CN104271111A - 在美容和卫生学产品中使用木材提取物的方法 - Google Patents
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Abstract
使用木材提取物在美容和卫生学产品中作为天然化合物的方法。尤其,所述方法包括使用源自植物材料的天然化合物,其中所述化合物是下述至少一种:抗氧化剂二氢槲皮素(紫杉叶素)、多糖阿拉伯半乳聚糖、结合二氢槲皮素(紫杉叶素)的阿拉伯半乳聚糖和包括油和树脂的木材含油树脂,并且其中所有这些天然化合物提取自伐木工业的木材和/或副产物。
Description
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另外,申请人将下述专利文档通过参考并入本文:
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·美国专利号6,406,686BI.Ho-Ming Chun.,使包含阿拉伯半乳聚糖的护法洗发水(CONDITIONING SHAMPOO CONTAININGARABINOGALACTAN)。
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·美国专利号2009/0317342Al.Thomas Rudolph等,类黄酮的用途(USEOF FLAVONOIDS)。
·DE专利申请号20080220031.Thomas Wunsch等,皮肤用化妆品制剂(Dermocosmetic Preparations)。
·WO/2009/134165 Tikhonov等,用于化妆产品的基于二氢槲皮素的抗氧化剂和抗次黄嘌呤剂复合物(ANTIOXIDANT AND ANTIHYPOXANTDIHYDROQUERCETIN-BASED COMPLEX FOR COSMETIC PRODUCTS)。
·美国专利号5641489 Fleisher.,从包含麦芽糖醇和水的天然存在的植物材料提取麦芽糖醇和水(Extracting maltol and water from naturally occurringplant material containing maltol and water)。
·美国专利号2006/0140881Al.GuofengXu等,包含类黄酮和黄烷的口腔护理组合物(ORAL CARE COMPOSITIONS CONTAININGFLAVONOIDSAND FLAVANS)。
·WO 2009/079680 A1.BAUER,Rudolf等,使用落叶松木材材料治疗炎症(USE LARCH WOOD MATERIAL FOR TREATING INFLAMMATION)。
·美国专利号3943248,Shulman,Max J.使用包含松香的制剂处理烧伤的方法(Methods of treating burns using colophony containing preparations)。
技术领域
本发明涉及木材提取物或天然化合物在美容和卫生学产品应用中的用途。
背景技术
自从古时候,木材提取物已经用于医学、药学和皮肤护理。对于美容用途的提取物必须是有美感的,从气味和颜色角度是可接受的,而且,不含有毒化学品。本发明主要集中在从松柏木材种,尤其从松科的那些的残渣来开发木材提取物。重点放在木材转化的残渣,比如树皮、根端圆木、根木材和结木材,它们在木材工业中被认为是废品。目前,这些残渣主要用作燃料材料。该材料便宜并且容易大量获得。因为该材料包括木材工业中的废品,从该材料开发木材提取物用于美容和卫生学护理目的会显著提高其价值。
落叶松属植物,一般指全部的具有落叶的针状树叶的松科中的众多的松树。已知,落叶松木材含有木脂素、类黄酮、多糖和含油树脂。落叶松木材提取物,尤其多糖阿拉伯半乳聚糖和类黄酮二氢槲皮素(紫杉叶素)的应用见于食品、药学和美容工业。主要源自落叶松属植物的一种水溶性多糖,落叶松阿拉伯半乳聚糖是膳食纤维的来源,而且也确认作为益生元起作用[1,2]。已知,落叶松木材的类黄酮成分,尤其类黄酮二氢槲皮素(紫杉叶素)具有好的抗氧化剂和抗炎症活性[3-5]。针叶树的含油树脂在调味剂、香味、美容和药学工业中是熟知的。目前,已经详细研究了各种落叶松种的含油树脂,以考虑生物活性天然化合物的真实含量[6-8]。已经建立了关于含油树脂萜类化合物的组成的信息,其可提取自欧洲落叶松的树干部分和拉里克斯卡加德里(Larixcajanderi)、拉里克斯捷卡诺夫斯基(Larixczekanowskii)、拉里克斯达夫里卡(Larixdahurica)、拉里克斯梅林尼(Larixgmelinii)、拉里克斯卡茨恰蒂卡(Larixkamtschatica)、拉里克斯卢西卡(Larixrussica)、拉里克斯西比里卡(Larixsibirica)、拉里克斯苏卡捷威(Larixsukaczewii)的心材和边材和树皮。占落叶松含油树脂50%重量的中性物质是烃和含氧的化合物双萜(分别为16%和34%)。烃以单萜烃、倍半萜烯和双萜烃和醛的形式存在。中性物质的主要组分是具有半日花烷(labdane)结构的双环化合物双萜或双萜类化合物:表甘露糖醇(epimanool)(~15%)和落叶松醇(~40%)及其单乙酸酯(落叶松乙酸酯(larixylacetate)~28%),占中性物质的约三分之一。在含油树脂的酸性馏分中,异海松酸(40%)为主[9]。双萜类化合物是天然树脂(比如松香树脂)的成分,其获得自针叶树,比如云杉、冷杉和古松。落叶松属于松科,如已经提到。
根据本发明,“木材提取物”,指所有种类的获得自落叶松属的可提取原木材料。优选地,木材提取物获得自拉里克斯卡加德里(Larixcajanderi)、拉里克斯捷卡诺夫斯基(Larixczekanowskii)、拉里克斯达夫里卡(Larixdahurica)、拉里克斯梅林尼(Larixgmelinii)、拉里克斯卡茨恰蒂卡(Larixkamtschatica)、拉里克斯卢西卡(Larixrussica)、拉里克斯西比里卡(Larixsibirica)、拉里克斯苏卡捷威(Larixsukaczewii)使用的可提取原木材料。但是,落叶松木材材料也可源自落叶松属的其他成员。优选地,可提取的落叶松木材材料是落叶松锯屑,其是木材工业中的废品。其便宜并且容易大量获得。术语“落叶松锯屑”,也指落叶松木材刨花。在本发明的范围内也可使用来自落叶松的其他种类的废木材(例如树皮、伐木出现的废弃物、边材)。
根据本发明,化妆品和卫生学产品应指下述任何物质或制剂:旨在放置为接触人体的外部部分或接触牙齿和口腔粘膜,专用或主要目的是清洁它们或使它们散发香味、改变它们的外观、消除体臭、保护它们或使它们保持良好状态。
美容护理,包括卫生学护理是全球交易和售卖美容产品和健康产品的十亿美元规模的工业。但是,与制造的商品相关的环境和健康担心损害了消费者信心。落叶松木材提取物类黄酮二氢槲皮素(紫杉叶素)、多糖阿拉伯半乳聚糖和结合二氢槲皮素(紫杉叶素)的阿拉伯半乳聚糖和包括油和树脂的木材含油树脂提供了解决这些担心的可能。在本发明中,分析了落叶松木材提取物的合成、表征和其他有用的化学性质。在本发明中,仔细梳理了涉及落叶松木材提取物的科学文献,以评估它们的环境影响和对美容和卫生学产品的化学贡献。
皮肤是身体的一个最重要的器官并且建立抵抗外部环境的第一道机体防线。由于美容和卫生学活性天然化合物持续增加的需求,本发明的目的是鉴定下述活性落叶松木材提取物:(i)对皮肤、头发、口腔具有尽可能少的刺激可能,(ii)具有高的自由基-灭活和抗炎症作用和(iii)具有生物利用度增强剂的潜能,(iv)也适于制备美容和/或卫生学剂型或制剂。尤其,本发明的目的是提供活性落叶松木材提取物和包括这些活性提取物或天然化合物的组合物,其活性化合物和组合物具有自由基-分解作用并且可用于避免或减少由所述自由基造成的皮肤和/或头发损伤。此外,尤其感兴趣的是鉴定使氧化-敏感的化妆品和卫生学活性物质稳定和使此类剂型的稳定性延长的活性化合物。此外,本发明的目的也是鉴定在美容和卫生学组合物中具有强的抗炎症活性的活性化合物。尤其,本发明的目的是鉴定适于在美容和卫生学剂型或组合物(包括增溶剂和/或表面活性剂)中用作生物利用度增强剂的天然化合物,其通常是美容和卫生学组合物中的重要方面,因为它们可用作稳定剂、表面活性剂、乳化剂、泡沫调节剂和/或活性成分分散剂。本发明的目的也是鉴定活性天然化合物,以提供许多期望的皮肤、头发、口腔护理作用。
EP 0939771B1公开了脂质化阿拉伯半乳聚糖组合物用于广泛的各种不同生物医学的应用,包括抑制感染或炎症。
US 6,406,686BI公开了使用阿拉伯半乳聚糖提供硅氧烷在洗发剂中的稳定悬液,即使洗发剂具有低粘度的情况下。
US 2011/10123471Al公开了提供皮肤美白或增白作用的局部组合物,其包含石榴提取物和标准化至约80%紫杉叶素的源自落叶松属植物提取物的组合。
US 2009/0317342Al公开了使用至少一种类黄酮,用于气味改善和/或气味稳定以及对应的组合物及其制剂,其中尤其优选的是作为芸香甙硫酸盐的类黄酮和曲克芦丁(troxerutin)。
DE 20080220031公开了黄酮在皮肤用化妆品剂型中的用途和根据该发明的皮肤用化妆品降低或避免自由基造成的皮肤或头发损伤的用途。
WO/2009/134165公开了抗氧化剂和抗次黄嘌呤剂二氢槲皮素-磷脂基复合物在化妆产品中的用途。
US 2006/0140881Al公开了包括游离B环类黄酮、黄烷和生物利用度增强剂的口服组合物,用于增加类黄酮和/或黄烷在口腔的口腔组织中的生物利用度。
DE 3113460Al公开了用于治疗慢性不适(比如关节炎和风湿病)的药学组合物,其中制剂包含树脂酸的混合物,包括双萜、左旋海松香酸、新松香酸、长叶松酸、松香酸、海松酸和异海松酸。当局部施用时组合物最有效,但是也可口服施用。
WO 2009/079680 A1公开了原始落叶松木材材料作为动物和人的药物和抗炎症食品/饲料添加剂的用途。
发明内容
本发明着眼于上述的一些问题。在本发明的一个方面中,提供木材提取物,尤其二氢槲皮素(紫杉叶素)用于降低或抑制自由基氧化损伤、有害的微生物和炎症作用,因此美容和/或卫生学组合物包括有效量的二氢槲皮素(紫杉叶素)提取物。木材提取物可标准化至约80%二氢槲皮素(紫杉叶素)。
本发明的另一方面包括美容和卫生学组合物,其包含作为一种提取物的二氢槲皮素(紫杉叶素)和阿拉伯半乳聚糖的组合,以降低或抑制自由基氧化损伤、有害的微生物和炎症作用,产生皮肤、头发和口腔护理益处。在一个方面中,多糖阿拉伯半乳聚糖可定义为包含大量的天然抗氧化剂(主要是天然与纤维基质相关的二氢槲皮素(紫杉叶素))的纤维,具有下述具体特征:1.纤维含量,大于70%干物质基;2.一克的纤维阿拉伯半乳聚糖应具有基于ORAC值等于至少1,000umol TE/克的抑制脂质氧化的能力并且通常等于2,000-4,000umolTE/克;3.一克的纤维阿拉伯半乳聚糖具有的基于细胞的抗氧化剂保护(CAP-e)以保护活细胞遭受氧化损伤的能力,是至少6 CAP-e单位每克,其中CAP-e值以五倍子酸当量(GAE)单位计;4.抗氧化剂能力必须是固有特性,源自材料的天然成分而不是通过添加抗氧化剂或通过之前的化学或酶处理。已经发现令人吃惊地和出人意料地阿拉伯半乳聚糖和二氢槲皮素(紫杉叶素)的组合可协同有效用于口服和局部施用并且用作支持皮肤和口腔卫生的养分和生长因子的天然仓库。
本发明的另一方面包括美容和卫生学组合物,其包含阿拉伯半乳聚糖提取物、适当的聚合物、非离子水溶性或水分散聚合物,以为皮肤质地和水合提供支持并且保持皮肤弹性,并且认为是生物利用度增强剂和表面活性剂,其可用作表面活性剂、乳化剂、泡沫调节剂和/或活性成分分散剂。在一个方面中,阿拉伯半乳聚糖可定义为纤维,其包含大量的天然抗氧化剂,主要是天然与纤维基质相关的二氢槲皮素(紫杉叶素),如上已经描述,并且在储存滋养皮肤和口腔卫生以及良好状态的美容和卫生学成分中具有特殊地位。
本发明的另一方面包括美容和卫生学组合物,其包含油和/或树脂形式的木材含油树脂提取物,其是另一类型支持皮肤和口腔卫生的天然活性物,包括油和树脂(尤其源自木材含油树脂)的中性部分,用于在美容和卫生学制剂或剂型中施用,以便在限制脱发、刺激皮肤色素沉着和保持皮肤或口腔卫生中提供积极作用,为身体响应创伤、炎症或感染、急性期响应(APR,其是在暴露于触发事件之后很快见到的复杂的全身性反应体系)提供早期防御。在一个方面中,含油树脂可与二氢槲皮素(紫杉叶素)天然地作为一种提取物而结合或可合成地与二氢槲皮素(紫杉叶素)结合,其中二氢槲皮素(紫杉叶素)含量可为0.1%至30%。
为了本发明的目的,除了术语组合物之外,术语制剂和剂型也可同义使用。
木材提取物或天然化合物和/或它们的衍生物和/或天然化合物和它们衍生物的混合物可通过将它们混合在制剂中施用至美容或卫生学组合物,从而天然化合物以有效实现本发明上述目标或目的的量保持在组合物中。可选地,天然化合物和/或它们的衍生物和/或天然化合物和它们的衍生物的混合物可使用选自喷雾、浸渍、冲洗、刷涂或其组合的技术来施用。
所以,本发明的目的是稳定或改善美容或卫生学组合物或预混物,以增强组合物的保存质量或稳定性或改善其感官特性,而不改变组合物的性质、物质或质量和有助于组合物的制造、加工、制备、处理、包装、运输或储存。
令人吃惊地,现在已经发现这通过使用至少一种天然化合物,优选地通过使用天然化合物的混合物而实现。
所以,本发明的一个目标是以一定的量和一定的时间段提供至少一种天然化合物足以展示皮肤护理和卫生学护理中的许多益处以及稳定或改善美容或卫生学组合物或预混物的用途。
应当理解,本发明不限于本文所述的具体组合物、方法或方案。此外,除非另外定义,本文使用的所有技术和科学术语具有本发明所述领域的普通技术人员所理解的相同意思。也应理解,本文使用的术语是仅仅为了描述具体实施方式的目的,并且不旨在限制仅由权利要求限制的本发明的范围。
应当理解,除非另外指出,本说明书叙述的所有百分数按重量计。
附图说明
图1以下述顺序呈现的显示图解体外获得的结果的表:通过FRAP、TEAC和脱氧核糖试验测定的抗氧化剂能力。发现所有调查的样品展示抗氧化特性。
图2描绘二氢槲皮素(DHQ)和维生素C的UV吸收能力。
图3描绘具有二氢槲皮素(DHQ)和维生素C的美容乳膏组合物的UV吸收能力。
具体实施方式
分子生物学在药疗化妆品的创新中起关键作用。现在,成分开发开始于鉴定分子靶点。例如,最近几年,与皮肤衰老相关的自由基已经使得集中研究能够消除自由基有害的作用并且因此避免组织遭受氧化损伤的活性物质。皮肤衰老表现为衰老性着色斑,更具体地,如黄褐斑、皮肤变色、黑素瘤和起皱纹,主要归因于自由基对组织的损伤,其触发结构蛋白和促炎症酶系统的交联和糖化。类黄酮的用途,尤其,在化妆品或药学中的用途本身是已知的。猝灭自由基的天然抗氧化剂是抗衰老剂型的主要组分。它们潜在地提供针对组织损伤的保护,并抵抗环境和其他试剂的有害作用。加速皮肤衰老进程的生物化学反应的根本是炎症过程,因为炎症产生发展成瑕疵或皱纹的微伤疤。
各种类型的炎症介体可通过影响黑色素细胞的增殖和机能来影响黑素合成、影响产生色素的皮肤细胞和正常的皮肤血液循环。所以,在抗衰老剂型中包含天然“抗炎症”试剂,以便减轻、治愈和保护皮肤色泽和完整性。
日益增多的科学证据支持数个植物养分在分子水平的有益“抗衰老”作用。例如,植物类黄酮通过影响血管细胞粘附分子-1(VCAM-1)和单核细胞趋化蛋白-1(MCP-1)基因表达,抑制动物中与衰老相关的动脉粥样硬化沉积[10]。结果指示二氢槲皮素(紫杉叶素),比如其他类黄酮,在限制脱发、刺激皮肤色素沉着和保持皮肤健康中具有积极作用。二氢槲皮素(紫杉叶素)有力的生物活性和相对低的毒性使得其是在化妆品中使用的合适的化合物[11]。
二氢槲皮素(紫杉叶素)(或3,5,7,3’,4’-五羟基二氢黄酮,或(2R,3R)-2-(3,4-二羟苯基)-3,5,7-三羟基-色烷-4-酮)存在于针叶种(拉里克斯卡加德里(Larixcajanderi)、拉里克斯达夫里卡(Larixdahurica)、拉里克斯梅林尼(Larixgmelinii)、拉里克斯卢西卡(Larixrussica)、拉里克斯西比里卡(Larixsibirica)、皮努斯宾阿斯特斯帕特兰蒂卡(Pinuspinastersspatlantica))的各种废渣中和希尔布玛里诺(Silybummarinum)种子中(用于制备水飞蓟素复合物和包含水飞蓟素的黄酮木脂素,其是通过将松柏醇氧化加成为二氢槲皮素(紫杉叶素)而生物性产生的)。其在环B和两个其他环之间具有手性键。就生物黄酮素组而言,其具有宽范围的生物活性[12]。其显示毛细血管保护、抗炎症和胃保护动作、减少肠光滑肌肉的痉挛、增加肝的功能,具有抗辐射保护活性。二氢槲皮素(紫杉叶素)也已经显示在减少皮肤炎症中具有潜在的应用[10]。这些发现提示二氢槲皮素(紫杉叶素)通过预防产生炎症细胞因子和通过减少皮肤炎症而有效治疗遗传过敏性皮炎(AD)[13]。此外,第一次从甘巴豆分离的二氢槲皮素(紫杉叶素)和其鼠李糖苷异构体可以是预防龋齿的有力化合物[14]。
科学研究已经确认了类黄酮化合物对皮肤的各层的广泛影响。最上层皮肤,层角质层是非常富含脂质和其他容易氧化的化合物的结构。在该层中,类黄酮可作为抗氧化剂和自由基净化剂而起到有效的作用。它们的抗氧化剂特性使得它们能够影响更深的表皮皮肤层,预防UV辐射损伤和抑制一些酶的功能。在真皮中,最深的皮肤层,类黄酮影响微血管系统的渗透性和脆性。已经描述的类黄酮的有价值的特征使得它们对于化妆品工业是极其珍贵的。在过去的十年中,包含这些化合物的提取物已经成为许多美容剂型的重要部分。
二氢槲皮素(紫杉叶素)具有卓越的抗氧化剂活性以抑制自由基的影响[15-21]。已经显示,二氢槲皮素(紫杉叶素)[图1,2]和酚酸具有高的UV吸收活性[22,23]。二氢槲皮素(紫杉叶素)用作抗氧化剂,其机制涉及自由基清除和金属螯合作用。见图1。在图1中显示体外获得的结果并且由FRAP、TEAC和脱氧核糖试验测定的抗氧化剂能力以该顺序呈现。发现所有调查的样品展示抗氧化特性。FRAP试验利用电子转移反应。本文中,将铁盐Fe(III)(TPTZ)2Cl3(TPTZ=2,4,6-三吡啶基-s-三嗪)用作氧化剂。反应检测物质的氧化还原电势<0.7 V(Fe(III)(TPTZ)2的氧化还原电势),所以FRAP是维持细胞或组织中氧化还原状态的合理筛子。还原力好像与类黄酮中羟化的程度和共轭程度相关。但是,FRAP实际上仅仅测量基于铁离子的还原力,其机械上和生理学上与抗氧化剂活性不相关。TEAC试验基于高铁血红蛋白自由基的形成(来自高铁肌红蛋白与H2O2的反应),其可然后与ABTS[2,2’-偶氮双(3-乙基苯并噻唑啉-6)-磺酸]的反应,以生产ABTS*+自由基。ABTS*+是强力着色的,并且AC测量为测试物质通过直接与ABTS*+自由基反应而减少颜色的能力。测试物质的结果相对于Trolox来表达。脱氧核糖试验:通过在存在抗坏血酸的情况下的铁-EDTA络合物与H2O2的反应而产生的羟基自由基攻击脱氧核糖来形成产品,当其在低pH与硫代巴比妥酸一起加热时,产生粉红色色原。对于产生的羟基自由基,添加的羟基自由基“清除剂”与脱氧核糖竞争并且消除色原形成。清除剂与羟基自由基反应的速率常数可由对颜色形成的抑制而推测出。对宽范围的化合物,以此方式获得的速率常数与通过脉冲辐解(pulse radiolysis)测定的那些类似。这表明脱氧核糖试验在测定大部分生物分子与羟基自由基反应的速率常数方面是脉冲辐解的简单和便宜的替代方案。
的确,人体中过量水平的铁、锌和铜的金属阳离子可促进自由基的产生并且促进细胞膜和细胞DNA的氧化损伤;通过与这些活性金属离子形成络合物,它们可降低它们的吸收和反应性。必须强调,尽管大部分的类黄酮螯合Fe2+,但是螯合活性有很大不同。尤其,二氢槲皮素(紫杉叶素)比对应的类黄酮槲皮素更有效地螯合Fe2+[24]。在许多体外和离体研究中,已经表明,二氢槲皮素(紫杉叶素)抑制脂质过氧化反应,其是通常导致动脉粥样硬化的过程[25-27]。在动物研究中,二氢槲皮素(紫杉叶素)抑制在暴露于有毒电离辐射之后的血清和肝脂质的过氧化反应[28]。二氢槲皮素(紫杉叶素)对脂质过氧化反应的抑制作用通过维生素C和维生素E这二者来提高[29]。
最近的研究发现使人相信下述事实:代谢、基因表达和衰老在分子水平交叉。核受体感知各种环境触发(包括膳食组分和甾族化合物激素),并且影响代谢和衰老过程。日益增加的科学证据支持数种植物养分在分子水平的有益“抗衰老”作用。
例如,二氢槲皮素(紫杉叶素)可调节数个基因的表达,包括编码解毒酶、细胞周期调节蛋白质、生长因子和DNA修复蛋白的那些。二氢槲皮素(紫杉叶素)显著活化抗氧化剂应答元件。人NQO1基因的启动子区域中的ARE(抗氧化剂应答元件)包含AP-1或象AP-1的DNA结合位点,并且AP-1蛋白已经参与该ARE复合物和其他ARE复合物的形成或功能。而且,ARE-结合蛋白诱导脑MT-1表达并且暗示MT-1作为响应脑局部缺血和再灌注的内源预防的一种早期解毒基因[30,31]。
二氢槲皮素(紫杉叶素)可限制细胞因子平面(cytokines plain)的一种重要的方式是通过预防炎症细胞因子诱导的氧化谷胱甘肽浓度和氧化/还原谷胱甘肽比的升高[32]。
二氢槲皮素(紫杉叶素)预防细胞死亡过程中的最后的步骤,钙流入。通过诱导抗氧化剂防御酶的表达,其对细胞功能具有持久的效果的潜能。这又对暴露于慢性氧化应激的细胞非常有益[33]。二氢槲皮素(紫杉叶素)对细胞内和细胞外环境都带来益处。红细胞、肥大细胞、白细胞、巨噬细胞和肝细胞的研究已经显示,二氢槲皮素(紫杉叶素)使得细胞膜更抵抗损害。二氢槲皮素(紫杉叶素)使得血管和毛细血管的内壁抗破坏性酶、衰退和自由基损伤[34]。
通过不同研究评估二氢槲皮素(紫杉叶素),作为信号传导级联的小分子调节剂作为生物靶标(比如COX-2)和参与不受控的、破坏性炎症反应的相关的早期炎症介质(细胞因子和趋化因子、白介素[ILs]、肿瘤坏死因子[TNF]-α、迁移抑制因子[MIF]、干扰素[IFN]-γ和基质金属蛋白酶[MMPs])的有希望的抗炎剂,。二氢槲皮素(紫杉叶素)就相关生物靶标是有效的,所述靶标包括核转录因子(NF-κB)、p38促分裂原活化蛋白激酶(MAPK)和Janus蛋白质酪氨酸激酶和信号转导蛋白和转录(JAK/STAT)信号传导途径的激活剂已经逐渐受到关注[35-37]。二氢槲皮素(紫杉叶素)对骨髓和脾的树突细胞的细胞因子的产生、ROS和NO的形成以及细胞内Ca2+水平的改变具有显著的抑制作用[38]。二氢槲皮素(紫杉叶素)有助于其对酪氨酸酶的酶活性的抑制作用,尽管其对增加酪氨酸酶蛋白质水平有效[39]。
研究表明二氢槲皮素(紫杉叶素)非常安全和有效。事实上,研究提示二氢槲皮素甚至比起营养等同物,槲皮素更安全[40,41]。在用高水平的二氢槲皮素处理长时间的大鼠中没有观察到有毒作用[42-49]。
如图2中所显示,二氢槲皮素(DHQ)和维生素C(1:1)的混合物相对单独DHQ具有优势。维生素C的λmax 265 nm,其补偿DHQ的λmin。也重要的是在特定水平的维生素C使DHQ稳定,防止其快速被紫外光和自由基失活。另外,这些化合物协同作用来抵抗自由基,以预防皮肤的损伤并延长美容剂型的保存期限。DHQ保护维生素C,证明了在真皮中刺激胶原蛋白生长的能力。如图3中进一步阐释,DHQ和维生素C溶液特征:
·抑制透明质酸酶(hyalutonidase)活性;
·溶酶体(Lysosome)稳定性;
·胶原形成和稳定性;
·参与金属离子交换;
·避免因ROS导致的氧化损伤;
·减少在通过抗凝血剂、水杨酸和其衍生物处理下的毛细血管中毒证据(toxicosis evidence);
·血管增强作用;
·抗肿瘤作用;
·植物雌激素活性。
优选的天然化合物二氢槲皮素(紫杉叶素)提取自落叶松属的植物材料。例如,二氢槲皮素(紫杉叶素)是一种优选的天然化合物,因为,其以合理的经济收率出现在也包含阿拉伯半乳聚糖(优选多糖)的拉里克斯卡加德里(Larixcajanderi)、拉里克斯捷卡诺夫斯基(Larixczekanowskii)、拉里克斯达夫里卡(Larixdahurica)、拉里克斯梅林尼(Larixgmelinii)、拉里克斯卡茨恰蒂卡(Larixkamtschatica)、拉里克斯卢西卡(Larixrussica)、拉里克斯西比里卡(Larixsibirica)、拉里克斯苏卡捷威(Larixsukaczewii)种中。
由于它们低的水性溶解度,类黄酮,比如二氢槲皮素(紫杉叶素)在美容和/或卫生学制剂中的用途需要适合的和具体的剂型。因为这些剂型必须也满足与它们最终用途相关的限制,因此通常难以达到可接受性、浓度和稳定性之间的折中。
阿拉伯半乳聚糖含量越高通常伴随更大量的类黄酮物质,尤其二氢槲皮素(紫杉叶素)[50]。更多水溶性形式的类黄酮,比如二氢槲皮素(紫杉叶素)和阿拉伯半乳聚糖(其中多糖阿拉伯半乳聚糖可定义为包含大量天然抗氧化剂的纤维)的组合(主要是二氢槲皮素(紫杉叶素)),与纤维基质天然地结合,以用作支持皮肤和口腔卫生的养分和生长因子的天然仓库,其中阿拉伯半乳聚糖是适当的聚合物,其也是非离子、水溶性或水分散聚合物。
水溶性阿拉伯半乳聚糖是典型有用的表面活性剂,其以包括增溶剂的生物利用度增强剂的语意在上文中公开。表面活性剂通常是美容和口服组合物的重要方面,因为它们可用作表面活性剂、乳化剂、泡沫调节剂和/或活性成分分散剂。它们与活性成分成分的兼容性对于选择它们是重要的。适当的表面活性剂,包括在上文中的以生物利用度/溶解度增强剂的语意讨论的那些是在宽范围的pH下合理地稳定且起泡的那些。
落叶松树提取物阿拉伯半乳聚糖和结合二氢槲皮素(紫杉叶素)的阿拉伯半乳聚糖为皮肤提供水分、弹性和光泽,其通过“锁进”水分中并且产生天然饱满作用来促进胶原产生并且预防皮肤衰老。阿拉伯半乳聚糖和结合二氢槲皮素(紫杉叶素)的阿拉伯半乳聚糖都提供许多期望的皮肤和口腔护理作用,并且本身显示,在临床条件下,减少细纹和皱纹的出现。也被证明提供抗氧化特性来帮助皮肤避免UV诱导的氧化损伤。
阿拉伯半乳聚糖相比其他多糖聚合物具有许多益处。阿拉伯半乳聚糖是水溶性的,天然以窄的分子量分布出现。尽管不期望被任何具体理论束缚,相信因为阿拉伯半乳聚糖高度分枝,与其他聚合物相比,其没有粘度问题。阿拉伯半乳聚糖也使乳液稳定。在包含阿拉伯半乳聚糖的水包油系统的显微照片中观察到,水包油乳液可表征为具有更小和更均匀的油滴。阿拉伯半乳聚糖产生更小、更均匀液滴的能力趋向于在长时间内增强包含阿拉伯半乳聚糖的系统的稳定性,并且通常已知增强表现特性。这些乳液用于美容、个人护理、食品和工业应用中。
研究已经显示,阿拉伯半乳聚糖在皮肤护理中具有许多益处,但是,本发明的目的是优选地使用结合二氢槲皮素(紫杉叶素)的阿拉伯半乳聚糖,为了上面已经提到的目的并且用于下面更详细描述的目的。
皮肤细胞更新效力。
表皮下层中的皮肤角化细胞经历有丝分裂。这些新形成的细胞逐渐将现有的细胞向上推。较老的角化细胞最终被推至表面而脱落。通过表面脱落去除这些死亡的皮肤细胞,以展露下面更新的皮肤。皮肤脱落速度越高,可表明更快的细胞周转速度,且更快的细胞周转速度可导致细纹和皱纹减少。对阿拉伯半乳聚糖性质进行的临床研究,显示阿拉伯半乳聚糖是主要的去角质剂以及其作为去角质剂增强剂的作用,并且在两种情况下,阿拉伯半乳聚糖展示明显的作为去角质剂的性质,并且当结合乳糖使用时,作为去角质剂增强剂的性质(通过用作膜形成剂,并且通过将乳酸保持在皮肤内而增强其功能)。
细纹和皱纹的减少。
由增强的脱落所证实的更快的皮肤细胞周转,可帮助阐释阿拉伯半乳聚糖通过将更新的皮肤更快地带至表面而对细纹和皱纹的作用。国际资源公司(International Resources Inc)使用15个组进行了研究,以评估阿拉伯半乳聚糖对面部鱼尾纹区域的细纹和皱纹的作用。在8周、全面部、随机、双盲、阳性对照研究中,证明阿拉伯半乳聚糖使细纹和皱纹减少19%。使用经训练的评估者和工具(使用硅树脂复型以及随后的图像分析)来评估产品性能[51]。
经表皮水分散失(TEWL)的减少。
TEWL是从身体通过扩散穿过皮肤表皮,然后蒸发进入空气的水分散失的测量。该测量用于确定皮肤屏障特征。TEWL的减少(即更低的TEWL读数)表明皮肤屏障更有效地保持皮肤中的水分,使得其感觉更湿润。国际研究服务公司(International Research Services Inc)在纽约的切斯特港(Port Chester)对于21个受试者进行了测试,在施用一次包含2%阿拉伯半乳聚糖的产品之后测量TEWL,相比安慰剂显示仅仅2小时和4小时之后统计学上的TEWL水平显著降低,表明阿拉伯半乳聚糖成功帮助维持皮肤屏障功能。
膜形成和皮肤紧密。
根据本发明化合物的使用导致即时的皮肤光泽,而且,已经显示通过增加ATP的产生而增加细胞代谢活性。
增加的UV过滤的分散。
已经显示,阿拉伯半乳聚糖改善无机遮光剂颗粒(比如二氧化钛)的分散,使得更均匀和有效地转移到皮肤表面。这使得遮光剂颗粒较不易成块,从而产生基于UV水平的更有效的防晒品的包装。
如本文所使用,阿拉伯半乳聚糖定义为一类长的、紧密分枝的低分子和高分子多糖,分子量范围3,000-120,000。阿拉伯半乳聚糖由主链b-D-(1fi3)-吡喃半乳糖单元(b-D-(1fi3)-Galp)组成,其中大部分主链单元在C-6[fi3,6)-Galp-(1fi]上携带侧链。这些侧链的几乎一半是b-D-(1fi6)-Galp二聚体,并且约四分之一是单个Galp单元。剩下的包含三个或更多个单元。阿拉伯糖以吡喃糖(Arap)和呋喃糖(Araf)形式出现,其作为阿拉伯二糖基基团[b-L-Arap-(1fi3)-LAraf-(1fi]或作为末端a-L-Araf(例如单个L-阿拉伯呋喃糖单元或3-O-(β-L-阿拉伯吡喃糖基)-α-L-阿拉伯呋喃糖基单元)连接至侧链[88-91]。如本文所使用,“阿拉伯半乳聚糖”包括落叶松木材的纯化的以及不纯的提取物以及阿拉伯半乳聚糖的其他来源。
针叶树是占中性木材含油树脂的三分之一的双萜类化合物的重要来源。落叶松木材含油树脂的中性物质的主要成分是具有半日花烷结构的双环化合物双萜或双萜类化合物:表甘露糖醇(~15%)和落叶松醇(~40%)及其单乙酸酯(落叶松乙酸酯(larixylacetate)~28%)。各种生物活性与半日花烷双萜相关,包括抗细菌、抗真菌、抗原虫、酶诱导、免疫细胞功能的抗炎症调节,以及针对人白血病细胞系的细胞毒素和细胞抑制作用[52]。除了上面提到的(与抗菌、酶和内分泌相关的)特性,感兴趣的是许多半日花烷型双萜也展示显著的抗癌细胞的特性。
在落叶松木材含油树脂的组分离之后,获得12.5%的单萜烃、0.75%的倍半萜烯、18%的双萜烃和醛、13.5%的双萜醇类和32.5%的树脂酸。单萜的定性和定量分析确定单萜馏分包含:a-蒎烯(20.5%)、樟脑萜(0.3%)、8-蒎烯(23.2%)、3-蒈烯(49.8%)、桂叶烯(0.3%)、柠檬油精(1.1%)和8-水芹烯(2.3%)。在类倍半萜烯馏分中,我们鉴定了16种化合物:环苜蓿烯、长叶环烯、α-长叶蒎烯、希比烯(sibirene)、长叶烯、y-榄香烯,a-,y-和e-伊兰烯(murolene),β-芹子烯,d-,y-和e-杜松烯,a-葎草烯、菖蒲烯和麝香草酚的甲基醚,主要组分是δ-和γ-杜松烯和长叶烯。从双萜烃和醛的馏分出现了脱氢松香烷,脱氢松香脂和沼泽松香醛(abietinaland palustral)的混合物。通过双萜醇类的色谱,测定了表甘露糖醇、落叶松乙酸酯和落叶松醇。树脂酸甲酯的混合物的分析GLC显示在酸的酯中它们存在长叶松酸和(或)左旋海松酸(7.2%)、异海松酸(86.2%)、脱氢枞酸(2.0%)、枞酸(4.6%)和新枞酸(痕量)。
期望的提取剂包括特征在于下述的化合物或化合物的混合物:含油树脂(如本文所使用的该术语并入期望从原材料去除的含油树脂)在提取剂中是可溶性。优选地,在进行该过程的温度下,含油树脂在提取剂中的溶解度超过其在水中的溶解度。从提取/汽提回收的富含含油树脂的产物流包括有用的期望含油树脂馏分的来源。提取剂可被蒸发,留下浓缩的含油树脂馏分,其可用于比如,例如,个人护理化妆产品的产品剂型中。但是,该产物流也可被处理,或接着进一步浓缩或甚至完全去除提取剂,以回收任何特别期望的组分馏分或化合物。
天然产品,比如含油树脂当施用至各种人疾病时,好像具有一些有益效果,这在药学实践的早期历史中是已知并被记录的。以擦剂、药膏、糊药和滋补品形式的古代药物通常已经包含比如松脂、香脂焦油、松树焦油、松香、树胶树脂等的成分。因为这种成分容易刺激皮肤,所以该成分以小量和高度稀释状态使用。早期的美国专利文献报告了许多包含含油树脂的制剂,其推荐为缓解所有类型的人类疾病。一些制剂包括多达十至二十种成分。
美国专利号3943248描述了包含松脂和松树焦油的搽剂,并且推荐其用于减少皮肤炎症。美国专利号238,507描述了包含松脂和松树焦油的搽剂,用于治疗所有类型的皮肤损伤,包括烧伤。美国专利号247,479的软膏包含松脂和松香,并且旨在治疗绵羊结疤。美国专利号256,847用于皮肤疾病的药膏包含松香作为一种成分。美国专利号308,243的膏状药包含松树焦油并且推荐用于瘭疽、痈和脓肿。美国专利号1,426,002描述了用于皮肤治疗的包含松香的药膏,美国专利号2,361,756推荐了松树焦油软膏用于皮肤不适的一般用途。
本发明在开发的早期阶段涉及测试作为美容和卫生学组合物中健康有益试剂的落叶松含油树脂的选择组的计划。发现,浓缩的双萜类化合物和松香酸的溶液,当施用至皮肤的创伤和下部组织时,并不刺激和使受伤区域恶化,溶液促进快速愈合而不产生疤组织。浓缩的含油树脂溶液的皮肤学施用研究扩展至包括治疗宽范围的创伤和退化皮肤不适。有一致的证据表明,化合物中的含油树脂组(即,松香酸衍生物),可用作不同寻常的有效治疗剂用于治疗皮肤损伤。用浓缩的含油树脂溶液治疗烧伤、溃疡、感染、擦伤和伤口。树脂酸作为生物活性试剂的大潜能使得不断努力寻找天然形式和它们衍生物的新应用。在一些这些化合物中,抗菌剂活性与分子中官能团,比如羟基、醛基和酮基的存在相关或与它们的顺式或反式构型相关。树脂酸家族覆盖针对数种微生物(从细菌至真菌)的抗菌剂活性的范围[54]。施用橄榄油中按重量计25-3%浓度的树脂酸用于治疗淋巴管炎-蜂窝组织炎、小的和大的脓肿、痈、腹股沟和腋窝淋巴腺的淋巴腺炎、静脉炎和各种溃疡,包括曲张、外伤、无痛、动脉硬化、褥疮和糖尿病溃疡。橄榄油中按重量计15%的树脂酸使没有乳突疾病的中耳炎的疼痛和感染终止。
支持皮肤水合的另一类天然活性物是天然长链醇类,比如源自落叶松含油树脂的中性部分的表甘露糖醇、落叶松乙酸酯和落叶松醇。
身体响应创伤、炎症或感染、急性期响应(APR)的早期防御,是在暴露于触发事件之后很快见到的复杂的全身性反应体系。APR由称为细胞因子的、用作损伤的局部位点和合成急性期蛋白(比如血清蛋白状蛋白A)的肝细胞之间的信号因子的蛋白质激素诱导。大部分细胞因子具有多个源、靶标和多个功能。就急性期间蛋白诱导而言,促炎症细胞因子可分成两个主要组,白介素-l(IL-l)型(包括肿瘤坏死因子-a,TNF-a)和IL-6型细胞因子(包括IL-6细胞因子)。这些细胞因子主要由被细菌毒素激活的或响应局部组织损伤的单核细胞分泌。已证明落叶松乙酸酯高度抗白三烯生物合成(LT)生物合成。松香烷型双萜脱氢松香醇显示高的LT形成抑制活性。已证明异海松酸是有力的5-LOX介导的LT生物合成的抑制剂。但是,长叶松酸的LT生物合成抑制潜能较不明显,该化合物也具有中等COX-2抑制活性。已知,一些这样的双萜具有抗菌、抗溃疡和心血管活性。
按照本身已知的技术方法,优选的以油或树脂形式的落叶松木材含油树脂作为一种提取物天然结合二氢槲皮素(紫杉叶素)。但是,以油或树脂形式的落叶松木材含油树脂可协同地富含二氢槲皮素(紫杉叶素),以包含后者多达30%。
落叶松木材提取物,尤其类黄酮二氢槲皮素(紫杉叶素)或多糖阿拉伯半乳聚糖或结合二氢槲皮素(紫杉叶素)的阿拉伯半乳聚糖或包括油或树脂的木材含油树脂或可并入美容和/或卫生学组合物,量为从0.001%至约30%,或量为从约0.01%至约10%。
权利要求中公开了进一步优选的实施方式的组合。
从前面的说明书和实施方式,本发明的方法相对于现有方法的优势已经清楚。本发明描述新的原始落叶松木材提取物,尤其来自拉里克斯卡加德里(Larixcajanderi)、拉里克斯捷卡诺夫斯基(Larixczekanowskii)、拉里克斯达夫里卡(Larixdahurica)、拉里克斯梅林尼(Larixgmelinii)、拉里克斯卡茨恰蒂卡(Larixkamtschatica)、拉里克斯卢西卡(Larixrussica)、拉里克斯西比里卡(Larixsibirica)、拉里克斯苏卡捷威(Larixsukaczewii)物种的提取物。一直在开发新型的美容和卫生学产品,并且新的原料添加至美容和卫生学药剂师选择的个人护理成分,尤其落叶松木材提取物二氢槲皮素(紫杉叶素)、多糖阿拉伯半乳聚糖、结合二氢槲皮素(紫杉叶素)的阿拉伯半乳聚糖、包括油和树脂的木材含油树脂。本发明中描述的这些落叶松木材提取物可容易并入大量的美容和卫生学产品中。
这些活性落叶松木材提取物(i)对皮肤、头发、口腔具有尽可能少的刺激可能,(ii)具有高的自由基灭活和抗炎症作用,(iii)具有生物利用度增强剂的潜能,(iv)也适于制备美容和/或卫生学剂型或制剂。
这些活性落叶松木材提取物和包括这些活性提取物的组合物具有自由基分解作用,并且可用于避免或减少由所述自由基造成的皮肤和/或头发和/或口腔损伤。
这些活性落叶松木材提取物可使氧化敏感的化妆品和卫生学活性物质稳定,并使此类剂型的稳定性延长。
这些活性落叶松木材提取物可在美容和卫生学组合物中具有强的抗炎症活性。
这些活性落叶松木材提取物适于在美容和卫生学剂型或组合物中用作生物利用度增强剂,其包括增溶剂和/或表面活性剂,其通常是美容和卫生学组合物中的重要方面,因为它们可用作稳定剂、表面活性剂、乳化剂、泡沫调节剂和/或活性成分分散剂。
这些活性落叶松木材提取物提供许多所期望的皮肤,头发、口腔护理作用。当然,应理解,可对上述实施方式作出宽范围的改变和修改。所以,期望前述说明书是解释性的而不是限制本发明,并且所附权利要求,包括所有等价物限定本发明。
Claims (13)
1.在美容或卫生学产品中使用天然化合物的方法,所述方法包括下述步骤:
从包括下述的一种落叶松属植物提取落叶松木材提取物:拉里克斯卡加德里、拉里克斯捷卡诺夫斯基、拉里克斯达夫里卡、拉里克斯梅林尼、拉里克斯卡茨恰蒂卡、拉里克斯卢西卡、拉里克斯西比里卡和拉里克斯苏卡捷威;和
通过使落叶松木材提取物结合化妆品或卫生学活性物质来制造美容或卫生学产品,以提供所期望的皮肤、头发或口腔护理作用。
2.根据权利要求1所述的方法,其中所述落叶松木材提取物包括类黄酮二氢槲皮素(紫杉叶素)。
3.根据权利要求1所述的方法,其中所述落叶松木材提取物包括多糖阿拉伯半乳聚糖。
4.根据权利要求1所述的方法,其中落叶松木材提取物包括结合类黄酮二氢槲皮素(紫杉叶素)的多糖阿拉伯半乳聚糖。
5.根据权利要求1所述的方法,其中所述落叶松木材提取物包括落叶松含油树脂。
6.根据权利要求1所述的方法,其中所述落叶松木材提取物包括落叶松含油树脂和二氢槲皮素(紫杉叶素)。
7.美容或卫生学组合物,包括:
量为从约0.001%至约30%的落叶松木材提取物,所述落叶松木材提取物提取自包括下述的一种落叶松属植物:拉里克斯卡加德里、拉里克斯捷卡诺夫斯基、拉里克斯达夫里卡、拉里克斯梅林尼、拉里克斯卡茨恰蒂卡、拉里克斯卢西卡、拉里克斯西比里卡和拉里克斯苏卡捷威;和
化妆品或卫生学活性物质。
8.根据权利要求7所述的美容或卫生学组合物,其中所述落叶松木材提取物的量从约0.01%至约10%。
9.根据权利要求7所述的美容或卫生学组合物,其中所述组合物具有自由基分解作用,从而所述组合物降低由自由基造成的皮肤损伤、头发损伤和口腔损伤的至少一种。
10.根据权利要求7所述的美容或卫生学组合物,其中所述落叶松木材提取物提供氧化敏感的所述化妆品和卫生学活性物质稳定性并延长所述组合物的稳定性。
11.根据权利要求7所述的美容或卫生学组合物,其中所述组合物具有强的抗炎症活性。
12.根据权利要求7所述的美容或卫生学组合物,其中所述组合物用作生物利用度增强剂。
13.根据权利要求7所述的美容或卫生学组合物,进一步包括维生素C。
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