CN104271198A - 毛发处理方法 - Google Patents

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戴维·马尔科姆·刘易斯
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Abstract

染色组合物，其包含：(i)至少0.0001wt％的包含一个或多个磺酸根和/或羧酸根基团的水溶性染料化合物；(ii)至少0.1wt％的脲；(iii)0.1wt％至2.5wt％的硫醇；(iv)少于0.5wt％的氨；以及(v)少于0.5wt％亚硫酸根离子。

Description

毛发处理方法
本发明涉及用于将材料染色的方法，特别涉及将角质纤维材料例如毛发染色的方法。
将人类毛发染色是许多文化中一个历史悠久的惯例。在毛发染色领域中对于这些工作存在着许多挑战。期望提供染料和染色方法从而使毛发能够预期染色来一贯提供期望的色泽。毛发染色方法应该是高效的从而使短暂的接触时间对毛发提供耐洗和耐光的颜色以及将毛发的损害保持在最低。
在毛发染色中期望对使用者提供多种颜色进行使用。高度期望提供一种毛发染料，其能够耐受正常的毛发清洗但却在需要的时候很轻易地从毛发上除去。目前从毛发上除去人工染色的现行方法涉及将已染色的毛发氧化漂白，这会导致对毛发的损伤并且通常不会使毛发返回到其原始之前染过的颜色。
现有技术中的永久性毛发染色组合物通常包含无色的染料前体化合物，其通过氧化偶联机理原位反应来形成染色的种类。这样的组合物的一个问题是施加后这种染料可连续发展几小时或几天，并因此很难按预想获得需要的颜色。同时，已知在永久性毛发染色组合物中使用反应性的染料化合物。
染料化学家也意识到了提供多种不同颜色的许多其它染料类型。然而，由于不好的洗涤色牢度和产生颜色的不好积聚，使用这些不同类型的染料来进行毛发染色的许多之前的尝试是不成功的。已知使用可用于纺织品工业中的某些预制成的生色团来作为半永久性毛发染料。然而，这样的化合物之前没有成功地用于永久性地将人类毛发染色。
本发明的目的是提供非传统性的毛发染料组合物和方法，特别是其在人类毛发的永久性染色中的使用。
根据本发明的第一方面，提供染色组合物，其包含：
(i)至少0.0001wt％的包含一个或多个磺酸根和/或羧酸根基团的水溶性染料化合物；
(ii)至少0.1wt％的脲；
(iii)0.1wt％至2.5wt％的硫醇；
(iv)少于0.5wt％的氨；以及
(v)少于0.5wt％的亚硫酸根离子。
根据本发明的第二方面，提供将材料染色的方法，所述方法包括将所述材料与第一方面的染色组合物接触。
下面将进一步限定第一和第二方面的优选特征。
本发明的组合物包含至少0.0001wt％的包含磺酸根和/或羧酸根基团的水溶性染料化合物。
这里，我们是指所述染料化合物包含至少一个羧酸根基团或至少一个磺酸根基团。
本发明组合物中所使用的染料化合物可包含多于一个的羧酸根基团和/或多于一个的磺酸根基团。
对于羧酸根基团，我们是指羧酸的残基-CO2 -。对于磺酸根基团，我们是指磺酸的残基-SO3 -。
羧酸根和/或磺酸根基团可以游离酸即-COOH或-SO3H的形式存在。优选地，它们以酸的盐即-COO-M+或-SO3 -M+的形式存在，其中M+为阳离子。合适的阳离子包括铵或取代的铵阳离子，以及碱金属和碱土金属阳离子。优选为碱金属阳离子，例如钠和钾阳离子。最优选地，羧酸根和/或磺酸根基团以它们钠盐的形式存在。
本发明的染料化合物还包含生色团。优选地，染料化合物包含在电磁频谱的可见区域中具有活性的生色团。然而，在电磁频谱的紫外或红外区域具有活性的含有生色团的染色分子也在本发明的范围内。
染色组合物中所使用的用作酸性染料的染料化合物可包含本领域技术人员公知的染料化合物，包括酸性耐缩绒染料和酸性均染染料。
酸性染料通常是含有一个或多个磺酸基团、钠盐、羧酸基团或羟基(不常见)的水溶性阴离子染料。染料所基于的结构取决于颜色。酸性染料能够基于多个生色团，其决定了染料的颜色。例如，蓝色酸性染料通常基于蒽醌部分或三苯甲烷，尽管有一些可能是基于偶氮的、基于甲臜或基于酞菁的染料。红色、橙色和黄色酸性染料是基于偶氮部分的。
含有羧酸根和/或磺酸根残基的基于芪或香豆素的化合物可用在组合物中以提供特殊的效果。这样的化合物已知是发荧光的。
优选地，用在本发明的组合物中的所述染料化合物不包含任何过渡金属元素。
优选地，用在本发明的组合物中的所述染料化合物不包含任何螯合金属种类。
对于染料和颜料，国际染料索引(Colour Index International)是标准分类系统，其包含已经应用至染料的历史名称、专有名、通用名和通用编号。它1924年首次出版，并在之后校正并重新印刷。第二版(1956)、第三版(1971)和第四版(2002)由英国染工和调色师协会(the Society ofDyersand Colourists)(SDC)(UK)和美国纺织化学家和调色师协会(AmericanAssociation of Textile Chemists and Colourists)(AATCC)联合出版并持有版权。在本说明书中所显示的染料化合物的结构取自国际染料索引。
用在第一方面组合物的组分(i)中的合适的染料的实例包括以下这些，组(1)：
化合物(A)被称为酸性黑1、Duramine Black10B和蓝黑10B(Black-Blue10B)。
化合物(B)被称为酸性橙7和Duramine Orange II。
化合物(C)被称为酸性红33和D&C Red33。
化合物(D)被称为酸性黄23、Acid Tartrazine和Eurogran tartrazine。合适的染料的实例包括以下这些，组(2)：
化合物(E)被称为酸性黄1、Ext D&C Yellow1和Naphthol Yellow S。
化合物(F)被称为酸性蓝9、Duracol Brilliant Blue FCF E133、食品蓝2和FD&C Blue1。
化合物(G)被称为酸性红18、Duracol Ponceau4R E124、EurocertPonceau4R和食品红18。
化合物(H)被称为食品红17和FD&C Red40。
化合物(I)被称为酸性紫43和Ext.D&C Violet2。
化合物(J)被称为酸性绿25和D&C Green5。
化合物(K)被称为酸性蓝62、酸性亮蓝R和Duramine Blue R。
化合物(L)被称为酸性红14、食品红3和Duracol Carmoisine。
化合物(M)被称为食品绿3和D&C Green3.
化合物(N)被称为酸性红1和Lissamine Red2G。
化合物(O)被称为直接橙39和Solar Orange2GL。
化合物(P)被称为酸性黄17、Duramine Yellow2G和Acrolan Yellow2G。
合适的染料的实例包括以下这些，组(3)：
化合物(Q)被称为酸性蓝113和Telon Navy AMF。
化合物(R)被称为酸性红42、Telon Red BN和Acidol Red2BE-NW。
化合物(S)被称为酸性橙127和Nylosan Orange N-RL。
化合物(T)被称为酸性红57和Duramine Red3G。
合适的染料的实例包括以下这些，组(4)：
化合物(U)被称为酸性红92和D&C Red28。
化合物(V)被称为酸性红52、Acid Rhodamine B和Nylosan RhodamineB。
化合物(W)被称为四溴酚蓝(Tetrabromophenol Blue)。
化合物(X)被称为酸性黄3和D&C Yellow10。
上述给出的名称不代表全面的列举，并且具有上述所示结构的化合物也可被称为其它的名字。尽管上述商品名会变化，本领域的技术人员应能够查阅国际染料索引来识别所述染料化合物并找到目前的生产商。
组分(i)优选包含选自组(1)、组(2)、组(3)或组(4)中的染料化合物。
优选地，组分(i)包含选自组(1)、组(2)或组(3)中的染料化合物。
更优选地，组分(i)包含选自组(1)或组(2)中的染料化合物。
最优选地，组分(i)包含选自组(1)中的染料化合物。
本发明的组合物可包含两种以上染料化合物的混合物。其可选自相同和/或不同的组。它们可以具体的比率组合来获得期望的颜色或其它视觉效果。
染色组合物包含至少0.0001wt％的染料化合物。优选地，染色组合物包含至少0.001wt％，更优选至少0.01wt％，合适地至少0.05wt％，优选至少0.1wt％，例如至少0.5wt％的染料化合物。染色组合物合适地包含最高至40wt％的染料化合物，优选最高30wt％，更优选最高至25wt％，合适地最高至20wt％，优选最高至15wt％，更优选最高至12wt％，例如最高至10wt％。
包含在组合物中的染料的量可根据期望获得的颜色强度而显著变化。
上述量是指存在于所述染色组合物(应用作为单一组合物)中的组分(i)的所有染料化合物的总量。通常，会包含两种以上染料的混合物，相对量取决于所需要和期望的颜色深浅，并且这样的混合物的制备是本领域技术人员容易理解的。
本发明的染色组合物包含至少0.1wt％的脲。不受理论的束缚，相信脲有助于使染料化合物在所述组合物中增溶和/或使毛发(动物纤维)中发现的角质蛋白变性以及提高与纤维基材的反应速率。此外，脲有助于毛发溶胀。
脲可合适地以至少0.5wt％，优选至少1wt％，合适地至少2wt％，优选至少3wt％，例如至少4wt％的量存在于所述组合物中。
脲可合适地以最高至40wt％，优选最高至30wt％，更优选最高至25wt％，合适地最高至20wt％，优选最高至15wt％，例如最高至12wt％或最高至10wt％的量存在于所述组合物中。
本发明的组合物优选包含少于0.1wt％的硫脲。
优选地，本发明的组合物不包含硫脲。
本发明的组合物包含0.1至2.5wt％的硫醇。
优选地，本发明的组合物包含至少0.25wt％的硫醇，优选至少0.4wt％，更优选至少0.5wt％，优选至少0.6wt％，合适地至少0.7wt％，例如至少0.8wt％或至少0.9wt％。
所述组合物可包含最高至2.5wt％的硫醇，优选最高至2.2wt％，更优选最高至2wt％，合适地最高至1.7wt％，优选最高至1.5wt％，更优选最高至1.3wt％，例如最高至1.2wt％或最高至1.1wt％。
本发明的组合物可包含硫醇的混合物。在这样的实施方案中，上述量是指所有存在的硫醇。合适的硫醇包括巯基乙酸(thioglycolic acid)、硫代乳酸、二氢硫辛酸、硫代甘油、巯基丙酸、半胱氨酸、N-取代的半胱氨酸、半胱胺、N-取代的半胱胺、硫代乙醇、硫代硫酸酯、硫化物阴离子、1-二甲基硫醚3-磺酸酯(1-thiopropane3-sulfonate)、以及它们的盐和/或酯。
特别优选的硫醇是巯基乙酸。可以游离酸或酯或盐的形式提供巯基乙酸。
优选的盐包括铵盐、取代的铵盐、碱金属盐和碱土金属盐。
合适的酯包括C1至C4酯和甘油酯。可使用甘油酯(甘油三巯基乙酸酯甘油(trithioglycolate))。
在某些优选的实施方案中，巯基乙酸可以游离酸的形式加入至所述组合物中，但是由于所述组合物的pH值，其可以盐的形式存在。
优选地，巯基乙酸或其盐是存在于所述组合物中的唯一的硫醇。
优选地，所述组合物包含0.1wt％至2.5wt％的巯基乙酸或其盐，优选0.5wt％至1.5wt％。
所述组合物包含少于0.5wt％的氨。
最优选地，本发明的组合物基本上不含氨。这里我们是指所述组合物基本上不包含氨、提供氨的化合物，例如氢氧化铵。
所述组合物包含少于0.5wt％的亚硫酸根离子。优选地，其包含少于0.4wt％，优选少于0.3wt％，更优选少于0.2wt％，合适地少于0.1wt％，优选少于0.01wt％，更优选少于0.001wt％的亚硫酸根离子。
最优选地，本发明的组合物基本上不含有亚硫酸根离子。亚硫酸根离子通常通过磺酸或磺酸盐，例如亚硫酸钠来提供。
对于基本上不含氨和亚硫酸根离子，我们是指本发明的组合物不包含已经故意加入的这些化合物的任何来源。由于它们以杂质的形式存在于所述组合物使用的其它组分中，因此它们可以痕量存在。
本发明的组合物合适地包含少于2wt％的脂肪酸，优选少于1wt％，更优选少于0.5wt％。这里我们是指所述组合物优选包含少于2wt％的通式RCOOH的化合物，其中R为C6至C30烷基或烯基。
本发明的组合物合适地包含少于2wt％的酶，优选少于1wt％，更优选少于0.5wt％，优选少于0.1wt％，更优选少于0.01wt％，优选少于0.001wt％，更优选少于0.0001wt％，例如少于0.00001wt％的酶。优选地，本发明的组合物基本上不含酶。
所述染色组合物优选包含一种或多种溶剂或稀释剂。
用在本文所述的染色组合物中的合适的稀释剂材料可选自在INCI列表(国际化妆品成分列表的命名方法)上规定的那些。其是由欧盟委员会的健康和消费者保护总局管理的消费产品科学委员会(SCCP)制定的。SCCP批准在化妆品中使用INCI列表中规定的一系列化学品。
水是用在本染色组合物中的优选的稀释剂。然而，这样的组合物可包含一种或多种另外的溶剂作为额外的稀释剂材料。通常，选择适用于本发明染色组合物中的溶剂是可与水互溶并且对皮肤无害的。本文中适于用作额外的稀释剂的溶剂包括C1-C20一元醇或多元醇及它们的酯，其中一元醇和二元醇以及它们的酯是优选的。在这些化合物中，含有2至10个碳原子的醇残基是优选的。因此，优选的组包括乙醇、异丙醇、正丙醇、丁醇、丙二醇、乙二醇单乙醚，以及它们的混合物。根据本发明，水是所述组合物中优选的主要的稀释剂。如本文所定义的主要的稀释剂是指所存在的水的量高于其它稀释剂的总量。
本发明的组合物优选为含水组合物。优选，它包含至少20wt％的水，优选至少40wt％，更优选至少60wt％，合适地至少70wt％，例如至少75wt％或至少80wt％。
一个特别优选的溶剂是甘油。其量合适地为0.1wt％至10wt％，优选0.25wt％至5wt％，例如1wt％至3wt％。
在本发明中所使用的优选的染料化合物是水溶性的并且完全溶解来提供基本上均相的含水染色组合物。然而，不完全溶于水或者不溶于水的包含染料化合物的实施方案也在本发明的范围内。在这样的实施方案中，所述染料化合物可合适地以悬浮液的形式存在于所述组合物中。或者，所述染料化合物可首先溶解在共溶剂中。例如可以是水溶性的共溶剂。
本发明的染色组合物可还包含一种或多种表面活性剂。用于本发明组合物的合适的表面活性剂可在INCI列表中找到。包含在本发明组合物中的合适的表面活性剂通常具有8至22个碳原子的亲脂性链长并且能够选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂及它们的混合物。
用于本发明中的合适的表面活性剂化合物是已知用在毛发染料配方中的常规类型并且是本领域的技术人员非常了解的。优选的表面活性剂是化妆品工业所青睐的那些。这些通常是柔和的并且不会引起过敏，例如椰油酰胺丙基甜菜碱、月桂酰胺丙基甜菜碱和聚乙二醇单月桂基醚硫酸钠(sodium laureth sulfate)。
本发明的染色组合物通常可包含0.1wt％至10wt％的一种或多种表面活性剂，优选0.5wt％至2.5wt％。
除了以上描述的表面活性剂化合物外，这种类型的其它量的化合物可作为调理剂存在。
本发明的毛发染色组合物还可包含增稠剂，合适地为化妆品用增稠剂。其优选存在的量为0.1wt％至20wt％，优选0.5wt％至5wt％。适用于本文所述组合物的增稠剂包括INCI列表中详述的那些。适用于本发明组合物中的优选的增稠剂包括油酸；鲸蜡醇；油醇；氯化钠；鲸蜡硬脂醇、；硬脂醇；合成的增稠剂，例如Carbopol and GlucamateTM(The Lubrizol Corp,USA)、Aculyn聚合物(Rohm and Haas,USA)；以及它们的混合物。用于本发明中的一种特别优选的增稠剂是羟乙基纤维素。
优选地，本发明的染色组合物的pH值为5至13，优选8至11.5，更优选9至10.5。为了保持这样的pH值，所述组合物可包含一种或多种任选的pH调节剂。
用于本发明中的优选pH调节剂包括INCI列表中详述的那些，例如2-氨基-2-甲基-1-丙醇和氢氧化钠。
可以任意合适的形式来提供本发明的染色组合物。例如它们可以溶液、糊状物、乳膏、洗剂、凝胶、摩丝泡沫、喷剂等的形式来提供。所述组合物具有合适的粘度能够使其在毛发染色过程中容易地散布在头部上，然后需要时保持在头部上。
优选地，在第二方面的方法中处理的材料是角质材料。更优选地，其是角质纤维材料，尽管本发明的方法还可以用于染色基于非纤维角质蛋白的材料，例如手指或趾甲。最优选地，本发明的方法是将毛发，特别是人类毛发染色的方法。
在本发明第二方面方法的优选实施方案中，优选将所述组合物施加于材料(合适地为毛发)，并在温度至少0℃，优选至少10℃，例如至少20℃下保持与所述材料接触。可合适地进行施加并保持在最高至70℃，例如最高至60℃或最高至50℃。约40℃的温度是特别优选的。如本领域的技术人员所理解的，当染色的材料是人类毛发时，可使用合适的兜帽来获得期望的温度。
已经发现如果在高于环境温度的温度下将所述组合物与毛发接触就能够获得改进的染色。
因此，在优选的实施方案中，本发明第二方面的方法包括在至少30℃，合适地30℃至50℃，优选35℃至45℃的温度下将所述材料与所述染色组合物接触。
优选将染色组合物与所述材料接触至少1分钟，优选至少2分钟，更优选至少5分钟，例如至少10分钟，或至少15分钟。
其可与所述材料接触最长至4小时，合适地最长至3小时，优选最长至2小时，例如最长至1.5小时。接触时间30分钟至60分钟是特别优选的。
可通过任何合适的方法将所述染色组合物施加至毛发。这样的方法是本领域工作人员已知的，例如包括将所述组合物(可合适地为浆糊形式)刷在毛发上。
合适地，可以液比10:1至0.5:1，优选5:1至1:1，例如3:1至2:1将所述组合物施加至毛发。
合适地，可用温水将所述组合物从毛发上漂洗掉。
在某些优选的实施方案中，在本发明的方法中，所述毛发随后用氧化组合物处理。
在优选的实施方案中，第二方面的方法涉及如下步骤：
(a)将所述材料与第一方面的组合物接触；
(b)将所述材料漂洗；以及
(c)将所述材料与氧化组合物接触。
如上所述，所述材料优选为毛发，特别是人类毛发。
步骤(c)中，与所述毛发接触的所述氧化组合物优选包含过氧化物的来源。优选地，其包含过氧化氢。所述氧化组合物优选包含0.1wt％至10wt％，优选0.25wt％至2.5wt％，例如0.5wt％至1.5wt％的过氧化氢。
所述氧化组合物优选为含水组合物。其优选为洗发剂组合物。因此，我们是指，除了过氧化物的来源外，所述组合物合适地包含通常在商购的洗发剂中所发现的组分。因此，所述氧化组合物可包含表面活性剂的混合物，合适地包含阴离子、阳离子和非离子表面活性剂；以及其它的成分，例如增稠剂、溶剂、着色剂、香料、防腐剂、抗氧化剂、螯合剂、润肤剂和杀虫剂。
所述氧化组合物优选为酸性的。其可包含任意合适的酸。优选的酸包括乙酸和柠檬酸。优选地，所述氧化组合物的pH值为3至6，优选3.5至4.5。
优选地，采用与以上相同的液比将所述氧化组合物施加于所述毛发。合适地，使其保持在毛发上1至20分钟，优选2至10分钟。
在某些实施方案中，本发明的方法可包括另外的步骤，其中将毛发用组合物处理从而赋予特殊的性质，例如改进的洗涤色牢度或柔软的手感。可以合适的形式例如溶液、乳膏、泡沫、摩丝、喷雾或凝胶的形式来提供这样的组合物。一个合适的后处理包括施加包含毛发调理剂的组合物。这样的调理组合物是本领域技术人员已知的并且能够使用任何可商购的调理组合物。
在某些优选的实施方案中，本发明的第二方面的方法涉及另外的步骤(d)：将所述材料优选毛发与包含季铵化合物的调理组合物接触。
优选地，在步骤(c)和(d)中之间合适地用温水将所述材料(合适地为毛发)漂洗。在步骤(d)中与所述毛发接触的调理组合物优选包含至少0.1wt％的一种或多种季铵化合物，优选至少0.5wt％，更优选至少1wt％，合适地至少2wt％或至少3wt％。
所述调理组合物可包含最高至20wt％的一种或多种季铵化合物，优选最高至15wt％，合适地最高至12wt％，优选最高至10wt％，例如最高至6wt％。
可存在季铵化合物的混合物。上述量是指在调理组合物中所有这样的化合物的总量。
合适的季铵化合物包括含有单一季铵阳离子中心的化合物和含有多个季铵阳离子中心的化合物，例如聚合物。
合适的季铵化合物包括烷基三甲基卤化铵，其中所述烷基具有14至24碳原子。
优选的季铵化合物包括鲸蜡基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基氯化铵及其混合物。
合适的季铵化合物包括含有多个季铵中心的聚阳离子化合物，是指在INCI列表上列出的“聚季铵盐(Polyquaternium)”化合物。本发明的组合物可包含INCI列表上列出的任何聚季铵盐化合物。其它合适的化合物包括织物/纸工业中所使用的聚阳离子多胺化合物用于改进染料的洗涤色牢度或可染性。这样的化合物的实例包括但不限于二氰二酰亚胺(dicyandiimide)与二乙烯三胺缩合制成的聚合物。
所述调理组合物优选是酸性的。合适地，其pH值为2至5，优选3至4。
本发明的第二方面的方法优选为将毛发染色的方法。合适地，所述方法不是将毛发卷曲的方法。优选地，本发明的方法不会导致所述毛发的永久卷曲。
在某些实施方案中，本发明的第一方面的所述组合物可首先由两种前体组合物制成。
根据本发明的第三方面，提供制备第一方面的染色组合物的方法，所述方法包括将包含组分(i)的第一前体组合物与包含组分(iii)的第二前体组合物混合。
合适地选择第一和第二前体组合物中各自所存在的每种组分的量从而使两种前体组合物以合适的比例混合来提供第一方面的组合物。在本文的实施例中给出了合适的前体组合物的实例。然而，这些意在没有限制，并且可混合来提供用于第一方面方法中的第二方面的组合物的所述可选择的前体组合物也在本发明的范围内。本领域的技术人员容易理解如何制备这样的组合物。第一和第二前体组合物中的任一个或每个可包含一种或多种本文所提及的另外的成分。优选在第二前体组合物中提供组分(ii)脲，但是其可选择地或另外地包含在第一前体组合物中。
在本发明的第四方面中提供成套的毛发染色产品。其可包含第一方面的组合物和合适的包装。优选地，所述成套的毛发染色产品包含含有第一前体组合物的第一包装和含有第二前体组合物的第二包装，其中所述第一前体组合物包含组分(i)；所述第二前体组合物包含组分(iii)。
第一包装和第二包装可以是任何合适的形式。合适地，可将第一和第二前体组合物混合来形成第一方面的组合物。
在一个实施方案中，可在双隔间(bicompartment)容器中提供所述成套的毛发染色产品，其中将所述第一前体组合物盛装在第一隔间中并且将第二前体组合物盛装在相同容器的第二隔间中。优选地，设置双隔间来递送第一和第二前体组合物至相同的场所。这可以通过从第一隔间和第二隔间提供相邻出口来实现。或者，第一隔间和第二隔间可将第一和第二前体组合物递送至共同通道，其中在通过单一出口离开容器之前它们接触。这种类型的双隔间容器是本领域技术人员已知的。这样的一个实施例是具有包含两种前体组合物的两个隔间的挤压管(称为“双管”)。挤压所述管递送两种组合物通过相邻的出口从而使它们在离开容器时马上互相接触。双隔间容器的其它实施方案还包含用于盛装摩丝、凝胶和喷雾的瓶或罐，其与单个的助力器一起提供，所述助力器使两种前体组合物通过相同或相邻的出口递送至相同的场所。
或者，可以分别包装在单独容器中的两种分离的前体组合物来提供本发明的毛发染色产品。在这样的实施方案中，所述成套的毛发染色产品还可包含用于制备第二方面的活性染色组合物的说明书。
在某些实施方案中，所述成套的毛发染色产品可进一步包含用于将所述染色组合物施加至毛发的器具，例如刷子或抹刀。在某些实施方案中，所述成套的产品可进一步包含用于从所述前体组合物制备所述染色组合物的设备，例如混合容器和/或搅拌器。
在某些实施方案中，其中所述成套的毛发产品包含在施加至毛发之前组合在一起的独立的第一和第二包装(所述第一和第二包装包含第一和第二前体组合物)，可以任意合适的形式提供每种前体组合物。各自可为固体、液体、糊状物或凝胶。
在某些实施方案中，第一和第二前体组合物各自可为固体，其必须将溶剂(合适地为水)加入至该固体中来形成第一方面的染色组合物。
在某些实施方案中，第一或第二前体组合物中的一个是液体组合物，另一个是固体组合物。在这样的实施方案中，第一和第二前体组合物的混合可直接形成第二方面的组合物。
当第一或第二组合物中的一种或两者都是糊状物、凝胶或乳膏时，一旦混合可直接获得第二方面的组合物。
在某些实施方案中，所述第一和第二前体组合物可各自含有双组分增稠剂的一部分从而将组合物混合会导致粘度的增加。在这样的方式中，例如能够将两种液体组合物组合来形成糊状物或乳膏，其具有的粘稠度能够使其容易施加至所述毛发而不会流失掉。合适双组分增稠剂是本领域技术人员已知的。其还可能包含一旦pH值变化粘度就变化的增稠剂。
本发明的成套的毛发染色产品优选包含用于毛发染色的说明书。
在某些实施方案中，其中所述产品包含含有第一和第二前体组合物的第一和第二包装，成套的毛发染色产品可还包含用于制备活性毛发染色组合物的说明书。
已经令人吃惊地发现通过本发明方法染色的毛发与现有技术方法染色的毛发相比具有优异的洗涤色牢度。例如，由染色前体化合形成的现有技术的所谓的“永久”染色组合物在五次洗发剂施用后会显示出一些褪色。然而，在十次洗涤，优选十五次洗涤，更优选二十次洗涤后，通过本发明的方法染色的毛发合适地显示出基本上没有褪色。因此，本发明的第二方面的方法可被认作是永久染色毛发的方法。
不希望受到理论的束缚，相信本发明中使用的染色化合物可与毛发纤维形成多种类型的相互作用，例如静电相互作用、疏水性相互作用和方向性相互作用。相互作用可以是染料-染料相互作用或者染料-角蛋白相互作用。
不希望受到理论的束缚，相信本发明方法中施加至所述毛发的硫醇可与角蛋白纤维中的某些二硫键反应使它们分裂并使它们膨胀。这使染料容易分散导致增加相互作用并由此导致改善的洗涤色牢度。
相信本发明的所述组合物中所使用的染料化合物中存在的阴离子羧酸根和/或磺酸根基团与所述毛发的精氨酸残基中存在的胍阳离子相互作用。这些胍阳离子的pka为12.5，并因此在低于该值的pH值时被认为是永久的阳离子。
已经发现本发明的方法当用于将已经首次过氧化漂白的毛发染色时是特别有效的。而且，不希望受到理论的束缚，相信预漂可有助于打开所述毛发的结构并由此使染料在毛发内更好的渗透。
因此，本发明的方法可包括染色前将所述毛发过氧化漂白的第一步骤，从而提供更浅的初始颜色和不同的综合效果。
这个第一漂白步骤可通过使用过氨基甲酸(percarbamic acid)和/或二酰基过氨基甲酸酯(diacyl percarbamate)来进行，通过申请人之前的专利EP 1313830B的方法原位形成。
然而，优选使用申请人的共同未决申请GB0816943.5、GB0907800.7和PCT/GB2009/051157中所述的改进的温和漂白方法来进行漂白。
这种温和漂白的方法优选包括将所述毛发施加组合物，所述组合物包含至少10wt％的碳酸铵、氨基甲酸铵或它们的混合物以及过氧化氢的来源。漂白步骤的优选特征如前述申请中所定义。
尽管以上提及的漂白方法是优选的，但还能够使用其它的漂白方法。这样的方法是本领域技术人员已知的。
如果期望在本发明的染色方法之后从毛发上除去颜色，能够通过在毛发上施加组合物来实现，所述组合物包含能够还原生色团部分的化学试剂。这样的组合物是本领域技术人员已知的，并且在这种情况下除去颜色是容易实现的。
然而，在优选的实施方案中，使用颜色除去方法对除去颜色是有效的，所述方法例如在申请人共同未决申请GB0816943.5、PCT/GB2009/050233和PCT/GB2009/051162所记载。
如在这些申请中所述，本发明人已经开发了一种特别有效的组合物和方法能够从染色毛发上除去颜色。本发明人已经发现这种颜色除去方法对于除去采用本发明方法处理的毛发上的颜色是特别有效的。因此，本发明可还包括毛发颜色除去方法。
该颜色除去方法不是漂白方法。实际上，这种颜色除去方法具有特殊的优势，这是由于其不涉及毛发的氧化漂白并由此避免由于漂白除去颜色可引起损害。
本发明的毛发颜色除去方法优选包括对已染色的毛发，优选由第二方面的方法进行染色的毛发施加颜色除去组合物，所述组合物包含亲核试剂或其前体。优选地，所述颜色除去组合物包含含硫的亲核试剂或其前体。合适的含硫亲核试剂包括硫氰酸酯、巯基乙酸、硫代氨基甲酸酯、氨基甲酰基亚磺酸(carbamoylsulphinic acid)以及它们的混合物和/或盐。可选择地和/或另外地，所述颜色除去组合物可包含亲核试剂前体。一个合适的亲核试剂前体是二氧化硫脲。二氧化硫脲本身不是亲核试剂但重排形成甲脒亚磺酸，其水解形成亲核种类HSO2-(次硫酸盐(hydrosulfoxylate))。
在特别优选的实施方案中，所述含硫的亲核试剂包含式HSO2 -+M的次硫酸盐。M优选为氢、碱金属或季铵种类。这样的盐可合适地由甲脒亚磺酸、连二亚硫酸盐(S2O4 2-)产生。
在酸性条件下，甲脒亚磺酸以二氧化硫脲互变异构体的形式存在，但是在弱碱性条件下，形成甲脒互变异构体，其水解释放HSO2 -+M，被认为是活性染料除去剂。还可能使用混合的甲脒/氨基甲酰基亚磺酸来产生活性组分。
所述颜色除去组合物优选包含至少0.1wt％的含硫亲核试剂或其前体，更优选至少1wt％，最优选至少4wt％。
合适地，所述颜色除去组合物包含最高至60wt％的含硫亲核试剂或其前体，优选最高至45wt％，更优选最高至30wt％和最优选最高至15wt％。
所述颜色除去组合物可包含含硫亲核试剂或其前体的混合物。在这样的实施方案，上述量是指所述组合物中所存在的所有这样的亲核试剂或其前体。
在某些优选的实施方案中，所述颜色除去组合物包含0.1wt％至10wt％，优选3wt％至7wt％的二氧化硫脲和0.1wt％至2.5wt％，优选0.5wt％至1.5wt％的硫代乙醇酸。
所述颜色除去组合物可还包含一种或多种溶胀剂、催化剂、稀释剂、调理剂、pH缓冲剂、增稠剂和一种或多种表面活性剂。
还可存在其它任选的赋形剂。优选的用作调理剂等的成分包括INCI列表上所详细记载的那些。
合适的溶胀剂包括脲，其存在的量为1wt％至50wt％，优选15wt％至25wt％。
合适的催化剂包括二价和三价的金属，例如锌、镁、铝和钙的二价和/或三价离子。醋酸锌和醋酸镁是特别优选的。
合适地，催化剂在所述颜色除去组合物中存在的量为0.5wt％至25wt％，优选2.5wt％至15wt％。
优选的稀释剂是水。合适地，其量为10wt％至90wt％。
合适的pH缓冲液包括2-氨基-2-甲基-1-丙醇。
合适地，所述颜色除去组合物的pH值为6至12，更优选7.5至10.5，以及最优选8.5至9.5。
优选的增稠剂为羟乙基纤维素。优选地，所述颜色除去组合物包含1wt％至20wt％的增稠剂。
所述组合物可包含0.1wt％至20wt％的一种或多种表面活性剂。合适的表面活性包括阴离子型、阳离子型、非离子型和两性表面活性剂。优选的是非离子型表面活性剂，特别是烷氧基化的非离子型表面活性剂。一个合适的非离子型表面活性剂是聚山梨醇酯80。
为了延长所述颜色除去组合物的保质期，其能够被包装成两种或三种组分体系，该体系能够在使用前迅速混合在一起。通过利用两种或三种包装体系，能够使组合物在混合时生成更适于用在毛发上的增稠的产品。
合适地，将所述颜色除去组合物施加至毛发上并在温度10℃至75℃下保持在头部上，优选20℃至70℃，更优选30℃至65℃。
当在环境温度以上的温度从人类毛发上除去颜色时，能够采用合适的兜帽来获得期望的温度。
合适地，在5至120分钟，例如15至90分钟后完全除去颜色。合适地，将所述颜色除去组合物留在毛发中0.1至300分钟，优选15至90分钟，例如30至60分钟。
已经发现从用本发明方法染色的毛发上除去颜色是非常有效的。已经发现毛发恢复到了其在被染色之前的最初颜色而没有任何可见的损害发生。在其中已经进行了初始漂白步骤的实施方案中，已经发现毛发恢复到了其漂白的颜色。
与依赖于将毛发漂白的现有技术相比，这种方法提供了相当多的优势。这种现有技术的漂白颜色除去方法对毛发产生了相当大的损害(特别是在毛发重复染色和氧化漂白的情况下)并且经常不能提供最初颜色。
由现有技术还已知使用氨基甲烷亚磺酸来用于颜色去除。在所使用的条件下，其不充当亲核试剂，但是为免生疑问，本发明亲核的颜色除去物不包含氨基甲烷亚磺酸。在任何情况下，与氧化漂白剂类似，氨基甲烷亚磺酸可导致毛发的损害并且不像用于除去本发明方法所施加颜色的本发明的颜色除去体系那样有效。
因此，本发明提供毛发处理方法，其包含如下步骤：
(x)通过施加包含碳酸铵或二价金属氰酸盐和过氧化氢来源的漂白组合物来进行任选地漂白毛发；
(y)通过第一方面的方法将所述毛发染色；以及
(z)通过施加包含亲核的颜色除去物的颜色除去组合物来从毛发上任选除去颜色。
步骤(x)、(y)和(z)各自优选的方面如上所述。可重复步骤(y)和(z)而对毛发没有任何明显的损害。优选地，步骤(y)和(z)可分别重复两次以上，优选五次以上，例如十次以上，而对所观察到的毛发没有任何明显的增加的损害。
步骤(x)是任选的温和初始漂白步骤。如果期望，在首次染色步骤之前进行该步骤来使毛发的初始颜色变浅。然而，一旦已经进行了首次染色，就不需要再次漂白所述毛发进而除去该颜色，这是由于其能够在步骤(z)中进行。只有需要更浅的基色时才重复步骤(x)。当然，还有必要漂白由于之前染色而新长出来的毛发。
由于步骤(x)以及特别是步骤(y)和(z)能够迅速地进行，对于使用者来说有可能将毛发的一小部分染色来准确地观察将要获得的颜色，以及如果不合意除去该颜色。
本发明的染色方法是可高度再现的，迅速开发到全彩色，耐褪色和易于除去，并因此与现有技术相比提供了相当大的优势。特别是，当使用现有技术的染色方法和组合物时，已染色的毛发的最终颜色通常是不可重现的并依赖于理发师的技术来实现与期望颜色接近的匹配。本发明的染色组合物能够与颜色测量仪器组合使用来精确测量所需颜色的深浅并生成公式来获得毛发上的该颜色。这种类型的颜色匹配预测是基于织物工业和油漆工业遍及使用的现行软件。
本发明的方法可用来将人类头部的某些或全部毛发染色。因此，可将所有毛发染成单一颜色。或者，少部分的毛发被染色来提供“条纹”或“高光/弱光”。在某些实施方案中，将根部的新毛发染色从而在毛发上匹配现有的颜色。毛发各个部分的不同颜色也能够通过在染色毛发上选择施加颜色除去组合物来实现。
尽管本发明主要涉及在单一应用(即仅应用一种包含染色化合物的组合物)中材料例如人类毛发的染色，其还能被用来重复染色并由此逐渐在材料上构建颜色。
例如，可期望逐步将人类毛发染色，例如向灰白色毛发上施加颜色。因此，本发明第一方面的方法可周期性重复应用。例如可每日、每周或每月。为了获得逐步构建的颜色，有必要相应地调节施加至所述毛发的存在于所述组合物中的染料的量。这样的调节是本领域技术人员容易实现的。
在某些这样的实施方案中，第二方面的组合物可以洗发剂组合物形式提供。例如，其可以是“色彩增强”洗发剂，其在重复应用时逐渐使毛发增强颜色。
现在，参考以下非限制性实施例来更进一步描述本发明。
实施例1
当将包含如下配方的组合物施加至颜色变浅的浅棕色毛发时，其提供了中性色4(Neutral4)的颜色。
通过将部分1和2以1:1的比例混合制备毛发处理混合物。将这种混合物所需要的量刷在毛发上来提供均匀覆盖并在40℃保留30至60分钟(根据需要)。本领域的技术人员能够确定什么时候已经过去了足够长的时间。将所述毛发用温水漂洗。
将后处理洗发剂(含有1％的过氧化氢，pH＝4)揉搓进所述毛发里，然后用水漂洗掉。
将调理组合物(含有阳离子调理剂，pH＝3.5)揉搓进所述毛发里，然后用水漂洗掉。
按需要将所述毛发弄干。
实施例2(比较例)
当将包含如下配方的组合物施加至颜色变浅的浅棕色毛发时，其提供了中性色4的颜色。
通过将部分1和2以1:1的比例混合制备毛发处理混合物。将这种混合物所需要的量刷在毛发上来提供均匀覆盖并在40℃保留60分钟(根据需要)。将所述毛发用温水漂洗。
将后处理洗发剂(含有1％的过氧化氢，pH＝4)揉搓进所述毛发里，然后用水漂洗掉。
将调理组合物(含有阳离子调理剂，pH＝3.5)揉搓进所述毛发里，然后用水漂洗掉。
将所述毛发弄干。
实施例3
将根据实施例1和实施例2处理的发束各自梳理20次。发束的图片显示在图1中。正像观察到的那样，使用本发明的组合物(实施例1)染色的发束没有显示出毛发的破损，然而使用不在权利要求书范围内的组合物(实施例2)染色的发束显示出了明显的破损。
实施例4
当将包含如下配方的组合物施加至颜色变浅的浅棕色毛发时，其提供了黑色。
通过将部分1和2以1:1的比例混合制备毛发处理混合物。将这种混合物所需要的量刷在毛发上来提供均匀覆盖并在40℃保留30分钟。将所述毛发用温水漂洗。
将后处理洗发剂(含有1％的过氧化氢，pH＝4)揉搓进所述毛发里，然后用水漂洗掉。
将调理组合物(含有阳离子调理剂，pH＝3.5)揉搓进所述毛发里，然后用水漂洗掉。
将所述毛发弄干。
实施例5(比较例)
当将包含如下配方的组合物施加至颜色变浅的浅棕色毛发时，其提供了黑色。
通过将部分1和2以1:1的比例混合制备毛发处理混合物。将这种混合物所需要的量刷在毛发上来提供均匀覆盖并在40℃保留30分钟(根据需要)。将所述毛发用温水漂洗。
将后处理洗发剂(含有1％的过氧化氢，pH＝4)揉搓进所述毛发里，然后用水漂洗掉。
将调理组合物(含有阳离子调理剂，pH＝3.5)揉搓进所述毛发里，然后用水漂洗掉。
将所述毛发弄干。
实施例6
将根据实施例4和实施例5处理的发束各自梳理20次。发束的图片显示在图2中。正像观察到的那样，使用本发明的组合物(实施例4)染色的发束没有显示出毛发的破损，然而使用不在权利要求书范围内的组合物(实施例5)染色的发束显示出了明显的破损。
实施例7(比较例)
当将包含如下配方的组合物施加至颜色变浅的浅棕色毛发时，其提供了中性色4的颜色。
通过将部分1和2以1:1的比例混合制备毛发处理混合物。将这种混合物所需要的量刷在毛发上来提供均匀覆盖并在40℃保留60分钟(根据需要)。将所述毛发用温水漂洗。
将后处理洗发剂(含有1％的过氧化氢，pH＝4)揉搓进所述毛发里，然后用水漂洗掉。
将调理组合物(含有阳离子调理剂，pH＝3.5)揉搓进所述毛发里，然后用水漂洗掉。
将所述毛发弄干。
图3显示了三个发束的图片。发束A是没有染色的颜色变浅的浅棕色毛发；发束B是使用以上配方(实施例7，比较例)染色的毛发；发束C是根据本发明(实施例1)染色的毛发。该图片显示出当使用本发明的组合物时获得了改进的染色。
实施例8
将用实施例1和实施例2的组合物处理之后的染料残余物使用紫外-可见光谱进行分析。结果显示在图4中。上面的光谱对应的是根据实施例1处理之后的染料残余物并且是棕色的。下面的光谱对应的是根据实施例2处理之后的染料残余物并且是绿色的。因此，实施例2的组合物造成了染料颜色的改变，这显然是非常不希望的。

Claims (12)

1.染色组合物，其包含：
(i)至少0.0001wt％的包含一个或多个磺酸根和/或羧酸根基团的水溶性染料化合物；
(ii)至少0.1wt％的脲；
(iii)0.1wt％至2.5wt％的硫醇；
(iv)少于0.5wt％的氨；以及
(v)少于0.5wt％亚硫酸根离子。
2.如权利要求1所述的染色组合物，其包含2wt％至15wt％的脲。
3.如权利要求1或2所述的染色组合物，其中所述硫醇选自巯基乙酸、硫代乳酸、二氢硫辛酸、硫代甘油、巯基丙酸、半胱氨酸、N-取代的半胱氨酸、半胱胺、N-取代的半胱胺、硫代乙醇、硫代硫酸酯、硫化物阴离子、1-二甲基硫醚3-磺酸酯、以及它们的盐和/或酯
4.如前述任一权利要求所述的染色组合物，其中所述硫醇为巯基乙酸或其盐。
5.如前述任一权利要求所述的染色组合物，其pH值为8至11.5。
6.将材料染色的方法，所述方法包括将所述材料与前述任一权利要求所述的染色组合物接触。
7.如权利要求6所述的方法，其涉及如下步骤：
(a)将所述材料与权利要求1至5中任一权利要求所述的组合物接触；
(b)将所述材料漂洗；以及
(c)将所述材料与氧化组合物接触。
8.如权利要求6或7所述的方法，其中所述氧化组合物是酸性的。
9.如权利要求7或8所述的方法，其还涉及步骤(d)：将所述材料与包含季铵化合物的调理组合物接触。
10.制备第一方面的染色组合物的方法，所述方法包括将包含组分(i)的第一前体组合物与包含组分(iii)的第二前体组合物混合。
11.成套的毛发染色产品，其包含含有第一前体组合物的第一包装和含有第二前体组合物的第二包装，其中所述第一前体组合物包含组分(i)；所述第二前体组合物包含组分(iii)。
12.毛发处理方法，其包含如下步骤：
(x)通过施加包含碳酸铵或二价金属氰酸盐和过氧化氢来源的漂白组合物来进行任选地漂白毛发；
(y)通过第一方面的方法将所述毛发染色；以及
(z)通过施加包含亲核的颜色除去物的颜色除去组合物来从毛发上任选除去颜色。
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