,置于高温炉中从室温以120℃/h升至300℃,加热2h,然后以60℃/h升至550℃,活化10-30min,再以300℃/h升至1050℃焙烧10-30min,自然冷却至室温,得到高炉冶金渣基粒子电极材料。
按照重量百分比计,干燥细高炉冶金渣占50-60%、干燥细页岩占10-20%、成孔剂占10-20%、活化剂占10-20%。
所述成孔剂可以是炭粉、锯末屑、淀粉、聚乙烯醇(PVA)颗粒中的一种。
所述活化剂可以是Fe3O4、Fe2O3、MnO2、ZnO中的一种。
通过上述制备方法制备的高炉冶金渣基粒子电极,取固体废弃物高炉冶金渣为原料。高炉冶金渣中含有多种碱性氧化物(CaO、Al2O3等),制作成粒子电极后在与废水接触后能溶出部分碱性物,与成孔剂混合在一起后,能够产生良好的化学反应,使颗粒表面形成多孔状态,因而对废水中的污染物质具有较好的吸附、去除作用。而且,铁矿石冶炼生铁过程中产生的废弃物高炉冶金渣,其堆放不仅需要资金和大面积堆场,而且污染环境。利用高炉冶金渣制作三维电极用的粒子催化电极,可以变废为宝,减少环境的污染、土地的占用等问题。
本发明提供的高炉冶金渣基粒子电极及其制备方法,符合当前国家节能减排的环保政策。制备的粒子电极多孔,比表面积大,具有很强的吸附性能、导电性能,是一种新型高效的粒子电极。
以下结合具体实施方式对本发明作进一步说明。
具体实施方式
实施例一:
A、高炉冶金渣颗粒于球磨机中球磨,取出后洗涤、浸泡(洗涤、浸泡的目的在于解吸杂质),于烘箱内120℃下烘干,然后过60目筛,取干燥细高炉冶金渣颗粒备用;
B、页岩放于烘箱内120℃烘干,将烘干的页岩在研钵中粉碎,然后过60目筛,取干燥细页岩备用;
C、将步骤A中的干燥细高炉冶金渣颗粒、步骤B中的干燥细页岩、炭粉和Fe3O4按照50%:20%:20%:10%的重量百分比,混合并搅拌均匀,挤压成生料球;
D、将步骤C中的生料球在烘箱中120℃下烘24小时;
E、将步骤D中烘干后的生料球,置于高温炉中从室温以120℃/h升至300℃,加热2h,然后以60℃/h升至550℃,活化20min,再以300℃/h升至1050℃焙烧30min,自然冷却至室温,得到高炉冶金渣基粒子电极材料。
取上述实施例中制备的高炉冶金渣基粒子电极5.0g,填充于反应器中,制得三维电极反应器,在电压为6.0V,电流为0.2A时,通电降解30ml印染废水45min,CODcr去除率达到95%。
实施例二:
A、高炉冶金渣颗粒于球磨机中球磨,取出后洗涤、浸泡(洗涤、浸泡的目的在于解吸杂质),于烘箱内120℃下烘干,然后过60目筛,取干燥细高炉冶金渣颗粒备用;
B、页岩放于烘箱内120℃烘干,将烘干的页岩在研钵中粉碎,然后过60目筛,取干燥细页岩备用;
C、将步骤A中的干燥细高炉冶金渣颗粒、步骤B中的干燥细页岩、锯末屑和Fe2O3按照55%:15%:15%:15%的重量百分比,混合并搅拌均匀,挤压成生料球;
D、将步骤C中的生料球在烘箱中120℃下烘24小时;
E、将步骤D中烘干后的生料球,置于高温炉中从室温以120℃/h升至300℃,加热2h,然后以60℃/h升至550℃,活化20min,再以300℃/h升至1050℃焙烧30min,自然冷却至室温,得到高炉冶金渣基粒子电极材料。
取上述实施例中制备的高炉冶金渣基粒子电极5.0g,填充于反应器中,制得三维电极反应器,在电压为6.0V,电流为0.2A时,通电降解30ml印染废水45min,CODcr去除率达到94%。
实施例三:
A、高炉冶金渣颗粒于球磨机中球磨,取出后洗涤、浸泡(洗涤、浸泡的目的在于解吸杂质),于烘箱内120℃下烘干,然后过60目筛,取干燥细高炉冶金渣颗粒备用;
B、页岩放于烘箱内120℃烘干,将烘干的页岩在研钵中粉碎,然后过60目筛,取干燥细页岩备用;
C、将步骤A中的干燥细高炉冶金渣颗粒、步骤B中的干燥细页岩、淀粉和MnO2按照60%:15%:15%:10%的重量百分比,混合并搅拌均匀,挤压成生料球;
D、将步骤C中的生料球在烘箱中120℃下烘24小时;
E、将步骤D中烘干后的生料球,置于高温炉中从室温以120℃/h升至300℃,加热2h,然后以60℃/h升至550℃,活化20min,再以300℃/h升至1050℃焙烧30min,自然冷却至室温,得到高炉冶金渣基粒子电极材料。
取上述实施例中制备的高炉冶金渣基粒子电极5.0g,填充于反应器中,制得三维电极反应器,在电压为6.0V,电流为0.2A时,通电降解30ml印染废水45min,CODcr去除率达到94%。
实施例四:
A、高炉冶金渣颗粒于球磨机中球磨,取出后洗涤、浸泡(洗涤、浸泡的目的在于解吸杂质),于烘箱内120℃下烘干,然后过60目筛,取干燥细高炉冶金渣颗粒备用;
B、页岩放于烘箱内120℃烘干,将烘干的页岩在研钵中粉碎,然后过60目筛,取干燥细页岩备用;
C、将步骤A中的干燥细高炉冶金渣颗粒、步骤B中的干燥细页岩、淀粉和MnO2按照60%:10%:10%:20%的重量百分比,混合并搅拌均匀,挤压成生料球;
D、将步骤C中的生料球在烘箱中120℃下烘24小时;
E、将步骤D中烘干后的生料球,置于高温炉中从室温以120℃/h升至300℃,加热2h,然后以60℃/h升至550℃,活化20min,再以300℃/h升至1050℃焙烧30min,自然冷却至室温,得到高炉冶金渣基粒子电极材料。
取上述实施例中制备的高炉冶金渣基粒子电极5.0g,填充于反应器中,制得三维电极反应器,在电压为6.0V,电流为0.2A时,通电降解30ml印染废水45min,CODcr去除率达到96%。
Claims (6)
1.一种高炉冶金渣基粒子电极,其特征在于:按照重量百分比计,包括干燥细高炉冶金渣颗粒50-60%、干燥细页岩10-20%、成孔剂10-20%、活化剂10-20%。
2.如权利要求1所述的高炉冶金渣基粒子电极,其特征在于:成孔剂是炭粉、锯末屑、淀粉、聚乙烯醇(PVA)颗粒中的一种。
3.如权利要求1所述的高炉冶金渣基粒子电极,其特征在于:活化剂是Fe3O4、Fe2O3、MnO2、ZnO中的一种。
4.一种高炉冶金渣基粒子电极的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
A、高炉冶金渣于球磨机中球磨,取出后洗涤、浸泡,于烘箱内120℃下烘干,然后过60目筛,取干燥细高炉冶金渣;
B、页岩放于烘箱内120℃烘干,将烘干的页岩在研钵中粉碎,然后过60目筛,取干燥细页岩;
C、将步骤A中的干燥细高炉冶金渣、步骤B中的干燥细页岩、成孔剂和活化剂按照一定的重量百分比,包括干燥细高炉冶金渣颗粒50-60%、干燥细页岩10-20%、成孔剂10-20%、活化剂10-20%,混合并搅拌均匀,挤压成生料球;
D、将步骤C中的生料球在烘箱中120℃下烘24小时;
E、将步骤D中烘干后的生料球,置于高温炉中从室温以120℃/h升至300℃,加热2h,然后以60℃/h升至550℃,活化10-30min,再以300℃/h升至1050℃焙烧10-30min,自然冷却至室温,得到高炉冶金渣基粒子电极材料。
5.如权利要求4所述的高炉冶金渣基粒子电极的制备方法,其特征在于:所述成孔剂是炭粉、锯末屑、淀粉、聚乙烯醇(PVA)颗粒中的一种。
6.如权利要求4所述的高炉冶金渣基粒子电极的制备方法,其特征在于:所述活化剂是Fe3O4、Fe2O3、MnO2、ZnO中的一种。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310275573.0A CN104276811B (zh) | 2013-07-03 | 2013-07-03 | 一种高炉冶金渣基粒子电极及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310275573.0A CN104276811B (zh) | 2013-07-03 | 2013-07-03 | 一种高炉冶金渣基粒子电极及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN104276811A CN104276811A (zh) | 2015-01-14 |
CN104276811B true CN104276811B (zh) | 2016-04-20 |
Family
ID=52252224
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201310275573.0A Expired - Fee Related CN104276811B (zh) | 2013-07-03 | 2013-07-03 | 一种高炉冶金渣基粒子电极及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN104276811B (zh) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105621543A (zh) * | 2016-01-14 | 2016-06-01 | 济南大学 | 一种用于高效降解废水中苯扎贝特的电催化粒子电极及其制备方法 |
CN115849510A (zh) * | 2021-09-24 | 2023-03-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种利用气化炉渣制备粒子电极的方法及应用 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102167562A (zh) * | 2011-01-14 | 2011-08-31 | 武汉理工大学 | 一种钻井废弃物-粉煤灰-页岩基烧结制品及其制备方法 |
CN102285816A (zh) * | 2011-06-16 | 2011-12-21 | 曹南萍 | 电气石质整体式蜂窝陶瓷及其制备方法 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2896300B2 (ja) * | 1993-12-20 | 1999-05-31 | 川崎炉材株式会社 | 陶磁器質舗道材とその製造方法 |
KR100687095B1 (ko) * | 2005-06-14 | 2007-02-26 | 한국전력기술 주식회사 | 질소 화합물의 역전전기투석-전기화학적 폐수처리 공정 |
-
2013
- 2013-07-03 CN CN201310275573.0A patent/CN104276811B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102167562A (zh) * | 2011-01-14 | 2011-08-31 | 武汉理工大学 | 一种钻井废弃物-粉煤灰-页岩基烧结制品及其制备方法 |
CN102285816A (zh) * | 2011-06-16 | 2011-12-21 | 曹南萍 | 电气石质整体式蜂窝陶瓷及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN104276811A (zh) | 2015-01-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN104276814B (zh) | 一种钢渣基多孔粒子电极 | |
CN104445944B (zh) | 一种危险固废制备微晶玻璃的方法 | |
CN106810204B (zh) | 一种芬顿铁泥阴阳极一体化陶粒及利用芬顿铁泥制备陶粒的方法 | |
CN104276840B (zh) | 一种高炉除尘灰基粒子电极及其制备方法 | |
CN104492372A (zh) | 一种用于吸附废水中重金属材料的制备方法及其应用 | |
CN112853091B (zh) | 一种高效协同资源化利用含铬废渣和含碳废料的方法 | |
CN104276629B (zh) | 一种粉煤灰基粒子电极及其制备方法 | |
CN113480322A (zh) | 一种利用高铝粉煤灰制备的陶粒及其制备方法 | |
CN104276630B (zh) | 一种赤泥基粒子电极及其制备方法 | |
CN104276811B (zh) | 一种高炉冶金渣基粒子电极及其制备方法 | |
CN102125786B (zh) | 利用锂云母提锂渣制备多孔陶粒滤料的方法 | |
CN105621543A (zh) | 一种用于高效降解废水中苯扎贝特的电催化粒子电极及其制备方法 | |
CN104276625B (zh) | 一种水渣基粒子电极及其制备方法 | |
CN104276812B (zh) | 一种硫酸渣基粒子电极及其制备方法 | |
CN111056759A (zh) | 一种核壳结构陶粒包覆层添加剂及其应用 | |
CN104276842B (zh) | 一种炼铁污泥基粒子电极及其制备方法 | |
CN104276844B (zh) | 一种锌铝废渣基粒子电极及其制备方法 | |
CN107304126A (zh) | 一种钢渣陶粒 | |
CN105753503A (zh) | 一种用于高效降解废水中双酚a的电催化粒子电极及其制备方法 | |
CN104276843A (zh) | 一种硫铁矿焙烧渣基粒子电极及其制备方法 | |
CN104276813B (zh) | 一种转炉泥基粒子电极及其制备方法 | |
CN104276845B (zh) | 一种瓦斯泥基粒子电极及其制备方法 | |
CN105645526A (zh) | 一种新型高效持久性电催化粒子电极及其制备方法 | |
CN108373296B (zh) | 一种利用河涌底泥制备新型透水砖的方法 | |
CN104276626B (zh) | 一种黄金尾矿基粒子电极及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20160420 Termination date: 20190703 |