CN104262180A - 方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物的合成及对正己基磷酸的识别方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种N-苯基-N’-（1-九甲氧基柱[5]芳烃-乙基）方酰胺（简称：方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物1）或N-对三氟甲基苯基-N’-（1-九甲氧基柱[5]芳烃-乙基）方酰胺（简称：方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物2）的合成方法，并且其可以在氯仿溶剂中与正己基磷酸作用，形成主客体络合物，从而实现该方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物1或方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物2在氯仿溶剂中对于正己基磷酸分子的识别，其络合常数可以分别达到4×104与1×105M-1。
Description
技术领域
本发明涉及N-苯基-N’-(1-九甲氧基柱[5]芳烃-乙基)方酰胺(简称：方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物1)或N-对三氟甲基苯基-N’-(1-九甲氧基柱[5]芳烃-乙基)方酰胺(简称：方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物2)的合成与识别应用，具体地说是涉及方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物1或2的合成及其用于识别正己基磷酸分子。
背景技术
超分子是指由配位饱和的物种缔和成具有高组织性的实体。1967年，美国杜邦公司的Pederson教授首次合成了冠醚化合物并深入研究其对碱金属的选择性络合，从此冠醚的合成和性质研究成为热点。20世纪70年代，D.J.Cram教授设计了一系列的手性冠醚配体来模拟生物分子识别，提出了以配体为客体，以络合物为主体的主-客体化学(Host-Guest Chemistry)；1978年，法国Louis Pasteus大学的Lehn教授在深入研究络合物的结构和功能基础上提出了超分子化学(Supramolecular Chemistry)的概念。因此，这三位科学家共同获得了1987年的Nobel化学奖。
定位，识别和配位是构成超分子化学的基础。主-客体识别以分子信息作为基础，而信息是贯穿超分子化学的主线。主体对客体的识别，依赖于存储在两者之中的信息，如两者的几何构型、电子特性和化学反应等信息。而识别过程意味着在超分子水平上的信息处理过程，是主体和客体信息达到最佳的匹配，即满足互补性原理。另一方面，主体与客体分子在识别之前将主体中容纳客体的环境组织的越好，其他影响越低，则它们的识别效果越佳，形成的主-客体络合物越稳定，即预组织性。互补性和预组织性是决定主-客体识别的两个关键原则。前者决定识别过程的选择性，后者决定识别过程的键合能力。
脲基(Urea)及其同类官能团硫脲类(Thiourea)衍生物由于其能够提供氢键和接受氢键的性质在很长一段时期被广泛应用到有机反应、主-客体化学以及近代的有机催化中来。同这两类官能团相比，方酰胺(Squaramide)官能团在最近20年才引起人们的关注。最早关于方酰胺的报道可以追溯到1966年，方酰胺作为乙烯类酰胺衍生物的一种被人工合成出来,而直到1995年，方酰胺类化合物才开始被应用到主-客体化学中来(Tetrahedron Lett.1995,36,2523.)。
方酰胺与(硫)脲基类似，它们都可以通过-NH提供氢键，也可以通过O、S原子与Lewis酸结合。基于这些性质，(硫)脲基、方酰胺可以被应用到主-客体化学作用中。而与(硫)脲基不同的是，方酰胺结构中存在着一个含有2π电子的四元环单元，NICS(Nucleus Independent Chemical Shift calculation)计算确认了这种四元环构型具有芳香性。计算实验结果还证实方酰胺可以通过向阴阳离子客体提供或者接受氢键使得其芳香性得到增强，其芳香性强度甚至同苯环接近。
2013年，我们报道了方酰胺基团修饰的杯[4]芳烃衍生物，分别研究了其酸-碱模和氢键模式下对阴离子的结合，实现了其对F-、H2PO4 -等无机阴离子的选择性识别(Tetrahedron Lett.2013,54,796-801)。同年，我们还报道了基于氮三角架的含三方酰胺基化合物作为阴离子识别受体选择性识别SO4 2-(Chem.Commun.2013,49,2025-2027)。
另外，2008年，日本科学家Ogoshi课题组首次报道了在路易斯酸(BF3·OEt2)催化下通过对苯二酚醚和多聚甲醛的反应合成了新型的超分子大环主体化合物：对甲氧基柱[5]芳烃(Pillar[5]arenes)。柱芳烃在空间结构上是圆柱状而并非锥式构象的杯芳烃，其具有更刚性的骨架，在几何结构上和葫芦脲较类似。受到芳香环屏蔽效应的影响，柱芳烃的空腔为富电性与疏水性，大环内部可以有效包合烷基链等，从而实现对一些有机客体分子的识别与组装。2012年，我们报道了脲基修饰的柱[5]芳烃分子在离子对型有机客体分子识别中的应用：结果表明由于脲基对阳离子抗衡离子的协同络合作用，使得主体分子对有机客体分子的络合能力显著提高(Tetrahedron Lett.2012,53,6409-6413)。
但是上述方酰胺基团修饰的杯[4]芳烃衍生物与基于氮三角架的含三方酰胺基化合物只能对无机阴离子进行识别，并且上述脲基修饰的柱[5]芳烃衍生物也只能在脲基协同络合阳离子抗衡离子的条件下对阳离子型客体分子的识别，而无法实现对直链型的阴离子型的客体分子进行识别。
发明内容
(1)发明目的：
本发明的目的在于提供一种方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物1或方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物2的合成及对正己基磷酸的识别方法，利用其方酰胺基团对正己基磷酸的磷酸官能团的识别，以及柱[5]芳烃空腔可以同时络合正己基磷酸的烷基长链，从而基于两个识别位点实现方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物1或方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物2对正己基磷酸分子的识别。
(2)技术方案：
本发明就是合成了方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物1或方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物2，利用方酰胺基团对正己基磷酸的磷酸官能团的识别，以及柱[5]芳烃空腔可以同时络合正己基磷酸的烷基长链，从而基于两个识别位点实现方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物1或方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物2对正己基磷酸的有效识别。
为实现上述目的，本发明通过将1-胺乙基-九甲氧基柱[5]芳烃(简称：化合物3，其合成方法见：Tetrahedron Lett.2012,53,6409-6413)和N-苯基-方酰胺乙脂(简称：化合物4)合成方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物1或将化合物3和N-对三氟甲基苯基-方酰胺乙脂(简称：化合物5)合成方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物2，然后在氯仿溶剂中将方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物1或方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物2与正己基磷酸作用，形成主客体络合物，从而实现该方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物1或方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物2在氯仿溶剂中对于正己基磷酸分子的识别，其络合常数可以分别达到4×104与1×105M-1。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的：
一种方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物1的合成方法，其特征在于合成方法步骤如下：
(1)将1-胺乙基-九甲氧基柱[5]芳烃和N-苯基-方酰胺乙脂以1:2.5摩尔比例混合，加入三氟甲基磺酸锌[Zn(OTf)2]以及二氯甲烷与乙醇的混合溶剂，并在室温与惰性气体保护条件下搅拌12个小时；
(2)将步骤(1)反应完成后得到的溶液过滤，除去不溶性固体物之后，将滤液进行旋转蒸发，除去有机溶剂后得到由1-胺乙基-九甲氧基柱[5]芳烃和N-苯基-方酰胺乙脂反应产生的固体物质；
(3)将步骤(2)反应完成后得到由1-胺乙基-九甲氧基柱[5]芳烃和N-苯基-方酰胺乙脂反应产生的固体物质进行柱层析分离，分离后得到纯的方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物1即N-苯基-N’-(1-九甲氧基柱[5]芳烃-乙基)方酰胺。
一种方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物2的合成方法，其特征在于合成方法步骤如下：
(1)将1-胺乙基-九甲氧基柱[5]芳烃和N-对三氟甲基苯基-方酰胺乙脂以1:2.5摩尔比例混合，加入三氟甲基磺酸锌[Zn(OTf)2]以及二氯甲烷与乙醇的混合溶剂，并在室温与惰性气体保护条件下搅拌12个小时；
(2)将步骤(1)反应完成后得到的溶液过滤，除去不溶性固体物之后，将滤液进行旋转蒸发，除去有机溶剂后得到由1-胺乙基-九甲氧基柱[5]芳烃和N-对三氟甲基苯基-方酰胺乙脂反应产生的固体物质；
(3)将步骤(2)反应完成后得到由1-胺乙基-九甲氧基柱[5]芳烃和N-对三氟甲基苯基-方酰胺乙脂反应产生的固体物质进行柱层析分离，分离后得到纯的方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物2即N-对三氟甲基苯基-N’-(1-九甲氧基柱[5]芳烃-乙基)方酰胺。
所合成的方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物1用于正己基磷酸的识别方法，其特征在于识别方法步骤如下：
(1)将正己基磷酸溶解在氘代氯仿溶剂中，并加入1.0-5.0摩尔当量的方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物1，置于核磁共振仪上，记录其混合物在氘代氯仿溶剂中的氢核核磁共振信号1H NMR,并计算其混合物中的特征信号在1H NMR中的化学位移的变化数据；
(2)将步骤(1)计算得到的化学位移的变化数据输入EQNMR2软件中，计算得到方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物1与正己基磷酸的络合常数。
所合成的方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物2用于正己基磷酸的识别方法，其特征在于识别方法步骤如下：
(1)将正己基磷酸溶解在氘代氯仿溶剂中，并加入1.0-5.0摩尔当量的方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物2，置于核磁共振仪上，记录其混合物在氘代氯仿溶剂中的氢核核磁共振信号1H NMR,并计算其混合物中的特征信号在1H NMR中的化学位移的变化数据；
(2)将步骤(1)计算得到的化学位移的变化数据输入EQNMR2软件中，计算得到方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物2与正己基磷酸的络合常数。
所述的方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物1或方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物2的合成方法，其特征在于步骤(1)中所述的室温为15℃-30℃。
所述的方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物1或方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物2的合成方法，其特征在于步骤(1)中所述的惰性气体为氮气或氩气。
所述的方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物1或方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物2的合成方法，其特征在于步骤(1)中所述的二氯甲烷与乙醇的混合溶剂的体积比例为1:1。
所述的方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物1或方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物2用于正己基磷酸的识别方法，其特征在于步骤(1)中所述的在正己基磷酸溶解在氘代氯仿溶剂中加入1.0-5.0摩尔当量的方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物1或方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物2会得到正己基磷酸的部分氢核的化学位移向高场偏移，并出现在化学位移在-2至0ppm区域；同时会得到方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物1或方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物2部分氢核的化学位移向低场偏移。
3、有益效果
本发明与现有方法相比具有以下的显著优点：
(1)方酰胺基团结构中存在着一个含有2π电子的四元环单元，其具有可以通过向阴阳离子客体提供或者接受氢键使得其芳香性得到增强，其对阴离子的识别将好于(硫)脲基对阴离子的识别。
(2)柱[5]芳烃空腔可以有效络合直链型的烷基链，是其他超分子大环分子很难实现的。高分子聚醚具有高沸点，不容易挥发，在解配时易于与产物分离，不易污染产品。
(3)利用其方酰胺基团对正己基磷酸的磷酸官能团的识别，以及柱[5]芳烃空腔可以同时络合正己基磷酸的烷基长链，从而基于两个识别位点实现方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物1或方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物2对正己基磷酸的有效识别。
四、附图说明
图1方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物1的合成路线图
图2方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物2的合成路线图
图3方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物1对正己基磷酸的识别示意图
图4方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物2对正己基磷酸的识别示意图
五、具体实施方式
实施例1：方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物1的合成方法，其方法步骤如下：
(1)将1-胺乙基-九甲氧基柱[5]芳烃(简称：化合物3),N-苯基-方酰胺乙脂化合物4(简称：化合物4)与三氟甲基磺酸锌[Zn(OTf)2]以1:2.5:0.4摩尔比例混合，加入二氯甲烷与乙醇的混合溶剂(体积比1:1)，并在15℃与氮气保护条件下搅拌12个小时(图1)；
(2)将步骤(1)反应完成后得到的溶液过滤，除去不溶性固体物之后，将滤液进行旋转蒸发，除去有机溶剂后得到固体物质；
(3)将步骤(2)反应完成后得到的固体物质进行柱层析分离，分离后得到纯的方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物1即N-苯基-N’-(1-九甲氧基柱[5]芳烃-乙基)方酰胺。
实施例2：方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物1的合成方法，其方法步骤如下：
(1)将1-胺乙基-九甲氧基柱[5]芳烃(简称：化合物3),N-苯基-方酰胺乙脂(简称：化合物4)与三氟甲基磺酸锌[Zn(OTf)2]以1:2.5:0.4摩尔比例混合，加入二氯甲烷与乙醇的混合溶剂(体积比1:1)，并在20℃与氮气保护条件下搅拌12个小时(图1)；
(2)将步骤(1)反应完成后得到的溶液过滤，除去不溶性固体物之后，将滤液进行旋转蒸发，除去有机溶剂后得到固体物质；
(3)将步骤(2)反应完成后得到的固体物质进行柱层析分离，分离后得到纯的方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物1即N-苯基-N’-(1-九甲氧基柱[5]芳烃-乙基)方酰胺。
实施例3：方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物1的合成方法，其方法步骤如下：
(1)将1-胺乙基-九甲氧基柱[5]芳烃(简称：化合物3),N-苯基-方酰胺乙脂化合物4(简称：化合物4)与三氟甲基磺酸锌[Zn(OTf)2]以1:2.5:0.4摩尔比例混合，加入二氯甲烷与乙醇的混合溶剂(体积比1:1)，并在30℃与氮气保护条件下搅拌12个小时(图1)；
(2)将步骤(1)反应完成后得到的溶液过滤，除去不溶性固体物之后，将滤液进行旋转蒸发，除去有机溶剂后得到固体物质；
(3)将步骤(2)反应完成后得到的固体物质进行柱层析分离，分离后得到纯的方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物1即N-苯基-N’-(1-九甲氧基柱[5]芳烃-乙基)方酰胺。
实施例4方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物1对正己基磷酸的识别方法，其方法步骤如下：
(1)将正己基磷酸溶解在0.4mL氘代氯仿溶剂中配制成2mmol溶液，分别置于五个核磁管内，分别加入1.0,2.0,3.0,4.0,5.0摩尔当量的方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物1，并分别放入核磁共振仪记录其混合物在氘代氯仿溶剂中的氢核1H NMR核磁共振信号,并计算其混合物中的特征信号在1H NMR中的化学位移的变化数据(图3、表1)；
(2)将上述计算得到的化学位移的变化数据输入到由爱尔兰国立高威大学迈克·海因斯教授制作的EQNMR2软件(J.Chem.Soc.,Dalton Trans.1993,311-312)中，计算得到方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物1与正己基磷酸的络合常数为4×104M-1。
表1 方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物1对正己基磷酸的识别基于正己基磷酸氢核在氘代氯仿溶剂中的1H NMR核磁共振信号化学位移变化值(Δδ)
实施例5：方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物2的合成方法，其方法步骤如下：
(1)将1-胺乙基-九甲氧基柱[5]芳烃(简称：化合物3),N-对三氟甲基苯基-方酰胺乙脂(简称：化合物5)与三氟甲基磺酸锌[Zn(OTf)2]以1:2.5:0.4摩尔比例混合，加入二氯甲烷与乙醇的混合溶剂(体积比1:1)，并在15℃与氩气保护条件下搅拌12个小时(图1)；
(2)将步骤(1)反应完成后得到的溶液过滤，除去不溶性固体物之后，将滤液进行旋转蒸发，除去有机溶剂后得到固体物质；
(3)将步骤(2)反应完成后得到的固体物质进行柱层析分离，分离后得到纯的方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物2即N-对三氟甲基苯基-N’-(1-九甲氧基柱[5]芳烃-乙基)方酰胺；
实施例6：方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物2的合成方法，其方法步骤如下：
(1)将1-胺乙基-九甲氧基柱[5]芳烃(简称：化合物3),N-对三氟甲基苯基-方酰胺乙脂(简称：化合物5)与三氟甲基磺酸锌[Zn(OTf)2]以1:2.5:0.4摩尔比例混合，加入二氯甲烷与乙醇的混合溶剂(体积比1:1)，并在20℃与氩气保护条件下搅拌12个小时(图1)；
(2)将步骤(1)反应完成后得到的溶液过滤，除去不溶性固体物之后，将滤液进行旋转蒸发，除去有机溶剂后得到固体物质；
(3)将步骤(2)反应完成后得到的固体物质进行柱层析分离，分离后得到纯的方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物2即N-对三氟甲基苯基-N’-(1-九甲氧基柱[5]芳烃-乙基)方酰胺；
实施例7：方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物2的合成方法，其方法步骤如下：
(1)将1-胺乙基-九甲氧基柱[5]芳烃(简称：化合物3),N-对三氟甲基苯基-方酰胺乙脂(简称：化合物5)与三氟甲基磺酸锌[Zn(OTf)2]以1:2.5:0.4摩尔比例混合，加入二氯甲烷与乙醇的混合溶剂(体积比1:1)，并在30℃与氩气保护条件下搅拌12个小时(图1)；
(2)将步骤(1)反应完成后得到的溶液过滤，除去不溶性固体物之后，将滤液进行旋转蒸发，除去有机溶剂后得到固体物质；
(3)将步骤(2)反应完成后得到的固体物质进行柱层析分离，分离后得到纯的方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物2即N-对三氟甲基苯基-N’-(1-九甲氧基柱[5]芳烃-乙基)方酰胺；
实施例8方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物2对正己基磷酸的识别方法，其方法步骤如下：
(1)将正己基磷酸溶解在0.4mL氘代氯仿溶剂中配制成2mmol溶液，分别置于五个核磁管内，分别加入1.0,2.0,3.0,4.0,5.0摩尔当量的方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物2，并分别放入核磁共振仪记录其混合物在氘代氯仿溶剂中的氢核1H NMR核磁共振信号,并计算其混合物中的特征信号在1H NMR中的化学位移的变化数据(图4、表2)；
(2)将上述计算得到的化学位移的变化数据输入EQNMR2软件中，计算得到方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物2与正己基磷酸的络合常数为1×105M-1。
表2 方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物2对正己基磷酸的识别基于正己基磷酸氢核在氘代氯仿溶剂中的核磁共振信号1H NMR化学位移变化值(Δδ)
Claims (8)
1.一种方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物1的合成方法，其特征在于合成方法步骤如下：
(1)将1-胺乙基-九甲氧基柱[5]芳烃和N-苯基-方酰胺乙脂以1:2.5摩尔比例混合，加入三氟甲基磺酸锌[Zn(OTf)2]以及二氯甲烷与乙醇的混合溶剂，并在室温与惰性气体保护条件下搅拌12个小时；
(2)将步骤(1)反应完成后得到的溶液过滤，除去不溶性固体物之后，将滤液进行旋转蒸发，除去有机溶剂后得到由1-胺乙基-九甲氧基柱[5]芳烃和N-苯基-方酰胺乙脂反应产生的固体物质；
(3)将步骤(2)反应完成后得到由1-胺乙基-九甲氧基柱[5]芳烃和N-苯基-方酰胺乙脂反应产生的固体物质进行柱层析分离，分离后得到纯的方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物1即N-苯基-N’-(1-九甲氧基柱[5]芳烃-乙基)方酰胺。
2.一种方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物2的合成方法，其特征在于合成方法步骤如下：
(1)将1-胺乙基-九甲氧基柱[5]芳烃和N-对三氟甲基苯基-方酰胺乙脂以1:2.5摩尔比例混合，加入三氟甲基磺酸锌[Zn(OTf)2]以及二氯甲烷与乙醇的混合溶剂，并在室温与惰性气体保护条件下搅拌12个小时；
(2)将步骤(1)反应完成后得到的溶液过滤，除去不溶性固体物之后，将滤液进行旋转蒸发，除去有机溶剂后得到由1-胺乙基-九甲氧基柱[5]芳烃和N-对三氟甲基苯基-方酰胺乙脂反应产生的固体物质；
(3)将步骤(2)反应完成后得到由1-胺乙基-九甲氧基柱[5]芳烃和N-对三氟甲基苯基-方酰胺乙脂反应产生的固体物质进行柱层析分离，分离后得到纯的方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物2即N-对三氟甲基苯基-N’-(1-九甲氧基柱[5]芳烃-乙基)方酰胺。
3.根据权利要求1所合成的方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物1用于正己基磷酸的识别方法，其特征在于识别方法步骤如下：
(1)将正己基磷酸溶解在氘代氯仿溶剂中，并加入1.0-5.0摩尔当量的方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物1，置于核磁共振仪上，记录其混合物在氘代氯仿溶剂中的氢核核磁共振信号1H NMR,并计算其混合物中的特征信号在1H NMR中的化学位移的变化数据；
(2)将步骤(1)计算得到的化学位移的变化数据输入EQNMR2软件中，计算得到方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物1与正己基磷酸的络合常数。
4.根据权利要求2所合成的方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物2用于正己基磷酸的识别方法，其特征在于识别方法步骤如下：
(1)将正己基磷酸溶解在氘代氯仿溶剂中，并加入1.0-5.0摩尔当量的方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物2，置于核磁共振仪上，记录其混合物在氘代氯仿溶剂中的氢核核磁共振信号1H NMR,并计算其混合物中的特征信号在1H NMR中的化学位移的变化数据；
(2)将步骤(1)计算得到的化学位移的变化数据输入EQNMR2软件中，计算得到方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物2与正己基磷酸的络合常数。
5.根据权利要求1或2所述的方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物1或方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物2的合成方法，其特征在于步骤(1)中所述的室温为15℃-30℃。
6.根据权利要求1或2所述的方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物1或方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物2的合成方法，其特征在于步骤(1)中所述的惰性气体为氮气或氩气。
7.根据权利要求1或2所述的方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物1或方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物2的合成方法，其特征在于步骤(1)中所述的二氯甲烷与乙醇的混合溶剂的体积比例为1:1。
8.根据权利要求3或4所述的方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物1或方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物2用于正己基磷酸的识别方法，其特征在于步骤(1)中所述的在正己基磷酸溶解在氘代氯仿溶剂中加入1.0-5.0摩尔当量的方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物1或方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物2会得到正己基磷酸的部分氢核的化学位移向高场偏移，并出现在化学位移在-2至0ppm区域；同时会得到方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物1或方酰胺修饰的柱[5]芳烃衍生物2部分氢核的化学位移向低场偏移。
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